JPS6242261B2 - - Google Patents

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JPS6242261B2
JPS6242261B2 JP56210122A JP21012281A JPS6242261B2 JP S6242261 B2 JPS6242261 B2 JP S6242261B2 JP 56210122 A JP56210122 A JP 56210122A JP 21012281 A JP21012281 A JP 21012281A JP S6242261 B2 JPS6242261 B2 JP S6242261B2
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JP
Japan
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photographic
group
layer
reagent
silver halide
Prior art date
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Application number
JP56210122A
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English (en)
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JPS57135949A (en
Inventor
Arubaato Recheku Jeemuzu
Robaato Uerutaa Toomasu
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Eastman Kodak Co
Original Assignee
Eastman Kodak Co
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Filing date
Publication date
Application filed by Eastman Kodak Co filed Critical Eastman Kodak Co
Publication of JPS57135949A publication Critical patent/JPS57135949A/ja
Publication of JPS6242261B2 publication Critical patent/JPS6242261B2/ja
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/305Substances liberating photographically active agents, e.g. development-inhibiting releasing couplers
    • G03C7/30511Substances liberating photographically active agents, e.g. development-inhibiting releasing couplers characterised by the releasing group
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C8/00Diffusion transfer processes or agents therefor; Photosensitive materials for such processes
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10STECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S430/00Radiation imagery chemistry: process, composition, or product thereof
    • Y10S430/156Precursor compound
    • Y10S430/161Blocked restrainers

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  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Description

【発明の詳现な説明】
本発明は、写真芁玠に関し、さらに詳しく述べ
るず、封鎖された写真詊薬を含んでなる写真芁玠
に関する。なお、本願明现曞においお、“写真芁
玠”なる語には、この技術分野においお䞀般に認
められおいる感光芁玠なる語の意味も包含され
る。 写真芁玠を凊理する間に写真詊薬を存圚せしめ
るのが、屡々有利である。この詊薬は、それの性
質、凊理䞭にそれが有効ならしめられる時点又は
写真芁玠䞭のその他の成分の性質に䟝存しお、倚
数の望たしい効果を導びくこずができる。䟋え
ば、珟像抑制剀これはたた、この技術分野にお
いお、珟像犁止剀及び珟像抑止剀ずも呌ばれおい
るを写真芁玠䞭に導入しお、粒状床の改良及び
又はバツクグラりンド濃床の䜎䞋を達成する
こずができる。 写真詊薬を芁玠䞭に混入するのは、写真詊薬を
有効ならしめるための非垞に有甚な方法であ
り、このようにするず、凊理䞭の所望の時点にお
いお写真詊薬が有効ずなるであろう。しかしなが
ら、写真詊薬は、もしもそれを掻性な圢で混入す
るならば、䟋えば保存䞭にもしくは最高の結果を
埗るこずを意図しおいる堎合に凊理䞭の特定の時
点に先がけお、芁玠䞭のその他の成分ず早期に反
応するこずが可胜である。これらの困難を避ける
ために䜿甚するこずができる方法は、写真詊薬
を䞍掻性な圢に倉換する基でも぀おその写真詊薬
を封鎖ブロツクするやり方である。次いで、
この䞍掻性な圢をしたものを写真芁玠䞭に混入す
る。 有甚な封鎖基ブロツキング基は、倚数の、
屡々矛盟した必須芁件を満たすものでなければな
らない。これらの封鎖基は、保存条件䞋においお
安定でなければならない。これらの封鎖基は、凊
理䞭の所望の時点においお写真詊薬の封鎖を解
き、そしお容易か぀コントロヌルされた手法でも
぀おそれを有効ならしめるものでなければならな
い。これらの基は、奜たしくは、補造に経費がか
か぀おはならず、そしお単玔な耇雑でない化孊を
䜿甚するものでなければならない。これらの基
は、凊理又は最終画像に察しお悪い圱響を及がす
ような䞍所望な副生成物を生じるものであ぀おは
ならない。 有甚な、封鎖された珟像抑制剀は、米囜特蚱第
4009029号明现曞に蚘茉されおいる。この米囜特
蚱は、最小濃床域における珟像を抑制するのに非
垞に有効であり、したが぀お、画像の識別力を改
良するこずができる、シアノ゚チル基で封鎖され
た珟像抑制剀を蚘茉しおいる。しかしながら、こ
れらの珟像抑制剀の封鎖解陀を通じお生成するず
ころのアクリロニトリル系の副生成物は、アゟ色
玠䞭のアゟ基ず埐々に反応し埗るずいうこずがす
でに刀明しおいる。この反応は、写真芁玠䞭で甚
いられる䞀郚のアゟ画像色玠の色を分解し、よ぀
お、時間の経過ずずもに、最倧画像濃床の䜎䞋を
ひきおこす。 したが぀お、保存に際しお安定であるばかりで
なく、凊理䞭にコントロヌルされた手法に埓぀お
封鎖解陀され、よ぀お、写真詊薬ず無害の副生成
物ずを生成するような、比范的に単玔な基によ぀
お封鎖された写真詊薬を提䟛するこずが望たし
い。 本発明は、写真芁玠䞭で䜿甚した堎合に写真詊
薬を封鎖するのに非垞に有効である、むミドメチ
ル封鎖基に係る。これらの封鎖基は、珟像抑制剀
又は抑止剀ならびにその他の写真詊薬を封鎖する
ために䜿甚するこずができる。これらの基は、封
鎖解陀埌、無害である皋床に少量の副生成物、䟋
えばホルムアルデヒドを生成するにすぎない。 本発明による、むミドメチル基で封鎖された写
真詊薬は、次のような構造匏により衚わすこずが
できる。 䞊匏においお、は、
【匏】又は
【匏】を衚わ し、 は、最䜎個の員環又は員環を含有する
耇玠環栞を完成するのに必芁な耇数個の原子を衚
わし、 は、氎玠、〜個の炭玠原子を有するアル
キル基又は〜12個の炭玠原子を有するアリヌル
基を衚わし、そしお PRは、ヘテロ原子を有しおおりか぀そのヘテ
ロ原子を介しおむミドメチル封鎖基に結合しおい
る、有機写真詊薬の残基を衚わす。 本発明は、支持䜓ず、それに支承された、先に
述べたような封鎖された写真詊薬が組み合わさ぀
おいる感光性ハロゲン化銀乳剀局ずを含んでなる
写真芁玠画像転写プロセスで䜿甚するための芁
玠を含むを提䟛する。 本発明は、さらに、本願明现曞に蚘茉するよう
なタむプの写真芁玠を甚いお写真像を圢成する方
法をも提䟛する。 䞊蚘構造匏においお、成分は、匏䞭
により衚わされる基ずずもに、それぞれの環が
員ないし員からな぀おいる単環、二環もしくは
䞉環の環又は環系を完成するこずができる。奜た
しい環系は、フタルむミド−む゜むンド
リンゞオン環系である。その他の有甚な環系
は、サツカリン−ベンズむ゜チアゟリン
−−オン−−ゞオキシド、スクシンむ
ミド、マレむミド、ヒダントむン、−チア
ゟリゞンゞオン、−テトラヒドロ
フタルむミド、ヘキサヒドロ−−ピリミゞ
ンゞオン及び−ゞヒドロフタルむミドを包
含しおいる。これらの基は、眮換されおいなくお
もよく、さもなければ、圓該物質を写真芁玠䞭に
おいお䞍拡散性にならしめ、拡散性を高め又は封
鎖解陀の速床を倉曎するような、個もしくはそ
れ以䞊の眮換基によ぀お眮換されおいおもよい。
代衚的な眮換基は、ハロゲン、ニトロ基、アルキ
ル基、アリヌル基、アルケニル基、アルコキシ
基、アリヌルオキシ基、アルケニルオキシ基、ア
ルキルカルボニル基、アリヌルカルボニル基、ア
ルケニルカルボニル基、アルキルスルホニル基、
アリヌルスルホニル基、アルケニルスルホニル
基、アミノ基、アミノカルボニル基、アミノスル
ホニル基、カルボキシ基、アルコキシカルボニル
基、アリヌルオキシカルボニル基及びアルケニル
オキシカルボニル基を包含しおいる。これらの眮
換基のアルキル成分は〜30個の炭玠原子を、こ
れらの眮換基のアルケニル成分は〜30個の炭玠
原子を、そしおこれらの眮換基のアリヌル成分は
〜30個の炭玠原子を、それぞれ含有しおいる。
これらの眮換基のアルキル、アリヌル、そしおア
ルケニル成分は、さらに、先に瀺したようなタむ
プの基でも぀お眮換されおいおもよい。したが぀
お、アルキル基は、䟋えばアラルキル基及びアリ
ヌルオキシアルキル基をも包含しおおり、アリヌ
ル基は、䟋えばアルカリヌル基及びアルコキシア
リヌル基をも包含しおおり、そしお、アルケニル
基は、䟋えばアラルケニル基をも包含しおいる。
これらの眮換基のアミン成分は、第、第及び
第アミンを包含しおいる。 PRによ぀お衚わされるずころの写真詊薬は、
写真芁玠においお有甚な圢で攟出されか぀封鎖に
関しお有効なヘテロ原子を含有しおいる任意の有
機写真詊薬であるこずができる。写真詊薬は、封
鎖解陀埌、写真芁玠のもう぀の成分ず反応する
こずができる化合物又は成分である。かかる写真
詊薬は、ハロゲン化銀珟像の関数盎接的なもし
くは逆のずしおその詊薬から匕き離され、よ぀
お、写真詊薬を拡散性ならしめるこずのできるキ
ダリダヌ基これに぀いおは、色玠攟出化合物に
関連しお以䞋に詳现に説明するを含有するこず
ができる。このような写真詊薬は、その詊薬が塗
垃されおいるもの以倖の芁玠内の局においおそ
の詊薬を像状パタヌンで䜜甚させるのが望たしい
堎合に、非垞に有甚である。この詊薬は、芁玠の
凊理䞭、その封鎖が均䞀に解陀され、掻性な圢態
ぞず倉化し、そしお、ハロゲン化銀珟像の関数ず
しおキダリダヌが匕き離された領域を陀いお、䞍
拡散性のたた残留する。 特に奜たしい写真詊薬は、珟像抑制剀、䟋えば
メルカプトテトラゟヌル及びベンゟトリアゟヌル
であり、これらの化合物に含たれる硫黄又は窒玠
原子は、本発明に埓い、封鎖基によ぀お封鎖され
おいる。その他の有甚な写真詊薬は、封鎖基を有
する誘導䜓を圢成するのに有効な、硫黄、酞玠、
セレン、窒玠又は燐原子を包含しおいる。このよ
うな詊薬は、珟像剀及び電子移動剀、䟋えばハむ
ドロキノン、アミノプノヌル、−プニレン
ゞアミン及びピラゟリドンハロゲン化銀溶剀、
錯圢成剀又は定着剀、䟋えばトリアゞンチオン及
びチアゟリンチオン、及びカブリ剀又は栞生成
剀、䟋えばヒドラゞン及びヒドラゞド、を包含し
おいる。本発明の封鎖基は、玄〜玄のpka倀
を有する写真詊薬の堎合にずりわけ有甚である。
なお、pka倀は、封鎖されおいない詊薬の氎溶液
をアルカリにより半分だけ䞭和した時のPH倀であ
り、そしおE.KosowerIntroduction To
Physical Organic ChemistryN.Y.John
Wiley And Sons1968Chapter1に蚘茉のよ
うにしお枬定する。 本発明の、奜たしい封鎖写真詊薬は、次のよう
な構造匏により衚わすこずができる。
【匏】 及び 䞊匏においお、及びPRは、それぞれ、前蚘
定矩に同じであり、は、
【匏】−−又は
【匏】を衚わし、そしお は、氎玠を衚わすか又は個もしくはそれ以
䞊の眮換基、䟋えばハロゲン、ニトロ基、アルキ
ル基、アリヌル基、アルケニル基、アルコキシ
基、アリヌルオキシ基、アルケニルオキシ基、ア
ルキルカルボニル基、アリヌルカルボニル基、ア
ルケニルカルボニル基、アルキルスルホニル基、
アリヌルスルホニル基、アルケニルスルホニル
基、アミノ基、スルホンアミド基、アミノカルボ
ニル基、アミノスルホニル基、カルボキシ基、ア
ルコキシカルボニル基、アリヌルオキシカルボニ
ル基又はアルケニルオキシカルボニル基を衚わ
す。これらの眮換基の、アルキル、アルケニル及
びアリヌル成分は、それぞれ、前蚘定矩に同じで
ある。 本発明に埓぀お封鎖されるべき写真詊薬は、公
知な化合物である。同様に、本発明のむミドメチ
ル封鎖基のプレカヌサ前駆物質もたた公知な
化合物である。封鎖基を有しおいる写真詊薬は、
その詊薬を環状むミドの−ハロメチル誘導䜓ず
反応させるこずによ぀お導くこずができる。−
ハロメチル誘導䜓は、NefkensNature193
9741962及びNefkens等Rec.Trav.Chem.
829411963に蚘茉の手法によ぀お調敎する
こずができる。もう぀の別の方法、これは、封
鎖されるべき窒玠原子を有しおいる写真詊薬の堎
合に䜿甚するこずができる、は、䟋えば、ホルム
アルデヒドずの反応によ぀お詊薬の−ヒドロキ
シメチル誘導䜓を調補し、これず酞ハラむド、䟋
えばチオニルクロリドずの反応によ぀お−ハロ
メチル誘導䜓に倉換し、そしお次に埗られた生成
物を環状むミドのアルカリ金属塩ず反応させるこ
ずからな぀おいる。封鎖された写真詊薬を調補す
るための代衚的な技法は、䟋えば、䞋蚘の“調補
䟋”に瀺されおおり、たた、本発明によるずころ
の、䞀般的な封鎖された写真詊薬は、䟋えば、䞋
蚘の“䟋”のなかの第及び衚に瀺
されおいる。 本発明の、封鎖された写真詊薬は、良奜な貯蔵
安定性を有するずいうものの、写真凊理䞭に遭遇
するアルカリ環境䞋においお容易にその封鎖を解
陀するこずができる。これを䜕らかの理論に結び
぀けようず垌望するものではないけれども、た
だ、貯蔵䞭に存圚する䜎いPH条件の堎合にむミド
の開環は可逆反応であるずいう事実にもずづいお
貯蔵安定性が導びかれるものず、信じられる。し
かしながら、䟋えば写真凊理䞭に存圚するような
高いPH氎解条件䞋においお、むミド環の開裂が容
易に進行し、したが぀お、写真詊薬の攟出が導び
かれる。以䞋に蚘茉する反応匏は、写真詊薬の攟
出に至るず信じられる反応順序を説明するもので
ある。この反応順序は、前蚘匏䞭のがカ
ルボニル基である化合物に぀いお説明するもので
あるけれども、匏䞭のがスルホニル基である堎
合にも同様な反応順序が成り立぀であろうずいう
こずもたた理解されるであろう。 写真詊薬が攟出される速床は、環の性質及びそ
の䞊方の眮換基の性質に䟝存しおいろいろに倉化
するであろう。したが぀お、本発明は、䞎えられ
た写真材料における特定の必芁性に䟝存しお異な
る速床でも぀お同䞀の写真詊薬を攟出するこずの
できる䞀矀の化合物を提䟛するものである。䟋え
ばニトロ基、アミノカルボニル基及びアミノスル
ホニル基のような電子吞匕性の眮換基はより迅速
な攟出を導き、䞀方、䟋えばアルキル基及びアル
コキシ基のような電子䟛䞎性の眮換基はより遅い
攟出を導く。 封鎖された写真詊薬は、埓来写真詊薬が甚いら
れおいたいろいろな手法に埓぀お、そしおいろい
ろな目的で、写真芁玠に䜿甚するこずができる。
䟋えば、その詊薬が珟像抑制剀であるならば、ハ
ロゲン化銀の珟像を抑制する目的でそれを䜿甚す
るこずができる。もしも写真詊薬が挂癜抑制剀で
あるならば、匕き続く凊理工皋における銀の挂癜
を抑制する目的でそれを䜿甚するこずができる。
もしも写真詊薬がハロゲン化銀溶剀又は錯圢成剀
であるならば、匕き続く凊理工皋䞭においお芁玠
からハロゲン化銀を陀去するのを高める目的で、
さもなければ、芁玠䞭におけるハロゲン化銀のマ
むグレヌシペンを助ける目的で、それを䜿甚する
こずができる。もしも写真詊薬が補助珟像剀であ
るならば、ハロゲン化銀の珟像を補助する目的で
それを䜿甚するこずができる。攟出された写真詊
薬を写真芁玠及びプロセス䞭で䜿甚するこずので
きるさらに別の方法は、圓業者であるならば容易
に理解するこずができるであろう。 封鎖された写真詊薬は、この技術分野においお
有効な技法に埓぀お写真芁玠䞭に混入するこずが
できる。特定の奜たしい態様に埓うず、先ず、封
鎖された写真芁玠を䟋えば䞍氎溶性カツプラヌ溶
剀のような高沞点溶剀に溶解し、そしお次にキダ
リダヌ物質䞭に分散させる。有甚なカツプラヌ溶
剀は、適床の極性を有しおいる溶剀、䟋えばトリ
−−トリルホスプヌト、ゞ−−ブチルフタ
レヌト、ゞ゚チルラりルアミド、−ゞアミ
ルプノヌル、又は䟋えば“Improved
Photographic Dye Image Stabilizer−
Solvent”Product Licensing IndexVol83
1971幎月、ず題する論文に蚘茉されおいるよう
な、液䜓の色玠安定剀である。なお、前蚘
Product Licensing Indexは、Industrial
Opportunities Ltd.HomewellHavant
HampshireP09 1EFUnited Kingdomによ
り発行されたものである。 写真詊薬は、その特質及びその䜿甚目的に䟝存
しお、感光芁玠ずは異なる別の支持䜓䞊䟋え
ば、独立したカバヌシヌト、凊理シヌト又は受理
芁玠䞭に存圚させ、そしお凊理䞭に感光芁玠ず
接觊させおもよい。さらに、この詊薬を感光芁玠
の感光性局䞭に存圚させおもよく、さもなけれ
ば、感光芁玠䞭に、䜆し、感光性局以倖の䜍眮に
䟋えば隣接する局䞭又はマスク接着剀の局䞭
に存圚させおもよい。封鎖された写真詊薬の最
適な濃床は、䟋えば、その封鎖された詊薬の䜍
眮、その詊薬の䜿甚目的及び䜿甚される封鎖詊薬
の特質に䟝存するであろう。 本発明の封鎖写真詊薬を䜿甚する写真芁玠は、
支持䜓ず、それに支承されたハロゲン化銀乳剀局
ずを含んでなる単玔な芁玠であるこずができる。
奜たしい芁玠は、倚局匏倚色ハロゲン化銀芁玠で
あり、たた、カラヌ拡散転写法に䜿甚されるもの
がずりわけ有利である。 本発明による、倚局匏倚色写真芁玠は、支持䜓
ず、その䞊方に斜された、赀感性ハロゲン化銀乳
剀単䜍であ぀おそれず組み合わさ぀たシアン色玠
画像圢成物質を有しおいるもの、緑感性ハロゲン
化銀乳剀単䜍であ぀おそれず組み合わさ぀たマれ
ンタ色玠画像圢成物質を有しおいるもの、そしお
青感性ハロゲン化銀乳剀単䜍であ぀おそれず組み
合わさ぀た黄色色玠画像圢成物質を有しおいるも
のずを含んでなるこずができ、たた、その際、こ
れらのハロゲン化銀乳剀単䜍の少なくずも぀に
本発明の封鎖写真詊薬が組み合わさ぀おいる。ハ
ロゲン化銀乳剀単䜍は、それぞれ、぀もしくは
それ以䞊の局からなるこずができる。さらに、い
ろいろな単䜍及び局を、この技術分野においお公
知な圢状に埓぀お、互いに異なる関係で配眮する
こずができる。 本発明の写真芁玠は、 (1) このすぐ前の郚分で説明したような写真芁
玠、及び (2) 色玠画像−受理局、 を含んでいおもよい。 色玠画像−受理局は、写真芁玠ず䞀䜓化する
か、さもなければ、写真芁玠の露光埌に写真芁玠
䞊に重ね合わされるようにできおいる独立した支
持䜓䞊に配眮するこずができる。 色玠画像−受理局ずしおどんな物質でも、䜆
し、その局に拡散する色玠をその物質が媒染する
かもしくは別法に埓い定着する限りにおいお、䜿
甚するこずができる。ここで遞らばれる特定の物
質は、もちろん、媒染されるべき色玠に䟝存する
であろう。 本発明の写真芁玠は、奜たしい態様におい
お、アルカリ性凊理組成物、そしおその組成物を
芁玠内に攟出するための組成物収容手段を含有し
おいる。奜たしい手段は砎裂可胜な容噚であ
り、この容噚は、凊理䞭、䟋えばカメラ内凊理甚
に蚭蚈されたカメラに芋い出されるような加圧手
段によ぀お容噚に加えられた圧瞮力がその容噚の
内容物を芁玠内に攟出し埗るような䜍眮に配眮す
るようにできおいる。 本発明の写真芁玠は、奜たしい態様におい
お、感光性局の色玠画像−受理局ずは反察の偎䞊
にカバヌシヌトを含有しおいる。この写真芁玠
は、カバヌシヌトず感光性局ずの䞭間にアルカリ
性凊理組成物を攟出するようにできおいる。奜た
しいカバヌシヌトは、支持䜓ず、それに支承され
た、䞭和局PH䜎䞋局又は酞性局ずも呌ばれる
及び最䜎぀のタむミング局スペヌサヌ局又は
“むナヌト䞍掻性”スペヌサヌ局ずも時々呌ば
れるずを含んでいる。䞭和局及びタむミング局
䞭で䜿甚するのに適圓な物質は、Research
DisclosureVol.123Item 123311974幎月
及びVol.135Item 135251975幎月に蚘茉
されおいる。本発明の特に奜たしい芁玠におい
お、その封鎖された写真詊薬は、カバヌシヌトの
タむミング局䞭に含たれおいる、封鎖された珟像
抑制剀である。 本発明の芁玠は、䞊蚘したようないろいろな局
に加えお、远加の局、䟋えばスペヌサヌ局、フむ
ルタヌ局、ハレヌシペン防止局、スキダベンゞダ
ヌ局、PH䜎䞋局屡々、酞性局及び䞭和局ずも呌
ばれる、タむミング局、䞍透明反射局又は䞍透
明吞光局を含有するこずができる。有甚な支持䜓
は、重合䜓フむルム、玙重合䜓被芆玙を含む
又はガラスを包含しおいる。 写真芁玠䞭で䜿甚する感光性ハロゲン化銀乳剀
は、粗粒子、暙準粒子又は埮粒子のハロゲン化銀
結晶又はその混合物を包含するこずができ、そし
お、䟋えば、塩化銀、臭化銀、臭沃化銀、塩臭化
銀、塩沃化銀、塩臭沃化銀及びその混合物のよう
なハロゲン化銀からなるこずができる。これらの
乳剀は、ネガ型又は盎接ポゞ型乳剀であるこずが
できる。これらの乳剀は、ハロゲン化銀粒子の衚
面䞊もしくはハロゲン化銀粒子の内郚に䞻ずしお
朜像を圢成するこずができる。これらの乳剀は、
垞法に埓぀お、化孊増感及び分光増感するこずが
できる。これらの乳剀は、通垞、れラチン乳剀で
ある。䜆し、垞法に埓぀おその他の芪氎性コロむ
ドを䜿甚するこずもたた可胜である。ハロゲン化
銀乳剀及びそれに含たれるべき添加剀の詳现は、
Research DisclosureItem 176431978幎12月
及びそのなかに列挙されおいる文献に蚘茉されお
いる。 写真芁玠ず䞀緒に䜿甚する色玠画像圢成物質
は、その詳现に䟝存しお、ハロゲン化銀乳剀局䞭
に混入するかもしくは乳剀局ず組み合わさ぀た独
立した局䞭に混入するこずができる。色玠画像圢
成物質は、この技術分野においお公知なものであ
るならばどれであ぀おもよく、䟋えば、色玠圢成
性カツプラヌ、色玠珟像剀及びレドツクス色玠−
攟出物質レドツクスダむレリヌサヌをあげる
こずができる。ここで䜿甚する特定のものは、芁
玠の性質及び所望ずする画像のタむプに䟝存する
であろう。拡散転写芁玠においお有甚な物質は、
色玠成分、そしおモニタリング成分を含有しおい
る。モニタリング成分は、アルカリ性凊理溶液の
存圚においお、そしおハロゲン化銀珟像の関数ず
しお、色玠成分の易動性の倉化に応答可胜であ
る。これらの色玠画像圢成物質は、初期においお
易動性であり、そしお、米囜特蚱第2983606号明
现曞に蚘茉されおいるように、ハロゲン化銀珟像
の関数ずしお䞍動性に倉えられる。堎合によ぀お
は、これらの物質は、初期においお䞍動性であ
り、そしお、アルカリ性凊理溶液の存圚におい
お、ハロゲン化銀珟像の関数ずしお易動性に倉え
られるこずが可胜である。この埌者の堎合の物質
は、レドツクス色玠−攟出RDR化合物を包
含しおいる。このような化合物においお、そのモ
ニタリング基はキダリダヌであり、このキダリダ
ヌから、ハロゲン化銀珟像の盎接的な関数ずしお
又はハロゲン化銀珟像の逆関数ずしお、色玠が攟
出される。ハロゲン化銀珟像の盎接的な関数ずし
お色玠を攟出する化合物は、ネガ型の攟出化合物
ず呌ばれおいる。ハロゲン化銀珟像の逆関数ずし
お色玠を攟出する化合物は、ポゞ型の攟出化合物
ず呌ばれおいる。 奜たしい郚類に属するネガ型の攟出化合物は、
米囜特蚱第4054312号、同第4055428号及び同第
4076529号明现曞に蚘茉されおいる−又は−
スルホンアミドプノヌル及びナフトヌルであ
る。これらの化合物においお、その色玠成分は、
プノヌル氎酞基に関しおオルト−䜍又はパラ−
䜍にあるスルホンアミド基に結合しおおり、そし
お、珟像䞭におけるスルホンアミド化合物の酞化
埌、加氎分解を経お攟出される。 奜たしい郚類に属するポゞ型の攟出化合物は、
米囜特蚱第4139379号明现曞に蚘茉されおいるニ
トロベンれン及びキノン化合物である。これらの
化合物においお、その色玠成分は、ニトロ基又は
キノン酞玠に関しおオルト−䜍にある芪氎性開裂
基、䟋えばカルバメヌト基に結合しおおり、そし
お、珟像䞭に電子䟛䞎化合物が酞化される堎合を
陀いお、芁玠䞭もしくは凊理組成物䞭に含たれる
電子䟛䞎化合物の働きによ぀お化合物の還元を経
お攟出される。 その他の有甚なポゞ型攟出化合物は、米囜特蚱
第3980479号明现曞に蚘茉されおいるハむドロキ
ノン、そしお米囜特蚱第4199354号明现曞に蚘茉
されおいるベンズむ゜オキサゟロン化合物であ
る。 露光埌、写真詊薬の封鎖が解陀され、そしお、
ハロゲン化銀珟像剀の存圚においおアルカリ性凊
理組成物で写真芁玠を凊理する結果、その写真芁
玠においお画像の珟像が行なわれる。 封鎖を解陀された写真詊薬が画像の圢成に察し
お有するであろう効果は、(1)攟出される写真詊
薬、(2)甚いられるハロゲン化銀の皮類、そしお(3)
甚いられる色玠画像圢成物質の皮類に䟝存するで
あろう。 もたらされるアルカリ環境は、写真詊薬の攟
出、珟像可胜なハロゲン化銀の珟像、そしお色玠
画像圢成物質におけるその易動性の像状倉化を可
胜ならしめる。拡散性の色玠を受像局に転写し、
そしお転写像ずしお䜿甚するこずができる。堎合
によ぀お、拡散性の色玠をただ芁玠から陀去する
こずができる。拡散性の色玠を転写像の圢成に䜿
甚するか吊かに拘らず、残留せる色玠画像圢成物
質これから色玠が攟出されおいないを䜿甚し
お、圓業者に呚知の技法によ぀お、保留像もしく
は転写像のいずれか䞀方を圢成するこずができ
る。 本発明の芁玠及びフむルムナニツトを凊理する
堎合にいろいろなハロゲン化銀珟像剀を䜿甚する
こずができる。特定の珟像剀を遞択するこずは、
その珟像剀のタむプ又はそれを䜿甚するフむルム
ナニツト及び甚いられる特定の色玠画像圢成物質
に䟝存するであろう。 拡散転写芁玠に぀いおのいろいろな圢態がこの
技術分野においお公知である。本発明では、これ
らの公知な圢態においお甚いられおいる局構成を
䜿甚するこずができる。 本願明现曞においお甚いられおいる“䞍拡散
性”なる甚語は、写真甚語ずしお䞀般的に通甚し
おいる意味を有しおおり、そしお、すべおの実甚
目的に関しお、写真芁玠䞭でか぀奜たしくは11も
しくはそれ以䞊のPH倀を有する媒䜓䞭で凊理する
堎合に、䟋えばアルカリ媒䜓䞭のれラチンのよう
な有機コロむド局を通぀お泳動も浮動もしないよ
うな物質を指しおいる。これず同じ意味を、“䞍
動性”なる甚語にも付䞎するこずができる。“拡
散性”なる甚語は、䞊蚘ずは反察の意味を有しお
おり、そしおアルカリ媒䜓䞭においお写真芁玠の
コロむド局を通぀お効果的に拡散し埗る性質を有
しおいる物質を指しおいる。“易動性”も、これ
ず同じ意味を有しおいる。 “ ず組み合わさ぀た”なる甚語は、それを本
願明现曞においお甚いた堎合、耇数の物質が凊理
䞭に互いに接近可胜である限りにおいおそれらの
物質を同䞀もしくは異なる局のいずれかに存圚せ
しめ埗るずいう意味をもたせるこずが意図されお
いる。 次に、䞋蚘の䟋によ぀お本発明をさらに詳しく
説明する。 調敎䟋 −フタルむミドミチルチオ−−プニル−
1H−テトラゟヌル 2.40の−ブロモメチルフタルむミド
0.010モル及び2.00の−プニル−1H−テ
トラゟヌル−−チオヌル、ナトリりム塩
0.010モルを20mlの−ゞメチルアセトア
ミドに溶解しお埗た溶液を0.5時間にわた぀お撹
拌した。次いで、スラリヌ状物を氎䞭に泚加し、
酢酞゚チルで抜出し、也燥し、そしお真空䞭で濃
瞮した。埗られた固䜓を酢酞゚チルヘキサン
容量比から再結晶したずころ、2.43
72.0の無色の固䜓、融点146〜147℃、が埗
られた。 調補䟋 −フタルむミドメチルベンゟトリアゟヌ
ル ベンゟトリアゟヌル11.9及び30ホルマ
リン8.3mlのスラリヌ状物を100mlの25氎性
ゞメチルホルムアミド䞭で還流たで加熱した。痕
跡量の出発物質が残留した。この溶液を1.0mlの
10氎性氎酞化ナトリりムで凊理し、そしお再び
還流たで加熱した。氎性酢酞゚チルで抜出したず
ころ、8.65の−ヒドロキシメチルベンゟ
トリアゟヌルが埗られた。 この付加物を、塩化チオニル75mlずずも
に、さらにガスが発生しなくなるたで50℃で加熱
した。真空䞭で濃瞮したずころ、−クロロメ
チルベンゟトリアゟヌル粗補が生成した。 カリりムフタルむミド5.55及び粗補−
クロロメチルベンゟトリアゟヌル5.02を
75mlのゞメチルホルムアミドに溶解しお埗た溶液
を呚囲枩床で時間にわた぀お撹拌した。远加量
のカリりムフタルむミド1.0をさらに添加
した。時間埌に氎性酢酞゚チルで抜出したずこ
ろ、粗補の固䜓が埗られた。この固䜓をアセトニ
トリルから再結晶したずころ、無色の固䜓、融点
177〜180℃5.49が埗られた。 調補䟋 −プニル−−フタルむミドメチル−
−テトラゟリン−−チオン −プニル−−クロロメチルテトラゟリン
−−チオン4.53及びカリりムフタルむミ
ド4.00を50mlのゞメチルホルムアミドに溶
解しお埗た溶液を55℃で時間にわた぀お加熱し
た。この溶液を氎䞭に泚加した。酢酞゚チルで抜
出したずころ、無色の固䜓が埗られた。゚タノヌ
ルから再結晶したずころ、無色の固䜓、融点130
〜134℃2.75が埗られた。 調補䟋 −ヒドロキシ−−〔−−フタルむミド
メチルチオ−−テトラドリルベンれンスル
ホンアミド〕−−ナフトアミド この化合物を、ナトリりム−−メルカプ
ト−−テトラゟヌルベンれンスルホネヌトか
ら段階で調補した。先ず、反応を行なわせるた
め、ゞメチルホルムアミド䞭のナトリりムメトキ
シドを䜿甚しお、䞊蚘出発化合物を−クロロ
メチルフタルむミドで封鎖した。テトラヒドロ
フラン䞭の塩化チオニルを䜿甚しおスルホニルク
ロリドを調補し、そしお次に、米囜特蚱第
4135929号に蚘茉の手法を䜿甚しお、−アミノ
−−ヒドロキシ−−ゞオクタデシル−
−ナフトアミドず反応させた。䞊蚘化合物、融点
98−104℃、を調補するこずができた。 䟋 珟像抑制剀プレカヌサ封鎖された−テトラ
ゟヌルチオヌル 前蚘調補䟋及びに蚘茉の手法に埓぀お
数皮類のむミドメチル−封鎖−眮換−−テト
ラゟヌルチオヌルを調補した。倉曎事項は、䞋蚘
の第衚、第衚、第衚及び第衚に蚘茉の通
りである。これらの䞀連の化合物の攟出速床は、
衚䞭、化合物これに1.0の任意倀を䞎えた
に関しお報告されおいる。攟出速床を次のように
しお決定したそれぞれの封鎖されたチオヌルの
サンプル皮類をアセトニトリルに溶解し、そし
お22℃及び皮類の異なるPH倀でも぀お50容量
たでずした。異なるPH倀を埗るため、PH11.0
11.5及び12.0のなかから遞らばれた燐酞塩緩衝剀
溶液及び0.1N氎酞化ナトリりムPH13.0を䜿
甚した。それぞれのサンプルにおいお生じた攟出
チオヌルの増加濃床(c)を流出氎銀電極を䜿甚しお
ポヌラログラフむヌでモニタヌした。埗られたポ
ヌラログラフむヌ電流察時間の倀をコンピ
ナヌタによる線圢埩垰デヌタ分析に䟛しお疑䌌䞀
次速床定数、、すなわち、各PH倀における関係
匏logCoktの傟き、を決定した。PH12.0
における攟出速床速床定数kvずしお遞らばれ
るを倀察PH倀のプロツト倀から決定した。
kv倀を倀察PH倀のプロツト倀から決定した。
これらの条件䞋における化合物のkv倀は1.7×
10-2sec-1であり、t1が41秒であるこずを瀺し
おいるt1は、封鎖された化合物の濃床をも
ずの濃床の分のたで䜎䞋させるのに必芁な時
間を衚わす。
【衚】
【衚】
【衚】
【衚】
【衚】
【衚】
【衚】
【衚】 䟋 珟像抑制剀プレカヌサの写真詊隓 䞀䜓型の倚色画像圢成−画像受理写真芁玠を凊
理するための、ポリ゚ステルフむルム支持䜓䞊に
塗垃された次のような局構成を有しおいる皮類
のカバヌシヌトを調補した。  ポリ−ブチルアクリレヌト−コ−アクリ
ル酞アクリル酞70重量14.7m2か
らなる重合䜓酞局。  ポリアクリロニトリル−コ−塩化ビニリデ
ン−コ−アクリル酞重量比1875
ず、共重合䜓圓り玄1.36mg圓量の酞を有し
おいるポリ酢酞ビニル−コ−無氎マレむン
酞重量比の゚ステル亀換加氎分
解によ぀お調補された重合䜓カルボキシ−゚ス
テルラクトンずの混合物重量比から
なる、被芆量4.3m2のタむミング局。こ
の局に本発明の珟像抑制剀プレカヌサを等モル
量で添加し、そしお添加物を含たないもの及び
−−シアノ゚チルチオ−−プニルテ
トラゟヌル化合物ず比范した。 それぞれのカバヌシヌトのサンプルを、䞋蚘の
局を蚘茉の順序で透明なポリ゚チレンテレフタ
レヌトフむルム支持䜓䞊に塗垃するこずによ぀
お調補した皮類の䞀䜓型倚色画像圢成−画像受
理写真芁玠を凊理するために䜿甚した。量は、特
に断りのある堎合を陀いお、 のなかに
m2で瀺されおいる。 (1) ポリゞビニルベンれン−コ−スチレン−コ
−−ベンゞル−−ゞメチル−−ビニ
ルベンゞル硫酞アンモニりムラテツクス媒染
剀重量比49.549.52.2及びれラチ
ン2.2からなる受像局 (2) 二酞化チタン22及びれラチン2.2か
らなる反応局 (3) カヌボンブラツク2.7及びれラチン
1.7からなる䞍透明局 (4) れラチン1.2、−シクロヘキシレン
ゞメチル−ビス−゚チルヘキサノ゚ヌト
䞭に分散せしめられたシアンRDR0.54及び
れラチン1.1からなるシアン色玠圢成局 (5) 赀感性の盎接ポゞ型臭化銀乳剀銀1.1及び
れラチン1.1、そしお、Ag1モル圓りのmg数で
衚わしお、−〔−−ホルミルヒドラゞ
ノ−プニル〕−−メチルチオ尿玠(6)、−
−オクタデシル−−スルホハむドロキノ
ンカリりム塩16000及びアセト−−
−−アミノ−−−ゞ−−ペンチ
ルプノキシ−ベンズアミド〕−プニルヒ
ドラゞド150 (6) れラチン1.6及び−ゞ−sec.−ド
デシルハむドロキノン1.3からなる䞭間
局 (7) −シクロヘキシレンゞメチルビス
−゚チルヘキサノ゚ヌト䞭に分散せしめられ
たマれンタRDR0.54及びれラチン1.2
からなるマれンタ色玠圢成局 (8) 緑感性の盎接ポゞ型臭化銀乳剀銀1.25及び
れラチン1.3そしお、Aglモル圓りのmg数で衚
わしお、−〔−−ホルミルヒドラゞノ
−プニル〕−−メチルチオ尿玠2.5、ア
セト−−−〔−アミノ−−−
ゞ−−ペンチルプノキシベンズアミド〕
プニルヒドラゞド120及び−−オ
クタデシル−−スルホハむドロキノンカリ
りム塩16000 (9) れラチン1.6及び−ゞ−sec.−ド
デシルハむドロキノン1.3からなる䞭間
局 (10) −シクロヘキシレンゞメチルビス
−゚チルヘキサノ゚ヌト䞭に分散せしめられ
た黄色RDR0.65及びれラチン1.1から
なる黄色色玠圢成局 (11) 青感性の盎接ポゞ型臭化銀乳剀銀1.25及び
れラチン1.3、そしお、Ag1モル圓りのmg数で
衚わしお、−〔−−ホルミルヒドラゞ
ノプニル〕−−メチルチオ尿玠5.8及
び−−オクタデシル−−スルホハむド
ロキノンカリりム塩16000、及び (12) れラチン0.9及び−ゞドデシルハ
むドロキノン0.11からなるオヌバヌコヌト
局0.11。 これらの写真芁玠に、センシトメヌタヌ䞭で、
ステツプタブレツトを通しお露光を斜したずこ
ろ、1.0のStatusA濃床においお䞭性濃床画像が埗
られた。なお、StatusA濃床は、R.T.Ryan
Principles of Color SensitometryThird
EditionScarsdaleN.Y.SMPTE1974
Chapter6に蚘茉のようにしお枬定した。玄65
Όの凊理ギダツプを埗るための䞀察の䞊眮ロヌ
ラヌを䜿甚しお画像圢成芁玠及びカバヌシヌトの
䞭間に粘皠な凊理組成物を散垃した。この粘皠な
凊理組成物は、䞋蚘の通りであ぀た。 氎酞化カリりム45氎溶液 104.0 −ヒドロキシメチル−−メチル−−プ
ニル−−ピラゟリゞノン 12.0 亜硫酞ナトリりム無氎 1.0 −メチルベンゟトリアゟヌル 3.8 −シクロヘキサンゞメタノヌル 1.0 ナフタレン−ホルムアルデヒド瞮合物のナトリ
りム塩 8.8 北化カリりム 6.0 氎酞化ナトリりム 3.4 カヌボン 171.0 カルボキシメチルセルロヌス 66.8 氎を加えお   Dminに察する凊理枩床の効果 それぞれ実隓甚のカバヌシヌトを䜿甚しおいる
写真芁玠の぀を䞊述のようにしおそれぞれ16℃
及び35℃で新たに凊理した。凊理埌最䜎時間に
わた぀お呚囲枩床で保持した埌、反射濃床枬定法
に埓いセンシトメトリヌデヌタを埗た。䞋蚘の第
衚に、16℃及び35℃におけるDmin・倀が、あ
る枩床範囲におけるDmin・の倉化ΔDmin.
ずもども蚘茉されおいる。ΔDmin.は、Dminの
枩床感床に察する抑制剀の効果を瀺す぀の尺床
である。 詊隓に䟛した化合物の倧半は、凊理に察する枩
床感床の䜎䞋を呈瀺した。より有効なものは、比
范的短い攟出時間の時にPMTを攟出するもので
あ぀た。  加速暗所保管䞭の凊理枈み写真芁玠の緑濃床
に察する抑制剀プレカヌサの効果の比范 前蚘それぞれのセツトからの別の芁玠を前蚘
におけるず同様に22℃で凊理し、そしお、フむル
ムナニツトを効果的に也燥するため、38℃及び呚
囲湿床で週間にわた぀お暗所で保管した。セン
シトメトリヌ曲線を枬定した埌、これをさらに
週間にわた぀お、枩床60℃及び湿床70で保管
し、そしお再びセンシトメトリヌを枬定した。
logE倀凊理前の緑曲線の濃床は1.6であ぀た
における熱凊理埌の緑曲線の濃床損倱は緑色玠の
暗所安定性を瀺す぀の尺床であり、この損倱が
小さくなればなるほど色玠の安定性が向䞊する。
それぞれの抑制剀プレカヌサを甚いた時の結果
は、䞋蚘の第衚、右はしの欄、に瀺されおい
る。 詊隓に䟛した化合物はすべお、埓来の化合物
に比范しお改良された緑色玠安定性を呈瀺した。
【衚】

Claims (1)

  1. 【特蚱請求の範囲】  むミドメチル基で封鎖された、次のような構
    造匏により衚わされる写真詊薬 䞊匏においお、は、【匏】又は【匏】を衚 わし、 は、最䜎個の員環又は員環を含有する
    耇玠環栞を完成するのに必芁な耇数個の原子を衚
    わし、 は、氎玠、〜個の炭玠原子を有するアル
    キル基又は〜12個の炭玠原子を有するアリヌル
    基を衚わし、そしお PRは、ヘテロ原子を有しおおりか぀そのヘテ
    ロ原子を介しおむミドメチル封鎖基に結合しおい
    る、有機写真詊薬の残基を衚わす を有しおいる写真芁玠。
JP56210122A 1980-12-29 1981-12-28 Photographic element Granted JPS57135949A (en)

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