JPS624281A - 環状アセタ−ルの製造法 - Google Patents
環状アセタ−ルの製造法Info
- Publication number
- JPS624281A JPS624281A JP14500285A JP14500285A JPS624281A JP S624281 A JPS624281 A JP S624281A JP 14500285 A JP14500285 A JP 14500285A JP 14500285 A JP14500285 A JP 14500285A JP S624281 A JPS624281 A JP S624281A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- trimethyl
- pentanediol
- formula
- carbonyl compound
- general formula
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Heterocyclic Compounds That Contain Two Or More Ring Oxygen Atoms (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は新規な環状アセタールの製造法を提供する。
従来技術
本発明は、染料、金属または金属化合物の媒体としてま
たは各種有機合成用非プロトン溶媒として、環状アセタ
ールに注目してきた。特に、２゜２．４−トリメチル−
１，３−ベンタンジオールから誘導される環状アセター
ルは生成物がヒンダード構造をとるため耐熱性等におい
て著るしく優れた物質が得られる。また、環状アセター
ルはその環内に２つのエーテル結合を有し、カチオン系
化合物の内包性に優れている。特に２位の炭素原子に少
なくとも一個のフェニル基を有する化合物が、種々の化
合物、特に染料等の溶解性に優れ、インキ用媒体として
有用なことを見出した。
たは各種有機合成用非プロトン溶媒として、環状アセタ
ールに注目してきた。特に、２゜２．４−トリメチル−
１，３−ベンタンジオールから誘導される環状アセター
ルは生成物がヒンダード構造をとるため耐熱性等におい
て著るしく優れた物質が得られる。また、環状アセター
ルはその環内に２つのエーテル結合を有し、カチオン系
化合物の内包性に優れている。特に２位の炭素原子に少
なくとも一個のフェニル基を有する化合物が、種々の化
合物、特に染料等の溶解性に優れ、インキ用媒体として
有用なことを見出した。
発明の構成
本発明は一般式［Ｉコニ
［式中、ＩＬ、Ｒ，およびＲ３はそれぞれ独立して、水
素、アルキル基、またはフェニル基を表わす］で表わさ
れるカルボニル化合物と、２，２．４−１−リメヂルー
１．３−ペンタンンオールとを反応させることを特徴と
する一般式［ｎ］で表わされる環状アセクールの製造法
に関する。
素、アルキル基、またはフェニル基を表わす］で表わさ
れるカルボニル化合物と、２，２．４−１−リメヂルー
１．３−ペンタンンオールとを反応させることを特徴と
する一般式［ｎ］で表わされる環状アセクールの製造法
に関する。
本発明において用いられる一般式［１］で示されるカル
ボニル化合物は、少なくとも一つのフェニル基を有する
ケトンまたはアルデヒドである。フェニル基は置換基を
有していてもいなくともよい。
ボニル化合物は、少なくとも一つのフェニル基を有する
ケトンまたはアルデヒドである。フェニル基は置換基を
有していてもいなくともよい。
即ち、式［＋］において、Ｒ１およびＲ２はいずれも水
素であってよく、あるいは一方が水素で他方がアルキル
基またはフェニル基であってよい。またＲ１およびＲ７
いずれもかアルキル基またはフェニル基であってよく、
また一方がアルキル基で他方がフェニル基であってもよ
い。アルキル基としては、炭素数ｌ〜４の側鎖を有する
ことらあるアルキル基、例えばメチル、エチル、ｎ−プ
ロピル、 １ｓｏ−プロピル、 ｎ−ブチル、Ｉｅｒｔ
−ブチル等が例示される。もちろん、それ以上の炭素数
を有するアルキル基であってもよいが、環状アセクール
の溶剤としての特性は低下する。
素であってよく、あるいは一方が水素で他方がアルキル
基またはフェニル基であってよい。またＲ１およびＲ７
いずれもかアルキル基またはフェニル基であってよく、
また一方がアルキル基で他方がフェニル基であってもよ
い。アルキル基としては、炭素数ｌ〜４の側鎖を有する
ことらあるアルキル基、例えばメチル、エチル、ｎ−プ
ロピル、 １ｓｏ−プロピル、 ｎ−ブチル、Ｉｅｒｔ
−ブチル等が例示される。もちろん、それ以上の炭素数
を有するアルキル基であってもよいが、環状アセクール
の溶剤としての特性は低下する。
Ｒ３は水素、アルキル基またはフェニル基であってよい
。アルキル基としてはＲ３およびＲ２と同様、炭素数１
〜４のものが適当である。それ以上の炭素数を有するア
ルキル基を用いてもよいが、それによる特性上のメリッ
トは認められない。Ｒ３はフェニル基であってもよいが
、このフェニル基は必ずしも置換基を有する必要はない
。
。アルキル基としてはＲ３およびＲ２と同様、炭素数１
〜４のものが適当である。それ以上の炭素数を有するア
ルキル基を用いてもよいが、それによる特性上のメリッ
トは認められない。Ｒ３はフェニル基であってもよいが
、このフェニル基は必ずしも置換基を有する必要はない
。
原料となる２、２．４−）ツメチル−１，３−ベンタン
ジオールは、立体構造的にみて二つの水酸基が環状アセ
タールを形成するのに適した位置にあり、本発明化合物
を高収率で得ることができ、かっ、この構造上の特徴か
ら生成した環状アセタールは特徴的なヒンダード構造を
六員環にもたらすため、安定な化合物が得られる。
ジオールは、立体構造的にみて二つの水酸基が環状アセ
タールを形成するのに適した位置にあり、本発明化合物
を高収率で得ることができ、かっ、この構造上の特徴か
ら生成した環状アセタールは特徴的なヒンダード構造を
六員環にもたらすため、安定な化合物が得られる。
２．２．４−トリメチル−１，３−ベンタンジオールと
前記一般式［１］で表わされるカルボニル化合物との脱
水反応は、両者はぼ当量用い適当な共沸脱水用の溶剤、
例えばベンゼン等の芳香族溶剤を用いて通常のエステル
化触媒、例えばｐ−ｔ−ルエンスルホン酸の存在下に加
熱条件で反応させ、生成水を系外に取り出すことによっ
て行なうのが好ましい。芳香族溶剤を用いて行うときは
還流条件、例えばベンゼンの場合は８０℃以上で行なう
のが好ましく、高収率で目的化合物を得ることが出来る
。
前記一般式［１］で表わされるカルボニル化合物との脱
水反応は、両者はぼ当量用い適当な共沸脱水用の溶剤、
例えばベンゼン等の芳香族溶剤を用いて通常のエステル
化触媒、例えばｐ−ｔ−ルエンスルホン酸の存在下に加
熱条件で反応させ、生成水を系外に取り出すことによっ
て行なうのが好ましい。芳香族溶剤を用いて行うときは
還流条件、例えばベンゼンの場合は８０℃以上で行なう
のが好ましく、高収率で目的化合物を得ることが出来る
。
この脱水反応は、無溶媒でも実施できる芳香族溶剤を用
いた共沸脱水反応は反応条件が穏和でコントロールが容
易であり、しかも収率が極めて高いため、工業的生産性
に優れている。一般式［１］で示されるカルボニル化合
物としてはベンズアルデヒド、メチルベンズアルデヒド
、ジメチルベンズアルデヒド、ブチルベンズアルデヒド
、フェニルベンズアルデヒド、フェニルメチルケトン、
フェニルブチルケトン、メチルフェニルメチルケトン、
ジメヂルフェニルメチルケトン、ビフェニルメチルケト
ン、ベンゾフェノン、メチルベンゾフェノン、ツメチル
ベンゾフェノン、エチルベンゾフェノン、プロピルベン
ゾフェノン、ブチルベンゾフェノン等が例示される。
いた共沸脱水反応は反応条件が穏和でコントロールが容
易であり、しかも収率が極めて高いため、工業的生産性
に優れている。一般式［１］で示されるカルボニル化合
物としてはベンズアルデヒド、メチルベンズアルデヒド
、ジメチルベンズアルデヒド、ブチルベンズアルデヒド
、フェニルベンズアルデヒド、フェニルメチルケトン、
フェニルブチルケトン、メチルフェニルメチルケトン、
ジメヂルフェニルメチルケトン、ビフェニルメチルケト
ン、ベンゾフェノン、メチルベンゾフェノン、ツメチル
ベンゾフェノン、エチルベンゾフェノン、プロピルベン
ゾフェノン、ブチルベンゾフェノン等が例示される。
以下、実施例をあげて本発明を説明する。
実施例１
２．２−ジフェニル−４−イソプロピル−５，５−ジメ
チル−１，３−ジオキザンの製造・２．２．４−１−リ
メヂル−１，３−ペンタンジオ−ル２１．９ｇ（０，１
５モル）にヘンシフエノン２７．３ｇ（０，１５モル）
とｐ−ａ・ルエンスルポン酸（０，７ｇ）およびベンゼ
ン１００ｍ、Ｊをディーン・スタークの蒸留器を付した
攪拌機付きフラスコに仕込み、生成する水を共沸により
糸外に除去しながら、還流温度で数時間攪拌した。反応
終了後、無水炭酸カリウムで中和乾燥後、溶媒を蒸留し
、その後真空蒸留で目的物を得た。
チル−１，３−ジオキザンの製造・２．２．４−１−リ
メヂル−１，３−ペンタンジオ−ル２１．９ｇ（０，１
５モル）にヘンシフエノン２７．３ｇ（０，１５モル）
とｐ−ａ・ルエンスルポン酸（０，７ｇ）およびベンゼ
ン１００ｍ、Ｊをディーン・スタークの蒸留器を付した
攪拌機付きフラスコに仕込み、生成する水を共沸により
糸外に除去しながら、還流温度で数時間攪拌した。反応
終了後、無水炭酸カリウムで中和乾燥後、溶媒を蒸留し
、その後真空蒸留で目的物を得た。
目的物の物理・化学定数は表−１に示す。
実施例２
２−フェニル−２−（４’−メチルフェニル）−４−イ
ソプロピル−５，５−ジメチル−１，３−ジオキサンの
製造： （ｅ） ベンゾフェノンに代えて、４−メチルベンゾフェノン３
０ｇ（，０，１５モル）を用いる以外に、実施例！と同
様にして、目的物を得た。
ソプロピル−５，５−ジメチル−１，３−ジオキサンの
製造： （ｅ） ベンゾフェノンに代えて、４−メチルベンゾフェノン３
０ｇ（，０，１５モル）を用いる以外に、実施例！と同
様にして、目的物を得た。
目的物の物理・化学定数は表−１に示す。
実施例３
２−（ｐ−ビフェニル）−４−イソプロピル−５゜５−
ジメチル−１，３−ジオキザンの製造：（ｃ） ２．２．４−）リフチル−１，３−ベンタンジオール８
．Ｏｇ（０，０５５モル）にｐ−フェニルベンズアルデ
ヒド１０ｇ（０，０５５モル）と ｐ−トルエンスルホ
ン酸（０，５ｇ）おにびベンゼン５０ ｍｆｌをディー
ンス・ターフの蒸留器を付した攪拌機付きフラスコに仕
込み生成する水を共沸により系外に除去しながら還流温
度で数時間攪拌した。
ジメチル−１，３−ジオキザンの製造：（ｃ） ２．２．４−）リフチル−１，３−ベンタンジオール８
．Ｏｇ（０，０５５モル）にｐ−フェニルベンズアルデ
ヒド１０ｇ（０，０５５モル）と ｐ−トルエンスルホ
ン酸（０，５ｇ）おにびベンゼン５０ ｍｆｌをディー
ンス・ターフの蒸留器を付した攪拌機付きフラスコに仕
込み生成する水を共沸により系外に除去しながら還流温
度で数時間攪拌した。
反応終了後、無水炭酸カリウムで中和後、溶媒を蒸留、
除去して得られた固体をエタノ−・ルで再結晶し、白色
固体１４．３ｇを得た。該化合物の特性値を表−１に示
す。
除去して得られた固体をエタノ−・ルで再結晶し、白色
固体１４．３ｇを得た。該化合物の特性値を表−１に示
す。
実施例４
２−メヂルー２−（ｐ−ビフェニル）−４−イソプロピ
ル−５，５゛−ジメチル−１，３−ジオキサンの製造： （ｅ） ２．２．４−トリメチル−１，３−ベンタンジオール３
２．１ｇ（０，２２モル）、ビフェニルメチルケトン３
９．２ｇ （０，２モル）、ｐ−トルエンスルポン酸３
ｇ、ベンゼン２５０ｍＪｉ！を用い実施例１と同様にし
て反応させた後精製した。白色固体５７．２ｇを得た。
ル−５，５゛−ジメチル−１，３−ジオキサンの製造： （ｅ） ２．２．４−トリメチル−１，３−ベンタンジオール３
２．１ｇ（０，２２モル）、ビフェニルメチルケトン３
９．２ｇ （０，２モル）、ｐ−トルエンスルポン酸３
ｇ、ベンゼン２５０ｍＪｉ！を用い実施例１と同様にし
て反応させた後精製した。白色固体５７．２ｇを得た。
目的物の特性値を表−Ｉに示す。
実施例５
ベンゾフェノンに代えて、２．５−ジメチルベンゾフェ
ノン（０，１５モル）を用いる以外、実施例１と同様に
して、液状の２−フェニル−２−（２，５−ジメチルフ
ェニル）−４−イソプロピル−５゜５−ジメチル−１，
３ジオキサンを得た。生成物の沸点は１２４〜Ｉ ４１
’Ｃ（０、１５ｍｍ１−［ｇ）、屈折率１．５４８０
（１４℃）であった。
ノン（０，１５モル）を用いる以外、実施例１と同様に
して、液状の２−フェニル−２−（２，５−ジメチルフ
ェニル）−４−イソプロピル−５゜５−ジメチル−１，
３ジオキサンを得た。生成物の沸点は１２４〜Ｉ ４１
’Ｃ（０、１５ｍｍ１−［ｇ）、屈折率１．５４８０
（１４℃）であった。
実施例６
ベンゾフェノンに代えて、３．５−ジメチルベンゾフェ
ノン（０，１５モル）を用いる以外、実施例２と同様に
して、２−フェニル−２−（５，５−ジメチルフェニル
）−４−イソプロピル−５，５−ジメチル−１，３−ジ
オキサンを得た。生成物の沸点は１４３．５°Ｃ（０、
２５ｍｍ１−１ｇ ）、屈折率は１．５４５８（２０℃
）であった。
ノン（０，１５モル）を用いる以外、実施例２と同様に
して、２−フェニル−２−（５，５−ジメチルフェニル
）−４−イソプロピル−５，５−ジメチル−１，３−ジ
オキサンを得た。生成物の沸点は１４３．５°Ｃ（０、
２５ｍｍ１−１ｇ ）、屈折率は１．５４５８（２０℃
）であった。
実施例７
ベンゾフェノンに代えて、イソプロピルベンゾフェノン
を用いる以外、実施例１と同様にして２−フェニル−２
−（４−イソプロピルフェニル）−４−イソプロピル−
５，５°−ジメチル−１，３−ジオキサンを得た。生成
物の屈折率は１．５４１０（１８，５℃）であった。
を用いる以外、実施例１と同様にして２−フェニル−２
−（４−イソプロピルフェニル）−４−イソプロピル−
５，５°−ジメチル−１，３−ジオキサンを得た。生成
物の屈折率は１．５４１０（１８，５℃）であった。
ｌ吸曵然粟
本発明方法によると安定性および各種化合物類の溶解性
に優れたヒンダード型環状アセタールを容易かつ高収率
で得ることができる。
に優れたヒンダード型環状アセタールを容易かつ高収率
で得ることができる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、一般式［ I ］： ▲数式、化学式、表等があります▼［ I ］ ［式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２およびＲ＿３はそれぞれ独立し
て、水素、アルキル基、またはフェニル基を表わす］で
表わされるカルボニル化合物と、２，２，４−トリメチ
ル−１，３−ペンタンジオールとを反応させることを特
徴とする一般式［II］ ▲数式、化学式、表等があります▼［II］ で表わされる環状アセタールの製造法。 ２、一般式［ I ］で表わされるカルボニル化合物と２
，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールをエ
ステル化触媒の存在下共沸により脱水しながら反応させ
る第１項記載の環状アセタールの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14500285A JPS624281A (ja) | 1985-07-01 | 1985-07-01 | 環状アセタ−ルの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14500285A JPS624281A (ja) | 1985-07-01 | 1985-07-01 | 環状アセタ−ルの製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS624281A true JPS624281A (ja) | 1987-01-10 |
Family
ID=15375178
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14500285A Pending JPS624281A (ja) | 1985-07-01 | 1985-07-01 | 環状アセタ−ルの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS624281A (ja) |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5896084A (ja) * | 1981-11-30 | 1983-06-07 | Neos Co Ltd | ２−フエニル−４−イソプロピル−５，５−ジメチル−１，３−ジオキサンおよびその２−メチル置換体およびその製法 |
| JPS58118579A (ja) * | 1981-12-29 | 1983-07-14 | Neos Co Ltd | ２−（４′−置換フエニル）−４−イソプロピル−５，５−ジメチル−１，３−ジオキサンおよびその製法 |
-
1985
- 1985-07-01 JP JP14500285A patent/JPS624281A/ja active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5896084A (ja) * | 1981-11-30 | 1983-06-07 | Neos Co Ltd | ２−フエニル−４−イソプロピル−５，５−ジメチル−１，３−ジオキサンおよびその２−メチル置換体およびその製法 |
| JPS58118579A (ja) * | 1981-12-29 | 1983-07-14 | Neos Co Ltd | ２−（４′−置換フエニル）−４−イソプロピル−５，５−ジメチル−１，３−ジオキサンおよびその製法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4076727A (en) | Cyclic acetal acrylates or methacrylates and processes for preparing same | |
| JPS61286357A (ja) | Ｎ−α−アルコキシ−エチル−ホルムアミドの製法 | |
| Grosu et al. | Conformational analysis of some spiro and polyspiro 1, 3-dioxane compounds with axial and helical chirality | |
| US4408063A (en) | Preparation of epihalohydrin enantiomers | |
| JPS624281A (ja) | 環状アセタ−ルの製造法 | |
| US3449371A (en) | Perfluorooxydiacetic anhydride | |
| JPS624280A (ja) | 環状アセタ−ル | |
| US4346042A (en) | Preparation of epihalohydrin enantiomers | |
| JPH021827B2 (ja) | ||
| SU869290A1 (ru) | Бис-арил-о-карборан в качестве промежуточного продукта в синтезе полимеров полифениленового типа | |
| JPH07103053B2 (ja) | プロパルギルアルコ−ル類と第三級ジアミン類との結晶性錯化合物及びそれを用いるプロパルギルアルコ−ル類の分離精製方法 | |
| JPH04502007A (ja) | ビス―メチレン スピロオルトカーボネートの製造方法 | |
| JP2573818B2 (ja) | プロパルギルアルコール類と第三級ジアミン類との結晶性錯化合物 | |
| US4365073A (en) | Derivatives of cyano-substituted ketones and aldehydes | |
| US4935534A (en) | 1-(N-formylamino)-2,4-dicyanobutane and a process for its production | |
| JPH0597735A (ja) | 光学活性二級アルコ−ルの製造方法 | |
| SU440820A1 (ja) | ||
| JPH02149546A (ja) | ナフタレン誘導体の製法 | |
| JPS6152133B2 (ja) | ||
| HU221419B1 (en) | Process for producing 1,3-dioxane compounds | |
| JPH0770106A (ja) | ５−メチレン−１，３−ジオキソラン−４−オン類の製造方法 | |
| SU950724A1 (ru) | Способ получени третичных дифурилалкил- или фурилфенилкарбинолов | |
| KR880001850B1 (ko) | 5-플루오로 피리돈 유도체의 제조방법 | |
| JPH0466548A (ja) | アルデヒド誘導体の製造方法 | |
| JPS6172766A (ja) | ２‐アミノ‐３‐シアノ‐５‐ジアルコキシメチル‐ピラジンの製法及びそのための中間体 |