JPS6242976A

JPS6242976A - ４−オキサゾリン−２−オン誘導体の製法

Info

Publication number: JPS6242976A
Application number: JP18142685A
Authority: JP
Inventors: Muneharu Mizukai; 水貝　宗治; Kazuo Sato; 一雄佐藤; Katsuhiko Kawakubo; 川久保　克彦
Original assignee: Sankyo Co Ltd
Current assignee: Sankyo Co Ltd
Priority date: 1985-08-19
Filing date: 1985-08-19
Publication date: 1987-02-24
Anticipated expiration: 2010-07-05
Also published as: JPH0762007B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、除草剤として有用な４−オキゾリン−２−オ
ン誘導体の新規な製法に関する。

〔従来の技術〕

従来、４−オキサゾリン−２−オン誘導体の製造法とし
ては、次に示すＡ及びＢの方法が知られている。

（Ｎ）　　　　　　　　　（Ｖ）Ａｇｒｉｃｕｌｔｕｒａｌ　　Ｂｉｏｌｏｇｉｃａｌ　
　Ｏｈｅｍｉｓｔｒｙ３８　、　２２０５　（１９７４
）人の方法では、原料（■）を１５Ｑ′Ｃという高温で加
熱する過激な条件を用い、収率も低い。またＢの方法で
は、原料（■）は水溶解性のため、またイソシアナート
は催涙性のために取扱いにくい。更にこれらの方法では
限られた誘導体しか製造できず一般性のある方法ではな
い。

また、上記文献には化合物が単なる反応生成物として記
載されるのみで、その生物学的活性については何ら記載
されていない。

本発明者等は、４−オキサゾリン−２−オン誘導体の一
般的な合成法を鋭意研究して１本発明をなした。

〔発明の構成〕

本発明は、（式中、Ｘは水素原子又はハロゲン原子を示し、Ｒ１は
ハロゲンで置換されていてもよい低級アルキル基を示し
　Ｂ２は低級アルキル、低級アルコキシ又はハロゲンが
置換していてもよいフェニル基を示す。）で表わされる
Ｎ−フェニル−Ｎ−アシルアセチルヒドロキシルアミン
誘導体を、塩基の存在下脱水剤と反応させることを特徴
とする。

（式中、Ｘ、Ｒ’及びＲ２は前述したものと同じ。）で
表わされる４−オキサ誘導体−２−オン訪導体の製法で
ある。

Ｘ及び１ｔ２の置換分の２・ロゲン原子は、弗素、塩素
、臭素又は沃素であり、好ましくは塩素又は臭素原子で
ある。凡１の低級アルキル基としては、０１−６を有す
る直鎖又は分枝鎖状のアルキル基であり、置換されても
よいノ・ロゲン原子としては、弗素、塩素、臭素又は沃
素である。Ｒ１としては、例えばメチル、エチル、プロ
ピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、クロロメチ
ル、１−クロロエチル、２−クロロエチル、１−７’ロ
モエチル、１−クロロプロピル、３−クロロプロピルな
どをあげることができる。ＹＬ２の置換分の低級アルキ
ル基としては、０１−６を有する直鎖又は分枝鎖状のア
ルキル基であり、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル
、イソプロピルがあげられ、Ｒ２の置換分の低級アルコ
キシ基としては、０１−６を有する直鎖又は分枝鎖状の
アルコキシ基であり、例えばメトキシ、エトキシ、ｎ−
プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ　−ブトキシがあげら
れる。

出発原料として用いられる式（Ｉ［）の化合物は、通常
次のような式（ｍ）の化合物と平衡関係にあるが、ここ
では、この平衡関係の一方の化合物（Ｉ［）のみを用い
て表記した。

（Ｉ［）　　　　　　　　　　　（ｎｉ）（ｘ　、　　
Ｂ１及び几２は前述の通り。）出発原料として用いられ
る式（Ｉ［）のＮ−フェニル−Ｎ−アシルアセチルヒド
ロキシルアミン誘導体のうちＸがハロゲン原子である化
合物は新規であり、Ｘが水素原子である公知化合物（１
）を塩基の存在下、ハロゲン化剤によりハロゲン化する
ことにより得られる。

この際に使用される溶媒としては、ヘキサノ、ベンゼン
のような炭化水素類、塩化メチレン、クロロホルムのよ
うなハロゲン化炭化水素類、ジエチルエーテル、テトラ
ヒドロフラン、ジオキサンのようなエーテル類をあげる
ことができる。又、使用される塩基としては、ピリジン
、トリエチルアミン、１，４−ジアザビシクロ〔２゜２
．２〕オクタンのような有機アミン類をあげることがで
きる。ハロゲン化剤としては、塩素、−１，）リフルオ
ロメタンスルホニルクロライド、トリクロロメタンスル
ホニルク自ライド、Ｎ−フルオロ−Ｎ−１−ブチルスル
ホンアミドなどをあげることができる。塩基とハロゲン
化剤及び原料であるＸが水素原子である式（Ｉ［）の化
合物の使用割合は、特に限定がなく広い範囲内から適宜
選択できる。

通常、塩基は、原料に対し１〜３倍モル、ノ・ロゲン化
剤は１〜１０倍モル程度使用するのがよい。また、反応
温度としては通常−３０〜１００’Ｃ。

好ましくは０〜５０℃の範囲で反応が好適に進行し、一
般には１０分〜−昼夜、好適には３０分〜３時間で反応
は終了する。

式（Ｕ）の化合物を式（Ｉ）の本発明の化合物へ脱水閉
環する反応の溶媒は、本反応に不活性である限り、とく
に限定はなく、たとえば、ヘキサン、ベンゼンのような
炭化水素類、塩化メチレン、クロロホルムのようなハロ
ゲン化炭化水素類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフ
ラン、ジオキサンのようなエーテル類、Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルホルムアミドのよりなアミド類、およびジメチルスル
ホキシド、並びにこれらの混合溶媒があげられる。

反応温度及び反応時間は特に限定はなく、０℃ないし８
０℃、好適には室温付近で、反応時間３０分ないし一昼
夜程度にて反応は完結する。

使用される塩基としては、ピリジン、トリエチルアミン
、１．４−ジアザビシクロ［２，２，２’）オクタンの
ような有機アミン類又は炭酸カリウム、水酸化ナトリウ
ムのような無機塩基類があげられる。使用される適当な
脱水剤としては、メタンスルホニルクロライド、ｐ−）
ルエンスルホニルクロライド、ｐ−ニトロベンゼンスル
ホニルクロライドのような有機スルホニルクロライド類
、クロル炭酸エチル、クロル炭酸イソグチルのようなり
ロル炭酸エステル、トリクロルアセチルクロライド、ト
リフルオロアセチルクロライドのような脂肪酸クロイド
類及び、無水トリフルオロ酢酸のような脂肪酸無水物類
などがあげられる。

式（Ｉｔ）の化合物に対して、使用する塩基の量は通常
１ないし１０倍モル、好適には１．５ないし３倍モル、
脱水剤は通常０．５１よいし５倍モル、好適には１ない
し２倍モルである。

反応終了後、所望の式（Ｉ）の化合物は、常法に従って
反応混合物より容易に採取することができる。たとえば
、反応混合物を水にあげ、水不混和性溶媒で抽出する。

抽出液を乾燥後、溶媒を留去することにより、式（Ｉ）
の化合物が得られる。式（Ｉ）の化合物は、必要ならば
再結晶及びカラムクロマトグラフィー等の常法にて精製
することができる。

〔発明の効果〕

本発明化合物（Ｉ）は、畑地の茎葉処理および土壌処理
において、問題となる種々の雑草、例エバ、ソバカズラ
、スベリヒエ、ハコベ、シロザ、アオビユ（アオゲイト
ウ）、ダイコン、アメリカツノクサネム、エビスグサ、
イチビ、アメリカキンゴジカ、メラニンジン、アメリカ
アサガオ、マルバアサガオ、ヨウシュチョウセンアサガ
オ、イヌホオズキ、イヌカミツレ等の広葉雑草、ヒエ、
イヌビエ、エノコログサ、メヒシバ、スズメノカタビラ
、ブラックグラス、エンバク、カラスムギ、セイバンモ
ロコシ、シバムギ、ウマノチャヒキ、オヒシバ等のイネ
科雑草およびツユクサ等のツユクサ科雑草、コゴメガヤ
ツリ、ハマスゲ等のカヤツリグサ科雑草等に対して除草
効力を有し、しかもいくつかの本発明化合物は、トウモ
ロコシ、コムギ、イネ、ダイズ、ワタ、テンサイ等の主
要作物に対して問題となるような薬害を示さない。

また、本発明化合物（Ｉ）は、水田において問題となる
種々の雑草、例えば、タイヌビエ等のイネ科雑草、アゼ
ナ、キカシグサ、ミゾハコベ等の広葉雑草、タマガヤツ
リ、ホタルイ、マツバイ、ミズガヤツリ等のカヤツリグ
サ科雑草、コナギ等の水田雑草に対して除草効力を有し
、しかもイネに対しては問題となるような薬害を示さな
い。

本発明の方法を、実施例により更に具体的に説明する。

実施例１０ＩＩ３．　　ｌ（，２＝ｐ−０１）Ｎ−アセトアセチル−Ｎ−（ｐ−クロルフェニル）ヒド
ロキシルアミンｔｓｏ　ｙ　ノ乾燥ヘンゼン溶液（４０
ｍｌ　）に、水冷下ｐ−ニトロベンゼンスルホニルクロ
ライド１．５３　ｆ／とトリエチルアミン１．４０１を
順次加えた後、室温で２５時間攪拌した。反応終了後、
反応液を水で洗い無水硫酸マグネシウムで乾燥後、濃縮
し残渣をカラムクロマトグラフィーにより精製し、融点
１４１〜１４２’Ｃの表記化合物を１．ｏｓ　ｆ　（収
率７９％）得た。

ＩＲνｎｕＪ０’　　：　３１５０　、　１７４５　、
　１６８５　ｆｆｉ　”ｎ３ｘＮＭＲ（ｏｎｏ７Ｉ５　）δｐｐｍ　’２．１３　（３
Ｈ，ｄ、　Ｊ＝２Ｈｚ）６．６４（Ｈ（、ｑ、　Ｊ＝２
Ｈ２）　　７．３−７．４（４Ｈ，ｍ）実施例１と同様
の操作を行い実施例２〜２１一）参考例１Ｎ−（ｐ−クロルフェニル）−Ｎ−（β−グロＮ−（ｐ
−クロルフェニル）−Ｎ−アセトアセチルヒドロキシル
アミン０．６８１　ｆの乾繰ベンゼン溶液（３０ｍｌ　
）に、水冷下トリエチルアミン０．３３１と、臭素０．
５４ｆを順次加えた後、室温で３０分攪拌した。反応液
を水にあけ、エーテルで抽出し、グネシウノ・で乾燥後
、濃縮し残渣をカラムクロマトグラフィーにより精製し
、融点８６〜８８℃の表記化合物を０．６３　ｙ（収率
６９％）得た。

参考例２Ｎ−（ｐ−フルオロフェニル）−Ｎ−７セト７−ｔ＝　
チ／ｌ／ヒドロキシルアミン０．７８１／の　乾燥ヘン
ゼン溶液（３０ｍｌ　）に、水冷下トリフルオロメタン
スルホニルクロライド０．Ｈ４９と　トリエチルアミン
０５６ｇを順次加えた後、室温で　１時間攪拌した。反
応終了後、参考例１と同様の後処鯉により融点１２２〜
１２４’Ｃの表記化合物をｏ、ｙｏ　Ｉ　（収率７７％
）得た。

試験例１　畑雑草発芽前土壌処理試験面１ｉ１５０ｃＪのプラスチック製ポットに畑土壌をつ
め、供試植物の種子を播種した後１〜２菌の厚さに覆土
した。＆土後直ちに供試薬剤の懸濁液を有効成分量とし
てヘクタールあたり２．５−および１．２５ｋｇ土壌表
面に散布した。　その結果を第１表に示す。ただし除草
効果の数値は次の通りである。

０　・・・・・・植物の生育阻害率が　　ロー　５％ｌ
Ｎ５−１０％２Ｎ１０−２０％３　　　　　　　　〃２０　　３０％４３０−４０％５４０−５Ｑ％６　　　　　　　　ｓ　　　　　　　５ｏ−６ｏ％７Ｎ
６Ｄ−７０％８Ｎ７０−８０％９８０−９０％１ｇ　　　　　　　　ｓ　　　　　　　９０　１００％
試験例２　畑雑草茎葉処理試験

Claims

【特許請求の範囲】式　▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｘは水素原子又はハロゲン原子を示し、Ｒ＾１
はハロゲンで置換されていてもよい低級アルキル基を示
し、Ｒ＾２は低級アルキル、低級アルコキシ又はハロゲ
ンが置換していてもよいフェニル基を示す。）で表わさ
れるＮ−フェニル−Ｎ−アシルアセチルヒドロキシルア
ミン誘導体を、塩基の存在下脱水剤と反応させることを
特徴とする式　▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｘ、Ｒ＾１及びＲ＾２は前述したものと同じ。）で表わされる４−オキサゾリン−２−オン誘導体の製
法。