JPS6243460A - 接着性の改善された室温硬化性シリコ−ン組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、硬化すると、すぐれた接着性を示す室ｉＲ硬
化性シリコーンゴム組成物に関する。さらに詳しくは、
本発明は、各重合体鎖末端の珪素原子が少なくとも２つ
の加水分解性の基で終端したポリジオルガノシロキサン
と、非キレート縮合触媒と、金属キレート接着促進剤と
を含む室ｊＨＡ硬化性シリコーンゴム組成物に関する。

発明の背景 室温硬化性ンリコーンゴム組成物用の縮合触媒、　　と
して種々のカルボン酸金属塩、金属キレート、有機酸お
よびａ機塩基を使用できることは、本発明以前から当業
界でよく知られている。

エバンス（Ｅｖａｎｓ）の米国特許第３，６２２，５２
９号に実質的に無水の条件下で安定であるが、湿気の存
在下で弾性固体状態に硬化し得る組成物が開示されてお
り、この組成物は、シラノール連鎖停止ポリジオルガノ
シロキサン、次式％式％） ［式中のＲおよびＲ２はそれぞれヒドロカルビル、ハロ
ヒドロカルビル、ニトロヒドロカルビルおよびアルコキ
シヒドロカルビルから選ばれる炭素原子数１８以下の有
機基であり、Ｒ１は水素またはヒドロカルビル、ハロヒ
ドロカルビルおよびシアノアルキルから選ばれる基であ
り、Ｒ３は水素またはヒドロカルビル、ハロヒドロカル
ビル、ニトロヒドロカルビル、アルコキシヒドロカルビ
ル、ジアルキルアミノおよび Ｒ’　ＱＣ−ＣＨ，− から選ばれる炭素原子数１８以下の有機基であり、Ｒ４
は脂肪族ヒドロカルビル、脂肪族ハロヒドロカルビル、
脂肪族ニトロヒドロカルビルおよびから選ばれる有機基
であり、Ｒ５およびＲ６はそれぞれ脂肪族ヒドロカルビ
ルであり、ａは２−４の整数で、ｂは０−２の整数で、
ｄはＯまたは１で、ａとｂとｄの和は４である］のイミ
ダトシラン、および所望に応じて、少量のカルボン酸塩
および／または金属の電気化学列の鉛からマンガンまで
の金属のキレートを含宵する。

スミス（Ｓｍｉｔｈ）らの米国特許Ｍ３．　７０８．　
４６７号に開示された、実質的に無水の条件下で安定で
あるが、弾性固体状態に硬化し得る組成物はシラノール
連鎖停止ポリジオルガノシロキサン、式Ｒ，，ＳＬ　（
ＯＲ’　）　　　　［式中のＲおよびＲ１はヒト１ ドロカルビル、ハロヒドロカルビルおよびシアノ低級ア
ルキルよりなる群がら選ばれる炭素原子数約８以下の基
である］で表わされるシラン、および金属の電気化学列
の鉛からマンガンまでの金属の塩、アルコキシド、水酸
化物または酸化物である第１触媒とチタンキレートであ
る第２触媒とを含む触媒系を含有する。

本発明は、各重合体鎖末端の珪素原子が少なくとも２つ
の加水分解性の基で終端したポリジオルガノシロキサン
を非キレート縮合触媒および金属キレート接着促進剤と
組み合わせて用いると、接着性が改良されるという驚く
べき知見に基づいてなしたものである。

発明の概要 本発明の目的は、硬化すると種々の基体に対してすぐれ
た接着性を示す室温硬化性シリコーンゴム組成物を提供
することにある。

本発明の他の目的は、硬化すると種々の基体に対してす
ぐれた接着性を示す室温硬化性シリコーンゴム組成物を
製造する方法を提供することにある。

本発明の第１の観点によれば、 （ａ）各重合体鎖末端の珪素原子が少な（とも２つの加
水分解性の基で終端したポリジオルガノシロキサン、 （ｂ）有効量の非キレート縮合触媒および（ｃ）有効量
の金属キレート接着促進剤を含む、硬化するとすぐれた
接着性を示す室温硬化性シリコーンゴム組成物が提供さ
れる。

具体的説明 本発明の、湿気に暴露されると弾性固体状態に硬化し、
種々の基体に対して改善された接着性を示す室温硬化性
シリコーンゴム組成物は、（ａ）各重合体鎖末端の珪素
原子が少なくとも２つの加水分解性の基で終端したポリ
ジオルガノシロキサン、 （ｂ）有効量の非キレート縮合触媒および（ｃ）有効量
の金属キレート接着促進剤を含む。

各重合体鎖末端の珪素原子が少なくとも２つの加水分解
性の基で終端したポリジオルガノシロキサンは当業界で
既に知られている。このようなポリジオルガノシロキサ
ンは次の一役式で表わすことができる。

ここでＲは一価の置換または非置換Ｃ（１−１３）炭イ
し水素基で、好ましくはメチルである力＼、ある０（よ
多量のメチルと少量のフェニル、シアノエチル、トリフ
ルオロプロピル、ビニルまたはこれらの混合物との混合
物であり、Ｒ１はアルキル、アルキルエーテル、アルキ
ルエステル、アルキルケトンおよびアルキルシアノ基よ
りなる群から選ばれるＣ　　　脂肪族有機基またはＣア
ルアルキル基であり、Ｒ２は一価の置換または非置換Ｃ
（１−１３）炭化水素基であり；Ｘはアミド、アミ八カ
ルバマド、エノキシ、イミダト、イソンアナト、オキシ
マド、チオイソシアナトおよびウレイド基よりなる群か
ら選ばれる加水分解性の基であり、ａは０または１で、
ｂは０−２で、ａ＋ｂの和は０−３に等しく、ｎは約２
５００までの整数である。Ｒ１およびＲ２がメチルであ
るのが好ましい。

上記式■の範囲内のポリジオルガノシロキサンは当業界
で知られており、例えば本出願人に譲渡されたホワイト
（Ｗｈｉｔｅ）らの米国特許第４，３９５．５２６号に
記載されたものがある。

ポリジオルガノシロキサン（ａ）の各重合体鎖末端の珪
素原子に少なくとも２つのアルコキシ基が結合している
ことが特に好ましい。これらのポリアルコキシ終端ポリ
ジオルガノシロキサンは、例えばチャン（ｃｈｕｎｇ）
の米国特許第４，５１５゜９３２号の教示内容に従って
製造することができる。

本発明の実施にあたって使用する縮合触媒（ｂ）は、金
属キレ−１・以外の当業界で知られた縮合触媒のいずれ
でもよい。金属キレートを除く理由は、本発明において
は、縮合触媒として通常用いる金属キレートを接着促進
剤として使用するからである。従って、当業者であれば
、金属キレートは本来縮合触媒として機能するが、本発
明においては、金属キレートは主として硬化したンリコ
ーン組成物の各種基体への接着を改良する手段として用
いられることをｉｈ２　エするはずである。

したがって、本発明の目的には、縮合触媒を、例えばモ
ノカルボン酸およびジカルボン酸の金属塩、金属アルコ
キシド、を機塩基、有機酸などから選ぶことかできる。

縮合触媒をカルボン酸の金属塩とするのが好ましく、な
かでも錫化合物、例えはジブチル錫ジラウレート、シフ
′チル錫ンアセテート、ンブチル錫シメトキンド、カル
ボメトキンフェニル錫トリスウベレート、オクタン酸錫
、ジメチル錫ジブチレート、トリエチル錫タートレート
、オレイン酸錫およびナフテン酸錫か特に好ましい。ジ
ブチル錫ジアセテートか特に好適である。

他の金属縮合触媒の例には、オクタン酸ジルコニウム、
２−エチルオクタン酸鉛、２−エチルヘキサン酸鉄、２
−エチルヘキサン酸コバルト、２−エチルヘキサン酸マ
ンガン、２−エチルヘキサン酸亜鉛、オクタン酸アンチ
モン、ナフテン酸ビスマス、ナフテン酸亜鉛およびステ
アリン酸亜鉛かある。

非金属縮合触媒の例には、酢酸ヘキシルアンモニウムお
よび酢酸ベンジルトリメチルアンモニウムがある。

他の適当な縮合触媒は当業者に自明であるか、過度の実
験をしなくても容易に確認できる。

−役に、縮合触媒のｑ動量は、ポリジオルガノシロキサ
ン（ａ）１００重量部あたり約０．００１−約２重量部
である。縮合触媒をポリジオルガノシロキサン（ａ）１
００！ＩｉＱ部あたり約０．　１−約１重量部の範囲の
開用いるのか好ましい。

本発明の実施にあたって接着促進剤（ｃ）として用いる
金属キレートは、鉛、錫、ジルコニウム、アンチモン、
４１−鉛、クロム、コバルト、ニッケル、アルミニウム
、ガリウム、ゲルマニウムまたはチタンに基づくキレ−
１・とすることかできる。しかし、金属キレートとして
はチタンキレートかより好ましい。

本発明を実施するのに量用なチタンキレート化合物の具
体例が、ウェイエンバーク（Ｗｅｙｃｎｂｃｒｇ）の米
国特許第３，３３４．０６７号、スミス（Ｓｍ　１ｔ１
１）らの米国特許第３．６８９，４５４号およびビール
ス（Ｂｅｅｒｓ）らの米国特許第４，４３８．０３９号
（こシ己載されている。

好ましいチタンキレート類の例には次のしのがある。

次の化合物も好ましい。

ジイソステアロイルエチレンチタネート、チタンジメタ
クリレートオキシアセテ−１・、チタンジアクリレート
オキシアセテート、チタンジ（クミルフェルレート）オ
キシアセテート、 チタンジ（ジオクチルホスフェート）オキシアセテート
、 ン（ジオクチルホスフェ−１・）エチレンチタネート、 チタンシ（ジオクチルピロホスフェート）オキシアセテ
ート、 ジ（ジオクチルピロホスフェート）エチレンチタネート
。

下記のチタネートが特に好適である。

金属キレート接管促進剤の有効量は、一般に、ポリジオ
ルガノシロキサン（ａ）の約０．０５−約２重口％の範
囲であることを確かめた。勿論、それより多量に使用で
きるが、それによる特別な利点は得られない。金属キレ
ートの使用態が約０゜０５重量％を下まイつると、シリ
コーンエラストマーと基体との間の接着結合の強度がほ
とんどの目的に十分でない。好適な実施例では、金属キ
レートをポリジオルガノシロキサン（ａ）の約０．１−
約１．５市瓜９６の口存在させる。勿論、本発明では金
属キレートの混合物も考慮されている。

本発明の組成物には、通常の添加剤、例えば充填剤、可
塑剤、架橋剤、ヒドロキシ官能基のスカベンジャーなど
を含有させてもよい。

本発明の実施にあたって、この室温硬化性組成物は、硬
化性組成物の各成分を湿気が実質的に存在しない条件下
で攪拌する、例えばかきまぜることにより製造できる。

温度は、配合の程度、充填剤の種類と量などに応じて約
Ｏ℃から約１８０８Ｃまで変えることかできる。

本発明の組成物を製造する好適な方法においては、各重
合体鎖末端に少なくとも２つの加水分解性の基を有する
ポリジオルガノシロキサンを補強充填剤および可塑化用
流体と混合してＲＴＶベース配合物をつくる。その後、
シラン架橋剤、ヒドロキシ官能基用のスカベンジャー、
縮合触媒および金属キレート接着促進剤をＲＴＶベース
配合物と混合する。

当業者が本発明を実施できるように、以下に実施例を本
発明の限定としではなく、例示として説明する。特記し
ない限り部はすべて１［爪部である。

実施例 実施例１ ビニルジメトキシ終端ポリジメチルシロキサンを製造し
た。すなわち、真空管路および窒素パージ管を取付けた
１ガロンのロス（Ｒｏｓｓ■）ミキサに、２５℃で２２
．０００センチポアズの結反を有するシラノール終端ポ
リジメチルシロキサン１００重量部、１．５ＬＩｆＱ部
のビニルトリメトキシシラン、０．２車量部のジブチル
アミンおよび０゜０５重量部の酢酸を入れた。この混合
物を窒素雰囲気下１００’Ｃて１５分間攪拌した。　５
　ｍＩＩＩＩ　ｇの真空下１００℃でさらに４５分間ｌ
昆合したところ、２５°Ｃて２６．９００センチポアズ
の粘度を有する貯蔵安定性のビニルジメトキン終端ポリ
ジメチルンロキサンか得られた。

実施例２ 真空管路および窒素パージ管を取付けた１ガロンのべ一
カー・パーキンス（Ｂａｋｅｒ−Ｐｅｒｋｉｎｓ）　　
ミキサに、実施例１で”ＡＪＳしたビニルジメトキシ終
端ポリジメチルンロキサン１００重爪部、オクタメチル
シクロテトランロキサンおよびヘキサメチルンンラザン
で処理したフユームドンリカ充填剤４０市二部、３００
０センチポアズのｔ−プチルンラノール柊端ポリジメチ
ルシロキサン４０重爪部、および５０センチポアズのシ
ラノール終端ポリジメチルシロキサン１５重量部を装入
した。この混合物を２０　ｍｍ１１ｇ真空下て６０分間
攪拌してＲＴＶベース配合物をつくった。

セムコ（ＳＯＯＩＣＯ［Ｆ］）触媒添加兼混合器を用い
て、１−記ＲＴＶベース配合物１００重爪部に、ビニル
トリメトキンンラン架橋剤７市二部、ヒドロキシ官能試
用ヘキサメチルジシラザンスカベンジャー２重量部、ジ
プロポキシチタン−ビス−（エチルアセトアセテート）
１．０重量部およびジブチル錫ジアセテート０．１重量
部を加えた。混合した後、この組成物の一連の物理的特
性を測定した。

結果を第１表に示す。

比重　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０８５塗
布速度（ｇ／分）２４゜ 不粘着時間（分）　　　　　　　　　　　３０流れ（イ
ンチ）　　　　　　　　　　　　　０．０５ンユロメ一
タ硬度（ショアＡ）＊３３ ３３引張　（１）ｓ　ｉ　）　＊５１９伸び（９６）　
＊４９１ ｊｌｌ！；Ｉ　接６　　（ｐｐｉ）” アルミニウム２０２４　　　　　　　　８０冷間圧延鋼
板　　　　　　　　　　５５ガラス　　　　　　　　　
　　　８３ １００°Ｃ１４８時間促進也化＊＊ ンユロメータ硬度（ショアＡ）３５ 引張強さ　（ｐｓｉ）　　　　　　　　　　４０９伸び
（％）４６１ ＊　　ＲＨ５０％、２５９Ｃで７０間硬化ＨＲＨ５Ｑ％
、２５℃で１４０間硬化 実施例３ １．５ｆｆｉＱ部のメチルトリメトキシシランを用いて
実施例１を繰返し、２５℃で２６，５００センチポアズ
の粘度を有するメチルジメトキシ終端ポリジメチルシロ
キサンを得た。

実施例４ 実施例３のメチルジメトキシ終端ポリジメチルシロキサ
ンを用いて実施例２と同様にＲＴＶベース配合物をつく
り、ビニルトリメトキシシラン架橋剤を１正量部のメチ
ルトリメトキシシラン架）ム剤に代えた。この組成物の
物理的特性も測定した。

その結果を第２表に示す。

比重　　　　　　　　　　　　　　　　１．０８Ｇ塗布
速度（ｇ／分）２２４ 不粘着時間（分）３０ 流れ（インチ）０．０５ ジュロメータ硬度（ショアＡ）＊３５ ３５引張　（ｐｓｉ）＊４９ｇ 伸び（％）　’　　　　　　　　　　　　５５０剥離接
ｊ’：　（ｐｐｉ）” アルミニウム２０２４　　　　　　　　７４冷間圧延鋼
板　　　　　　　　　　６８ガラス　　　　　　　　　
　　　８２ １００°Ｃ５４８時間促進老化本本 ジュロメータ硬度（ショアＡ）　　　３１引張強さ　（
ｐｓｉ）　　　　　　　　　　　　　３Ｂ２伸び（％）
４９１ ＊　　ＲＨ５０％、２５℃で７日間硬化ＨＲＨ５Ｑ？６
．２５°Ｃで１４０間硬化実施例５ 本例では、チタンキレートを加えずに実施例４を繰返し
た。結果を第３表に示す。

比ｉｒ！１．０８３ 塗布速度（５７分）２０１ 不粘着時間（分）３０ 流れ（インチ）００５ ンユロメータ硬度（ショアＡ）”　　　　３１引張強さ
　（ｐｓｉ）＊４３５ 伸び（％）　＊５０２ 剥離接告（ｐｐｉ）” アルミニウム２０２４　　　　　　　　０冷間圧延鋼阪
　　　　　　　　　　Ｏ ガラス　　　　　　　　　　　　　０ １００°Ｃ１４８時間促進老化＊１ ジュロメータ硬度（ショアＡ）３０ 引張強さ　（ｐｓｉ）　　　　　　　　　　４０１伸び
（９６）　　　　　　　　　　　３９８＊ＲＨ５０％、
２５℃で７日間硬化 ＊＊ＲＨ５００６，２５°Ｃで１４日間硬化実施例６ 実施例４を再び繰返したが、今度はチタンキレートの代
りに１．　０ｆｆｉｆｆ１部のアミノエチルアミノプロ
ビルトリメトキンシランを接着促進剤として用いた。結
果を第４表に示す。

災±遣　実施例６の実験結果 特性　　　　　　　　　　　　　実施例６の結宋比小　
　　　　　　　　　　　　　　１．０８０ゆ布速度（ｇ
／分）２８１ 不粘着時間（分）　　　　　　　　　　　２０流れ（イ
ンチ）　　　　　　　　　　　　　　０．０５ジユロメ
一タ硬度（ショアＡ）＊４１ ４１引張　（ｐｓｉ）＊４７２ 伸び（％）　＊４１０ 剥雌接管（ｐｐｊ）” アルミニウム２０２４　　　　　　　　１２冷間圧延鋼
板　　　　　　　　　　　４ガラス　　　　　　　　　
　　　１４ １−００°Ｃ１４８時間促進老化＊１ ジュロメータ硬度（ショアＡ）３８ 引弓長強さ　（ｐｓｉ）　　　　　　　　　　　　　４
０２伸び（％）４５１ ＊ＲＨ５０９６，２５℃で７０間硬化 本＊　　ＲＨ５０％、２５℃で１４０間硬化実施例７ 実施例４を繰返したが、合皮は１．ＯｆｆＪｍ部の１．
３−ジオキシプロパンチタン−ビス（アセチルアセトネ
ート）を接着促進剤として用いた。試験結果を第５表に
示す。

第５表　実施例７の実験結果 特性　　　　　　　　　　　　　実施例７の結果比重　
　　　　　　　　　　　　　　　１．０８９塗布速度へ
７分）２０１ 不粘着時間（分）３０ 流れ（インチ）０．０５ ジュロメータ硬度（ショアＡ）’　　　　４２引張強さ
　（ｐｓＤ＊５２０ 伸び（％、　＊　　　　　　　　　　　　６４１剥Ｉ４
１妄石　（ｐｐｉ）” アルミニウム２０２４　　　　　　　　７１冷間圧延ｊ
Ｔ４１＆　　　　　　　　　　　５８ガラス　　　　　
　　　　　　　８６ １００°Ｃ１４８時間促進老化本本 ／ユロメータ硬度（ショアＡ）３４ 引張強さ　（ｐｓｉ）　　　　　　　　　　４４１伸び
（％）５１９

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（ａ）各重合体鎖末端の珪素原子が少なくとも２つ
   の加水分解性の基で終端したポリジオルガノシロキサン
   、 （ｂ）有効量の非キレート縮合触媒および （ｃ）有効量の金属キレート接着促進剤を含む硬化性組
   成物。 ２、ポリジオルガノシロキサンが一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ を有し、式中のＲは一価の置換または非置換Ｃ＿（＿１
   ＿−＿１＿３＿）炭化水素基で、Ｒ＾１はアルキル、ア
   ルキルエーテル、アルキルエステル、アルキルケトンお
   よびアルキルシアノ基よりなる群から選ばれるＣ（１−
   ８）脂肪族有機基 またはＣ＿（＿７＿−＿１＿３＿）アルアルキル基で、
   Ｒ＾２は一価の置換または非置換Ｃ＿（＿１＿−＿１＿
   ３＿）炭化水素基で、Ｘはアミド、アミノ、カルバマト
   、エノキシ、イミダト、イソシアナト、オキシマト、チ
   オイソシアナトおよびウレイド基よりなる群から選ばれ
   る加水分解性の基で、ａは０または１で、ｂは０−２で
   、ａ＋ｂの和は０−３に等しく、ｎは約２５００までの
   整数である特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ３、Ｒがメチルであるか、多量のメチルと少量のフェニ
   ル、シアノエチル、トリフルオロプロピル、ビニルまた
   はこれらの混合物との混合物であり、Ｒ＾１がメチルで
   、Ｒ＾２がメチルである特許請求の範囲第２項記載の組
   成物。 ４、ポリジオルガノシロキサンの各重合体鎖末端の珪素
   原子に少なくとも２つのメトキシ基が結合した特許請求
   の範囲第３項記載の組成物。 ５、縮合触媒がモノカルボン酸の金属塩、ジカルボン酸
   の金属塩、金属アルコキシド、有機塩基、有機酸または
   これらの混合物である特許請求の範囲第１または２項記
   載の組成物。 ６、縮合触媒がモノカルボン酸の金属塩、ジカルボン酸
   の金属塩、金属アルコキシドまたはこれらの混合物であ
   る特許請求の範囲第５項記載の組成物。 ７、金属が錫である特許請求の範囲第６項記載の組成物
   。 ８、縮合触媒がポリジオルガノシロキサン１００重量部
   あたり約０．００１−約２重量部の量存在する特許請求
   の範囲第５項記載の組成物。 ９、金属キレートが鉛、錫、ジルコニウム、アンチモン
   、亜鉛、クロム、コバルト、ニッケル、アルミニウム、
   ガリウム、ゲルマニウムおよびチタンよりなる群から選
   ばれる金属に基づく特許請求の範囲第１または２項記載
   の組成物。 １０、金属キレートがチタンキレートである特許請求の
   範囲第９項記載の組成物。 １１、金属キレートがチタンキレートである特許請求の
   範囲第５項記載の組成物。 １２、チタンキレートがポリジオルガノシロキサン１０
   ０重量部あたり約０．０５−約２重量部の量存在する特
   許請求の範囲第１０項記載の組成物。 １３、チタンキレートがポリジオルガノシロキサン１０
   ０重量部あたり約０．０５−約２重量部の量存在する特
   許請求の範囲第１１項記載の組成物。 １４、特許請求の範囲第１項記載の硬化された組成物。 １５、特許請求の範囲第２項記載の硬化された組成物。 １６、（ａ）各重合体鎖末端の珪素原子が少なくとも２
   つの加水分解性の基で終端したポリジオルガノシロキサ
   ン、 （ｂ）有効量の非キレート縮合触媒および （ｃ）有効量の金属キレート接着促進剤を実質的に無水
   の条件下で混合することからなる硬化性組成物の製造方
   法。 １７、ポリジオルガノシロキサンが一般式：▲数式、化
   学式、表等があります▼ を有し、式中のＲは一価の置換または非置換Ｃ＿（＿１
   ＿−＿１＿３＿）炭化水素基で、Ｒ＾１はアルキル、ア
   ルキルエーテル、アルキルエステル、アルキルケトンお
   よびアルキルシアノ基よりなる群から選ばれるＣ＿（＿
   １＿−＿８＿）脂肪族有機基またはＣ＿（＿７＿−＿１
   ＿３＿）アルアルキル基で、Ｒ＾２は一価の置換または
   非置換Ｃ＿（＿１＿−＿１＿３＿）炭化水素基で、Ｘは
   アミド、アミノ、カルバマト、エノキシ、イミダト、イ
   ソシアナト、オキシマト、チオイソシアナトおよびウレ
   イド基よりなる群から選ばれる加水分解性の基で、ａは
   ０または１で、ｂは０−２で、ａ＋ｂの和は０−３に等
   しく、ｎは約２５００までの整数である特許請求の範囲
   第１６項記載の方法。 １８、ポリジオルガノシロキサンの各重合体鎖末端の珪
   素原子に少なくとも２つのアルコキシ基が結合した特許
   請求の範囲第１７項記載の方法。 １９、縮合触媒がモノカルボン酸の金属塩、ジカルボン
   酸の金属塩、金属アルコキシド、有機塩類、有機酸また
   はこれらの混合物である特許請求の範囲第１７項記載の
   方法。 ２０、縮合触媒がモノカルボン酸の金属塩、ジカルボン
   酸の金属塩、金属アルコキシドまたはこれらの混合物で
   ある特許請求の範囲第１７項記載の方法。 ２１、金属が錫である特許請求の範囲第２０項記載の方
   法。 ２２、縮合触媒がポリジオルガノシロキサン１００重量
   部あたり約０．００１−約２重量部の量存在する特許請
   求の範囲第１９、２０または２１項のいずれかに記載の
   方法。 ２３、金属キレートが鉛、錫、ジルコニウム、アンチモ
   ン、亜鉛、クロム、コバルト、ニッケル、アルミニウム
   、ガリウム、ゲルマニウムおよびチタンよりなる群から
   選ばれる金属に基づく特許請求の範囲第１６項記載の方
   法。 ２４、金属キレートがチタンキレートである特許請求の
   範囲第１６、１７、１８または２１項のいずれかに記載
   の方法。 ２５、チタンキレートがポリジオルガノシロキサン１０
   ０重量部あたり約０．０５−約２重量部の量存在する特
   許請求の範囲第２２項記載の方法。