JPS624702A - 水溶性アシル化キトサンの製造方法 - Google Patents
水溶性アシル化キトサンの製造方法Info
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- JPS624702A JPS624702A JP60142710A JP14271085A JPS624702A JP S624702 A JPS624702 A JP S624702A JP 60142710 A JP60142710 A JP 60142710A JP 14271085 A JP14271085 A JP 14271085A JP S624702 A JPS624702 A JP S624702A
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- C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
- C08B37/00—Preparation of polysaccharides not provided for in groups C08B1/00 - C08B35/00; Derivatives thereof
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- C08B37/0024—Homoglycans, i.e. polysaccharides having a main chain consisting of one single sugar, e.g. colominic acid beta-D-Glucans; (beta-1,3)-D-Glucans, e.g. paramylon, coriolan, sclerotan, pachyman, callose, scleroglucan, schizophyllan, laminaran, lentinan or curdlan; (beta-1,6)-D-Glucans, e.g. pustulan; (beta-1,4)-D-Glucans; (beta-1,3)(beta-1,4)-D-Glucans, e.g. lichenan; Derivatives thereof
- C08B37/0027—2-Acetamido-2-deoxy-beta-glucans; Derivatives thereof
- C08B37/003—Chitin, i.e. 2-acetamido-2-deoxy-(beta-1,4)-D-glucan or N-acetyl-beta-1,4-D-glucosamine; Chitosan, i.e. deacetylated product of chitin or (beta-1,4)-D-glucosamine; Derivatives thereof
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、種々の工業的用途に用いられる水溶性アシル
化キトサン（下記式（３）の物質及び下記式（４）の物
質 （但し、Ｒ，、Ｒ２，Ｒ３及びＲ４は水素原子又はアシ
ル基を示すが、このうち少なくとも１個はアシル基であ
る。） の共重合体であって１ｍ＋ｎ≧１５でＩＳシ、かつ−＝
０．３５〜０．６５ であるもの）の製造方法に関し
、ｍ＋ｎ 更に詳述すると、上記高分子の水溶性アシル化キトサン
を短い反応時間で収率良く製造し得る方法に関する。
化キトサン（下記式（３）の物質及び下記式（４）の物
質 （但し、Ｒ，、Ｒ２，Ｒ３及びＲ４は水素原子又はアシ
ル基を示すが、このうち少なくとも１個はアシル基であ
る。） の共重合体であって１ｍ＋ｎ≧１５でＩＳシ、かつ−＝
０．３５〜０．６５ であるもの）の製造方法に関し
、ｍ＋ｎ 更に詳述すると、上記高分子の水溶性アシル化キトサン
を短い反応時間で収率良く製造し得る方法に関する。
キチンは、下記一般式（Ａ）
で表わされるＮ−アセチル化り−グルコサミンがβ−１
，４で結合したものである。また、キチンから誘導され
るキトサンはキチンの脱アセチル化物であシ、たとえば
キチンをアルカリ処理することによシ得ることができる
。これらキチン及びキトサンは、水不溶性であシ、また
化学薬品との反応活性が著しく低いため、工業的には充
分に利用されていないのが実情であるが、キチンが部分
的に脱アセチル化した水溶性部分脱アセチル化キチン乃
至はキトサンが部分的にアシル化した水溶性部分アシル
化キトサンは、カチオン性ポリマーとし分アシル化キト
サン）を製造する方法としては、天然産キチンを出発物
質としてこれを５０℃以下の温度で均一系において加水
分解する際に、キチンの脱アセチル化率が４０〜６０チ
になるように部分脱アセチル化を行なう方法が知られて
いる（特開昭５３−４７４７９号公報）。しかしながら
、上記方法は、■約３２〜９８時間という長い反応時間
を要する、■均一にキチンを脱アセチル化することが難
しく、収率が悪い、０強アルカリを用いて高温下で長時
間反応させるため、生成物がかなシ低分子化され、高分
子の水溶性部分アセチル化キチンを得ることができない
、■均一系を得るためのアルカリキチンの製造が難しい
、といった欠点を有している。
，４で結合したものである。また、キチンから誘導され
るキトサンはキチンの脱アセチル化物であシ、たとえば
キチンをアルカリ処理することによシ得ることができる
。これらキチン及びキトサンは、水不溶性であシ、また
化学薬品との反応活性が著しく低いため、工業的には充
分に利用されていないのが実情であるが、キチンが部分
的に脱アセチル化した水溶性部分脱アセチル化キチン乃
至はキトサンが部分的にアシル化した水溶性部分アシル
化キトサンは、カチオン性ポリマーとし分アシル化キト
サン）を製造する方法としては、天然産キチンを出発物
質としてこれを５０℃以下の温度で均一系において加水
分解する際に、キチンの脱アセチル化率が４０〜６０チ
になるように部分脱アセチル化を行なう方法が知られて
いる（特開昭５３−４７４７９号公報）。しかしながら
、上記方法は、■約３２〜９８時間という長い反応時間
を要する、■均一にキチンを脱アセチル化することが難
しく、収率が悪い、０強アルカリを用いて高温下で長時
間反応させるため、生成物がかなシ低分子化され、高分
子の水溶性部分アセチル化キチンを得ることができない
、■均一系を得るためのアルカリキチンの製造が難しい
、といった欠点を有している。
また、キトサンをアシル化することによる水溶性部分ア
シル化キトサンを製造する方法としては、キトサンが酸
水溶液に溶けることから、キトサンを酸水溶液に溶解し
た後、この溶液にアシル化剤を加えることによジアシル
化する方法が考えられる。しかしながら、本発明者らの
検討によれば、この方法で水溶性部分アシル化キトサン
を得るのは極めて困難であった。即ち、本発明者らは、
この方法においてはキトサンを溶解した溶液中のキトサ
ンと酸との塩の濃度が高く、アシル化が容易に進行スる
ので、キトサンのアシル化度が９５％以上になって反応
生成物が水不溶性になり、反応液がグル状になること、
このため水溶性アシル化キトサンを上記方法で得るのは
困難であることを知見したものである。なお、上記反応
における置換基の鎖長、置換度２反応溶媒等がｒル生成
に及ぼす影響について、アグリカルチャル・バイオロジ
カル・ケミストリー［Ａｇｒｉｃ、 Ｂｉｏｌ、 Ｃｈ
＠ｍ、 ：１４１、１７５５ （１９７７、平野ら）、
インターナショナル・ジャーナル・オブ・バイオロジカ
ル・マクロモル（Ｉｎｔ、 Ｊ、 Ｂｉｏｌ Ｍａａｒ
ｏｍｏｌ ） ３ ＊ ２９２ （１９８１，シー６ケ
ー、ホーレラ）、カーボハイドレート・リサーチ［Ｃａ
ｒｂｏｈｙｄｒ、Ｒｅｓ、］ ８３．３８９ （１９８
０，藤井ら）、マクロモルＱケミストリー（Ｍａｃｒｏ
ｍｏｌ Ｃｈｅｍ、 ）１７８、２５９５ （１９７７
、東口ら）、アグリカルチャル・バイオロジカル・ケミ
ストリー［： Ａｇｒｉｃ、 Ｂｌｏｔ。
シル化キトサンを製造する方法としては、キトサンが酸
水溶液に溶けることから、キトサンを酸水溶液に溶解し
た後、この溶液にアシル化剤を加えることによジアシル
化する方法が考えられる。しかしながら、本発明者らの
検討によれば、この方法で水溶性部分アシル化キトサン
を得るのは極めて困難であった。即ち、本発明者らは、
この方法においてはキトサンを溶解した溶液中のキトサ
ンと酸との塩の濃度が高く、アシル化が容易に進行スる
ので、キトサンのアシル化度が９５％以上になって反応
生成物が水不溶性になり、反応液がグル状になること、
このため水溶性アシル化キトサンを上記方法で得るのは
困難であることを知見したものである。なお、上記反応
における置換基の鎖長、置換度２反応溶媒等がｒル生成
に及ぼす影響について、アグリカルチャル・バイオロジ
カル・ケミストリー［Ａｇｒｉｃ、 Ｂｉｏｌ、 Ｃｈ
＠ｍ、 ：１４１、１７５５ （１９７７、平野ら）、
インターナショナル・ジャーナル・オブ・バイオロジカ
ル・マクロモル（Ｉｎｔ、 Ｊ、 Ｂｉｏｌ Ｍａａｒ
ｏｍｏｌ ） ３ ＊ ２９２ （１９８１，シー６ケ
ー、ホーレラ）、カーボハイドレート・リサーチ［Ｃａ
ｒｂｏｈｙｄｒ、Ｒｅｓ、］ ８３．３８９ （１９８
０，藤井ら）、マクロモルＱケミストリー（Ｍａｃｒｏ
ｍｏｌ Ｃｈｅｍ、 ）１７８、２５９５ （１９７７
、東口ら）、アグリカルチャル・バイオロジカル・ケミ
ストリー［： Ａｇｒｉｃ、 Ｂｌｏｔ。
Ｃｈｓｍ、） ４７．１３８９ （１９８３，平野ら）
に報告がされている。しかしながら、これら文献記載の
反応にょシ得られる生成物は、特殊な有機溶媒に対して
溶解性が向上しているに過ぎず、水溶性誘導体ではない
。
に報告がされている。しかしながら、これら文献記載の
反応にょシ得られる生成物は、特殊な有機溶媒に対して
溶解性が向上しているに過ぎず、水溶性誘導体ではない
。
本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、アシル化度
が３５〜６５％の高分子の水溶性アシル化キトサンを短
時間で収率良く得ることができ、かつ均一系で得られる
水溶性アシル化キトサンの製造方法を提供することを目
的とする。
が３５〜６５％の高分子の水溶性アシル化キトサンを短
時間で収率良く得ることができ、かつ均一系で得られる
水溶性アシル化キトサンの製造方法を提供することを目
的とする。
即ち、本発明製造方法は、上記目的を達成するため、下
記式（１）の物質 及び下記式（２）の物質 のラング・ム共重合体であって、ａ十り≧１５であシ、
かつ−！−＝０．７〜１である水不溶性のキトサンをａ
＋ｂ 酸の水溶液に溶解し、更にこの溶液を水又は水に溶解可
能な溶媒で希釈した後、この溶媒希釈液にアシル化剤を
添加して、下記式（３）の物質及び下記式（４）の物質 （但し、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ，及びＲ４は水素原子又はアシ
ル基を示すが、このうち少なくとも１個はアシル基であ
る。） の共重合体であって、ｍ＋ｎ≧１５であり、かつ−＝
０．３５〜０．６５である水溶性アシル化キトサｍ＋ｎ ンを得るようにしたものである。
記式（１）の物質 及び下記式（２）の物質 のラング・ム共重合体であって、ａ十り≧１５であシ、
かつ−！−＝０．７〜１である水不溶性のキトサンをａ
＋ｂ 酸の水溶液に溶解し、更にこの溶液を水又は水に溶解可
能な溶媒で希釈した後、この溶媒希釈液にアシル化剤を
添加して、下記式（３）の物質及び下記式（４）の物質 （但し、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ，及びＲ４は水素原子又はアシ
ル基を示すが、このうち少なくとも１個はアシル基であ
る。） の共重合体であって、ｍ＋ｎ≧１５であり、かつ−＝
０．３５〜０．６５である水溶性アシル化キトサｍ＋ｎ ンを得るようにしたものである。
本発明は、上述した特開昭５３−４７４７９号記載の方
法がキチンをアルカリキチンにし、これを均一系におい
て強アルカリを用いて部分脱アセチ・ル化することによ
υ目的物を得ているのに対し、出発物質として（１）及
び（２）式の物質がランダム共重合したキトサンを用い
、これをアシル化することによ！２ 、（３）及び（４
）式の物質が共重合したアシル化度が３５〜６５％（（
３）及び（４）式においてｎ／ｍ＋ｎ＝０．３５〜０．
６５ ）の非晶質水溶性アシル化キトサンを得るように
したものである。この場合、本発明においては、キトサ
ンを酸水溶液に溶解すること、即ちキトサンと酸との水
溶性塩を作ることにより、容易に均−系を得ることがで
きる。また、上記溶液を水又は水に溶解する溶媒で希釈
することにより、高分子キトサンの分子鎖を充分にほぐ
すことができると共に、溶液中の塩濃度を低くすること
ができ、この溶媒希釈液にアシル化剤を加えることによ
って、前記（３） 、 （４）式で示される高分子の水
溶性アシル化キトサンを短時間で効率的に得ることがで
きる。更に、原料キトサンとして脱アセチル化度が高い
ものを用いることによシ、均一にアシル化することがで
き、従って水溶性アシル化キトサンを高収率で得ること
ができるものであるＯ 以下、本発明につき更に詳しく説明する。
法がキチンをアルカリキチンにし、これを均一系におい
て強アルカリを用いて部分脱アセチ・ル化することによ
υ目的物を得ているのに対し、出発物質として（１）及
び（２）式の物質がランダム共重合したキトサンを用い
、これをアシル化することによ！２ 、（３）及び（４
）式の物質が共重合したアシル化度が３５〜６５％（（
３）及び（４）式においてｎ／ｍ＋ｎ＝０．３５〜０．
６５ ）の非晶質水溶性アシル化キトサンを得るように
したものである。この場合、本発明においては、キトサ
ンを酸水溶液に溶解すること、即ちキトサンと酸との水
溶性塩を作ることにより、容易に均−系を得ることがで
きる。また、上記溶液を水又は水に溶解する溶媒で希釈
することにより、高分子キトサンの分子鎖を充分にほぐ
すことができると共に、溶液中の塩濃度を低くすること
ができ、この溶媒希釈液にアシル化剤を加えることによ
って、前記（３） 、 （４）式で示される高分子の水
溶性アシル化キトサンを短時間で効率的に得ることがで
きる。更に、原料キトサンとして脱アセチル化度が高い
ものを用いることによシ、均一にアシル化することがで
き、従って水溶性アシル化キトサンを高収率で得ること
ができるものであるＯ 以下、本発明につき更に詳しく説明する。
本発明においては、まず（１） 、 （２）式で示され
る水不溶性のキトサンを酸の水溶液に溶解し、均−系を
得る。
る水不溶性のキトサンを酸の水溶液に溶解し、均−系を
得る。
この場合、本発明においては、原料キトサンとして脱ア
セチル化度が７０％以上のものを用いることが必要であ
るが、よジアセチル化度が高いものを用いることが目的
物をより収率良く得るために好ましく、特に脱アセチル
化度が９０％以上のものを用いることが好適である。な
お、原料キトサンの脱アセチル化度が７０チよシ低くな
ると、収率が悪くなシ、不経済になるため本発明には使
用し得ない。
セチル化度が７０％以上のものを用いることが必要であ
るが、よジアセチル化度が高いものを用いることが目的
物をより収率良く得るために好ましく、特に脱アセチル
化度が９０％以上のものを用いることが好適である。な
お、原料キトサンの脱アセチル化度が７０チよシ低くな
ると、収率が悪くなシ、不経済になるため本発明には使
用し得ない。
また、キトサンを溶解する酸水溶液の種類は必ずしも制
限されないが、例えば塩酸、硝酸等の無機酸、ぎ酸、酢
酸、しゅう酸、クエン酸、シんご酸、ア・ゾピン酸、ピ
ルビン酸等の有機酸の水溶液を好適に用いることができ
る。なお、酸水溶液における酸の濃度は１〜５重量％と
することが好ましい。
限されないが、例えば塩酸、硝酸等の無機酸、ぎ酸、酢
酸、しゅう酸、クエン酸、シんご酸、ア・ゾピン酸、ピ
ルビン酸等の有機酸の水溶液を好適に用いることができ
る。なお、酸水溶液における酸の濃度は１〜５重量％と
することが好ましい。
本発明においては１次に上記酸水溶液を水又は水に溶解
可能な溶媒で希釈し、均一系中のキトサンの高分子鎖を
伸ばすと共に、塩の濃度を低下させる。
可能な溶媒で希釈し、均一系中のキトサンの高分子鎖を
伸ばすと共に、塩の濃度を低下させる。
ここで、酸水溶液を希釈する溶媒の種類に限定はない′
が、メタノール、エタノール、イングルビルアルコール
、ブチルアルコール等（Ｄ低級−ｒ−／アルコール、グ
リセリン、プロピレン−クリコール等の多価アルコール
、アセトン等のケトン類が好適に用いられる。また、希
釈率も制限されないが、希釈液におけるキトサンと酸と
の塩の濃度が高いと生成物中に水不溶性のものが多くな
り、また反応液がグル化するため、これを防止する目的
で塩の濃度が希釈液全体の２重量−以下、特に１重量％
以下になるように希釈することが好ましい。
が、メタノール、エタノール、イングルビルアルコール
、ブチルアルコール等（Ｄ低級−ｒ−／アルコール、グ
リセリン、プロピレン−クリコール等の多価アルコール
、アセトン等のケトン類が好適に用いられる。また、希
釈率も制限されないが、希釈液におけるキトサンと酸と
の塩の濃度が高いと生成物中に水不溶性のものが多くな
り、また反応液がグル化するため、これを防止する目的
で塩の濃度が希釈液全体の２重量−以下、特に１重量％
以下になるように希釈することが好ましい。
次いで、本発明においては、上記溶媒希釈液にアシル化
剤を添加してアシル化反応を行なわせることにより、上
記（３） 、 （４）式で示される水溶性アシル化キト
サンを得るものである。
剤を添加してアシル化反応を行なわせることにより、上
記（３） 、 （４）式で示される水溶性アシル化キト
サンを得るものである。
この場合、アシル化剤としては無水酢酸、無水プロピオ
ン酸、無水安息香酸等の酸無水物などを使用することが
でき、これにより使用するアシル化剤の種類に応じたア
シル基を有する水溶性アシル化キトサンが得られる。な
お、本発明において、（４）式のアシル基としては−Ｃ
ＯＲとして示した場合、Ｒが炭素数１〜５のものが好ま
しく、アシル化剤はこの製造すべき（４）式の目的物の
種類に応じて選定される。またアシル化剤は、原料キト
サンの脱アセチル化率に基づいて最終生成物のアシル化
率が３５〜６５チになるようＫその添加量を決定する。
ン酸、無水安息香酸等の酸無水物などを使用することが
でき、これにより使用するアシル化剤の種類に応じたア
シル基を有する水溶性アシル化キトサンが得られる。な
お、本発明において、（４）式のアシル基としては−Ｃ
ＯＲとして示した場合、Ｒが炭素数１〜５のものが好ま
しく、アシル化剤はこの製造すべき（４）式の目的物の
種類に応じて選定される。またアシル化剤は、原料キト
サンの脱アセチル化率に基づいて最終生成物のアシル化
率が３５〜６５チになるようＫその添加量を決定する。
ここで、アシル化剤の添加方法に限定はないが、キトサ
ンのＤ−グルコサミン構成単位が均一にアシル化される
ように、上記溶媒希釈液を１５〜５０℃に調整して激し
く攪拌しながら、溶媒で希釈したアシル化剤を少量ずつ
加えることが好ましい。
ンのＤ−グルコサミン構成単位が均一にアシル化される
ように、上記溶媒希釈液を１５〜５０℃に調整して激し
く攪拌しながら、溶媒で希釈したアシル化剤を少量ずつ
加えることが好ましい。
溶媒希釈液に急激に多量の濃アシル化剤を加えると、反
応液がグル化して水溶性の非晶質部分アシル化キトサン
を良好に得ることができないこと、がある。なお、アシ
ル化剤の溶媒希釈率は１０〜２０００倍、特に２００〜
８００倍とすることが好ましく、添加速度は０．１〜２
０ミリモル／分、特に０．５〜２ミリモル／分とするこ
とが好ましい。また、溶媒は水又は水に溶解可能なもの
が好ましい。
応液がグル化して水溶性の非晶質部分アシル化キトサン
を良好に得ることができないこと、がある。なお、アシ
ル化剤の溶媒希釈率は１０〜２０００倍、特に２００〜
８００倍とすることが好ましく、添加速度は０．１〜２
０ミリモル／分、特に０．５〜２ミリモル／分とするこ
とが好ましい。また、溶媒は水又は水に溶解可能なもの
が好ましい。
更に、アシル化剤を添加した後は、反応液を１５〜５０
℃において攪拌しながら反応を進行させることが好まし
いが、反応時間は通常３〜１０時間程度で充分であり、
この場合反応の進行と共に反応液は粘性を増してくる。
℃において攪拌しながら反応を進行させることが好まし
いが、反応時間は通常３〜１０時間程度で充分であり、
この場合反応の進行と共に反応液は粘性を増してくる。
アシル化反応後は、反応液から目的物質を分離、精製す
ることが好ましい。目的物質の分離、精製法としては、
例えば下記方法が好適に採用される。
ることが好ましい。目的物質の分離、精製法としては、
例えば下記方法が好適に採用される。
即ち、まず、反応液に苛性ソーダ等のアルカリを加えて
その−を１０程度にしくこれにより沈澱が生成する）、
更にアルカリ添加後反応液を１時間位放置してから再度
アルカリを添加する（これに０、よシ更に沈澱が生じる
が、これは原料キトサンが高分子物質であるために反応
が遅く、声が時間経過と共に下がってくるためである九
次いで、反応液を涙過し、沈澱と溶媒とを充分に分離し
た後、沈澱物を大量の水に溶解する。この場合、反応生
成物が水溶性高分子物質であるため、この溶解液は高粘
性の液体となるが、一部に水不溶性の生成物もあるので
、更にこれを遠心分離機等を用いて戸別する。その後、
透析膜を用いてｐ液からアルカリ及びその酸との塩を除
去してろ液を精製し、精製液を凍結乾燥法、噴霧乾燥法
等の適宜手段で乾燥することにより、白色の非晶質水溶
性部分アシル化キトサンを得るものである。
その−を１０程度にしくこれにより沈澱が生成する）、
更にアルカリ添加後反応液を１時間位放置してから再度
アルカリを添加する（これに０、よシ更に沈澱が生じる
が、これは原料キトサンが高分子物質であるために反応
が遅く、声が時間経過と共に下がってくるためである九
次いで、反応液を涙過し、沈澱と溶媒とを充分に分離し
た後、沈澱物を大量の水に溶解する。この場合、反応生
成物が水溶性高分子物質であるため、この溶解液は高粘
性の液体となるが、一部に水不溶性の生成物もあるので
、更にこれを遠心分離機等を用いて戸別する。その後、
透析膜を用いてｐ液からアルカリ及びその酸との塩を除
去してろ液を精製し、精製液を凍結乾燥法、噴霧乾燥法
等の適宜手段で乾燥することにより、白色の非晶質水溶
性部分アシル化キトサンを得るものである。
発明の詳細
な説明したように、本発明製造方法によれば、（１）
、 （２）式で示されるキトサンから（３） 、 （４
）式で示される高分子の水溶性部分アシル化キトサンを
短時間で収率良く製造することができ、従来方法が有す
る反応時間が長い、収率が悪い、均一系にするのが難し
い、高分子の目的物を得ることが難しい、水溶性の目的
物を得ることが難しいといった欠点を解消することがで
きる。
、 （２）式で示されるキトサンから（３） 、 （４
）式で示される高分子の水溶性部分アシル化キトサンを
短時間で収率良く製造することができ、従来方法が有す
る反応時間が長い、収率が悪い、均一系にするのが難し
い、高分子の目的物を得ることが難しい、水溶性の目的
物を得ることが難しいといった欠点を解消することがで
きる。
この場合、本発明製造方法によって得られる水溶性アシ
ル化キトサンは、アシル化率が３５〜６５チの非晶質の
ものであシ、これはアシル化Ｄ−グルコサミン及びＤ−
グルコサミンの構成単位が交互に並んだ構造のものであ
ると推定され、このことは脱アセチル化度が高いキトサ
ンを用いて希薄系、均一系で反応させることによって高
収率で目的物が得られることから推測される。従って・
本発明製造方法によって得られた水溶性アシル化キトサ
ンは、カチオン性ポリマーとして広範囲に使用できると
共に、種々の誘導体の出発物質として用いる場合にも均
一系で反応させることが可能となり、収°率、作業性等
を向上させることができるものであり、本発明によれば
キトサンの工業的用途を犬きく拡大することができる。
ル化キトサンは、アシル化率が３５〜６５チの非晶質の
ものであシ、これはアシル化Ｄ−グルコサミン及びＤ−
グルコサミンの構成単位が交互に並んだ構造のものであ
ると推定され、このことは脱アセチル化度が高いキトサ
ンを用いて希薄系、均一系で反応させることによって高
収率で目的物が得られることから推測される。従って・
本発明製造方法によって得られた水溶性アシル化キトサ
ンは、カチオン性ポリマーとして広範囲に使用できると
共に、種々の誘導体の出発物質として用いる場合にも均
一系で反応させることが可能となり、収°率、作業性等
を向上させることができるものであり、本発明によれば
キトサンの工業的用途を犬きく拡大することができる。
以下、実施例を示し、本発明を具体的に示す。
脱アセチル化率９５．５ ％ （（１） 、 （２）式
においてａ／ａ＋ｂ ＝ ０．９５５ ）のキトサン４
．８１１を第１表に示す酸の２％水溶液２７０９に充分
に溶解する。次に、この中に第１表に示す種類、量の溶
媒を加えて酸水溶液を均一に希釈する。この溶媒希釈液
に第１表に示す種類、量のアシル化剤を同じ溶媒で８０
０倍に希釈したものを攪拌下において少量ずつ（２ｍｍ
ｏｔ／ｍｉｎ ）加え、更に室温で約１時間攪拌して反
応させた後、ＩＯＮ水酸化ナトリウム水溶液を加えて反
応液の声を１０に調整し、反応を。
においてａ／ａ＋ｂ ＝ ０．９５５ ）のキトサン４
．８１１を第１表に示す酸の２％水溶液２７０９に充分
に溶解する。次に、この中に第１表に示す種類、量の溶
媒を加えて酸水溶液を均一に希釈する。この溶媒希釈液
に第１表に示す種類、量のアシル化剤を同じ溶媒で８０
０倍に希釈したものを攪拌下において少量ずつ（２ｍｍ
ｏｔ／ｍｉｎ ）加え、更に室温で約１時間攪拌して反
応させた後、ＩＯＮ水酸化ナトリウム水溶液を加えて反
応液の声を１０に調整し、反応を。
終了させる。アルカリ処理によって析出した固型物を分
離した後、この固型物を４８０１１の水に溶解し、更に
透析膜（ユニオンカーバイド社製）を用いて透析するこ
とにより溶解液を精製する。次いで、固液分離し、液体
を凍結乾燥して目的の水溶性アシル化キトサンを得た。
離した後、この固型物を４８０１１の水に溶解し、更に
透析膜（ユニオンカーバイド社製）を用いて透析するこ
とにより溶解液を精製する。次いで、固液分離し、液体
を凍結乾燥して目的の水溶性アシル化キトサンを得た。
得られた目的物の収率、アシル化度は第１表に示す通り
である。なお、第１図に脱アセチル化度９５．５％の原
料キトサンの赤外線吸収スペクトル、第２図に実施例１
における目的生成物の赤外線吸収スペクトル、第３図に
脱アセチル化度９５．５ ％の原料キトサンのＸ線回折
図、第４図に実施例１における目的生成物のＸ線回折図
をそれぞれ示す。
である。なお、第１図に脱アセチル化度９５．５％の原
料キトサンの赤外線吸収スペクトル、第２図に実施例１
における目的生成物の赤外線吸収スペクトル、第３図に
脱アセチル化度９５．５ ％の原料キトサンのＸ線回折
図、第４図に実施例１における目的生成物のＸ線回折図
をそれぞれ示す。
第１表及び第１〜４図の結果よシ、本発明方法。
によれば高分子の水溶性部分アシル化キトサンを短時間
で収率良く得られることが認められた。
で収率良く得られることが認められた。
第１図は脱アセチル化度９５．５ ％の原料キトサンの
赤外線吸収スペクトル、第２図は同原料キトサンを使用
し、本発明方法に従って得られた目的生成物の赤外線吸
収スペクトル、第３図は脱アセチル化度９５．５％の原
料キトサンのＸ線回折図、第４図は第２図と同じ目的生
成物のＸ線回折図である。
赤外線吸収スペクトル、第２図は同原料キトサンを使用
し、本発明方法に従って得られた目的生成物の赤外線吸
収スペクトル、第３図は脱アセチル化度９５．５％の原
料キトサンのＸ線回折図、第４図は第２図と同じ目的生
成物のＸ線回折図である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、下記式（１）の物質 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（１） 及び下記式（２）の物質 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（２） のランダム共重合体であって、ａ＋ｂ≧１５であり、か
つａ／（ａ＋ｂ）＝０．７〜１である水不溶性のキトサ
ンを酸の水溶液に溶解し、更にこの溶液を水又は水に溶
解可能な溶媒で希釈した後、この溶媒希釈液にアシル化
剤を添加して、下記式（３）の物質▲数式、化学式、表
等があります▼・・・（３） 及び下記式（４）の物質 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（４） （但し、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３及びＲ＿４は水素原子
又はアシル基を示すが、このうち少なくとも１個はアシ
ル基である。） の共重合体であって、ｍ＋ｎ≧１５であり、かつｍ／（
ｍ＋ｎ）＝０．３５〜０．６５である水溶性アシル化キ
トサンを得ることを特徴とする水溶性アシル化キトサン
の製造方法。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60142710A JPS624702A (ja) | 1985-06-28 | 1985-06-28 | 水溶性アシル化キトサンの製造方法 |
| US06/878,340 US4996307A (en) | 1985-06-28 | 1986-06-25 | Preparation of water-soluble acylated chitosan |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60142710A JPS624702A (ja) | 1985-06-28 | 1985-06-28 | 水溶性アシル化キトサンの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS624702A true JPS624702A (ja) | 1987-01-10 |
| JPH0558002B2 JPH0558002B2 (ja) | 1993-08-25 |
Family
ID=15321768
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60142710A Granted JPS624702A (ja) | 1985-06-28 | 1985-06-28 | 水溶性アシル化キトサンの製造方法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4996307A (ja) |
| JP (1) | JPS624702A (ja) |
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1985
- 1985-06-28 JP JP60142710A patent/JPS624702A/ja active Granted
-
1986
- 1986-06-25 US US06/878,340 patent/US4996307A/en not_active Expired - Fee Related
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| US4996307A (en) | 1991-02-26 |
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