JPS624711A - アクリル系グラフト共重合体の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は光学的特性、耐熱性、機械的強度の良好な低吸
湿性アクリル樹脂であって、プラスチックレンズ、プリ
ズム等の光学機器用材料の他、ビデオディスク、情報デ
ィスク等の光学記録基板に適した樹脂材料の製造法に関
する。

メタクリル酸メチルを主成分としデアクリル樹脂は透明
性、耐候性にすぐれ、機械的性質、耐熱性、成形加工性
などにもバランスのとれた性質を有しており、成形材料
として広く使用されているが、吸水性、吸湿性が比較的
大きく成形品の反り、変形を生ずるという欠点を有して
いる。

例えば、メタクリル酸メチルを主成分とした重合体は射
出成形時に発生する複屈折に起因した光学的異方性が少
なく、最近注目されてい、るレーザー光を用いて情報の
記録、再生を行うビデオディスク、情報ディスクに使用
されているが、吸湿性が大きいために寸法安定性が不良
であり、多湿環境下にて反り、変形を発生し、これらの
改善が強く望まれている。

この点を改良するため、例えば特開昭５７−８８４４６
号公報、特開昭５７−１６２１８５号公報ではメタクリ
ル酸メチルとスチレンなどの芳香族ビニル単量体との共
重合体が提案されている。しかし、芳香族ビニル単量体
との共重合体は複屈折を生じ易く、実用に供し得ないの
が実状である。

更に特開昭５８−５８１８号公報、特開昭５８−１２７
７６４号公報にては複屈折を悪化することなく、吸湿性
を低減するためメタクリル酸シクロヘキシルとの共重合
体が提案されているが、メタクリル酸シクロヘキシルの
単独重合体は極めて脆弱であり、グラス転移温度もメタ
クリル酸メチル単独重合体に比べ低いことは良く知られ
ている通りであって、吸湿性を低減するため、メタクリ
ル酸シクロヘキシルを多量共重合した場合、耐熱性、機
械的強度の低下を伴うという問題を生ずる。

また、特開昭５８−１０４９８９号公報にはメタクリル
酸シクロヘキシルを共給した際に生ずる機械的強度の低
下を改善するため、架橋アクリル酸享ステル系重合体を
ゴム成分とした重合体を配合することが提案されている
ものの、架橋アクリル酸エステル系ゴム重合体は一般に
ジエン系ゴム重合体に比べ１ｔｆｆｉ撃強度の改良度合
が小さく、ために多量導入せねばならず、更に耐熱性が
低下するという不都合がある。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明が解決しようとする問題点、即ち本発明の目的は
かかる事情に鑑み、射出成形、圧縮成形等によっても複
屈折性が良好で、かつ耐熱性、機械的強度のバランスが
良く、寸法安定性の優れた低吸湿性透明アクリル樹脂を
提供することにある。

Ｃ問題点を解決する為の手段） 本発明は、屈折率が約１．６０以上のジエン゛糸ゴム状
重合体の存在下、一般式（１）（式中、Ｒ１，Ｒ，、Ｒ
，、Ｒ，およびＲ１は水素、ハロゲン、シアノ基、炭素
数１〜５のアルキル基、アルコキシ基のいずれかである
。ｎは０又は１の整数を示す。） ゛　にて示される少なくとも１種のメタクリル酸エステ
ルまたは該メタクリル酸エステルと、一般式（２） ％式％） （式中、Ｒは炭素数６〜２ｏの脂環式アルキル基である
。） で表わされるメタクリル酸エステルからなる単量体混合
物（ａ）２５〜１００１ｉ量％、メタクリル酸メチルｆ
ｂｌ　０〜７５重量％、及びこれらと共重合可能な他の
不飽和単量体（ＣＩＯ−１０重世％とを共重合させるこ
とを特徴とするアクリル系グラフト共重合体の製造法を
提供するものである。

本発明方法において使用されるゴム状重合体は、屈折率
が約１．５０以上の共役ジエンを主体とするジエン系ゴ
ム状重合体であって、その例としては、ポリブタジェン
、ポリインプレン、ポリクロロプレンなどの単独重合体
またはブタジェン、インプレン、クロロプレンなどの共
役ジエン単量体とアクリロニトリ単官能性ビニル単量体
およびまｒこはエチレングリコールジメタクリレート、
ジビニルベンゼンなどの多官能性単量体との共重合体で
、屈折率が約１．５０以上のものを挙げることができる
。本発明に用いるゴム状重合体の屈折率は約１．５０以
上であることが必要であり、約１．５０よりも小さい場
合はジエン系ゴム状重合体と、前記（ａｌ　、　（ｂｌ
及び（Ｃ１の単量体からの重合体との屈折率の差が大き
くなり得られる共ｆｉ金体の透明性が低下することから
好ましくない。一般式（１）にて示されるメタアクリル
酸エステルは、グラフト共重合体の耐熱性。

吸湿性を白土することの他、（ａｌ　、　（ｂｌ及び（
Ｃ）の単量体からの重合体部分（以下マトリックス相と
称す）の屈折率をジエン系ゴム状重合体と等しくするた
めに必須の成分である。一般式（１）にて示されるメタ
アクリル酸エステルを除く他の単量体混合物を重合して
得られる共重合体の屈折率は、通常ジエン系ゴム状重合
・体の屈折率よりも低いことから、一般式（１）にて示
されるメタクリル酸エステルを用いて、マトリックス相
の屈折率がジエン系ゴム重合体の屈折率に等しくなるよ
う調整される。

屈折率を調整するに際しては、一般式（１）にて示され
るメタクリル酸エステルの含有量を変えて他の単量体と
実際に共重合体を作り、その共重合体の屈折率を測定し
てみることにより容易にその添加量を決定できるが、下
式に従ってマ）　ＩＪックス相の屈折率が用いるゴム状
重合体の屈折率に等しくなるよう、その添加量を定めて
も良い。

ｎｍａｔｒｉ）（＝　’ｓ　ｎｔ　　＋　　（１−〆１
）ｎｔここに　ｎ　　　・　：　マトリックス相の屈折
率ａｔｒ１ｘ ｎＩ　　　　：　一般式（１）にて示されるメタクリル
酸エステルの単独重合体の屈折率 ｎ、：　　共重合する他の単量体混合物の重合体の屈折
率 〆、　　　　：　成分１の体積分率 一般式（１）にて示されるメタクリル酸エステルの例と
しては、フェニルメタクリレート、ｐ−メチルフェニル
メタクリレート、ｐ−シアノフェニルメタクリレート、
Ｏ−クロロフェニルメタクリレート、ｐ−ブロモフェニ
ルメタクリレート、ｐ−メトキシフェニルメタクリレー
ト、ベンジルメタクリレート、Ｏ−クロロベンジルメタ
クリレート等が挙げられ、特ｌこフェニルメタクリレー
トが好マシい。

本発明で用いる一般式（２）で表わされるメタクリル酸
エステルはメタクリル酸あるいはその酸塩化物を、式Ｒ
ＯＨの脂環式炭化水素・モノオールでエステル化するこ
とによってつくられる。ＩＩＩ環式炭化水素・モノオー
ルとし〔はシクロヘキサノール、４−メチルシクロヘキ
サノール、ｌ−シクロヘキシルエタノール、ノルボルネ
オール、１−アダマンタノール、２−アダマンタノール
、３−メチル−１−アダマンタノール、８．５−ジメチ
ル−１−アダマンタノール、８−エチルアダマンタノー
ル、８−メチル−５−エチル−１−アダマンタノール、
８．５．８−）ジエチル−１−アダマンタノールおよび
８．５−ジメチル−８−エチル−１−アダマンタノール
、８−ヒドロキシ−トリシクロ（５，２，１，０２＝’
）デカン、オクタヒドロ−４，７−メンタフインデン−
１−イルメタノール、ｐ−メンタノール−８、ｐ−メン
タノール−２，８−ヒドロキシ−２，６，６−トリメチ
ルービシクロ（８，１，１〕へブタン、８．７．７−ド
リメチルー４−ヒドロキシ−ビシクロ（４、１゜０〕へ
ブタン、ボルネオール、イソポルネオ−ｎｔ、２−メチ
ルカンフＴノール、フェンチルアルコール、ａ−メンタ
ノール、２．２゜５−トリメチルシクロヘキサノール等
の脂環式炭化水素・モノオールをあげることができ、こ
れらに対応するメタクリル酸エステルを例示することが
できる。

これらメタクリル酸エステルの中で特に好適には、メタ
クリル酸ボルニル、メタクリル酸インボルニル、メタク
リル酸フェンチル、メタクリル酸ｅ−メンチル。メタク
リル酸アダマンチル、メタクリル酸トリシクロ〔５゜２
．１．０”−”）−デシル−８、メタクリル酸シクロヘ
キシルなどを挙げることができる。

これらのエステルのアルコール側に炭素数６〜２０個の
脂環式炭化水素基を有するメタクリル酸エステルは単独
又は二種以上を一般式（１）にて示されるメタクリル酸
エステルと組合わせて用いることができる。

アルコール側に特に炭素数１０以上の指環式炭化水素基
を有するメタクリル酸エステルを用いた場合、耐熱性向
上の寄与率が高く、特に耐熱性を要求される場合には好
適に用いることができる。なお、脂環式炭化水素基の炭
素数が２０個を超えるものを用いた場合は、得られる共
重合体の機械的強度が著しく低下することから好ましく
ない。マトリックス相となる単量体混合物中の［ａｌ単
量体含有割合は２５〜１００重量％であり、２５重量％
より少ないと吸湿性の改良が十分でないことから好まし
くない。（ａｌ単量体の割合は低吸湿性と機械的強度の
バランスの点から８５〜８０重量％が好ましく、更に好
ましくは４５〜７０重量％が好ましい。

かかる（ａ）単量体は単独で重合するかまたはメタクリ
ル酸メチル（ｂｌと共重合することによりマトリックス
相を形成するが、ここでメタクリル酸メチル（ｂｌの含
有量は０〜７６重量％とすることが好ましく、更に好ま
しくは２０〜６５重量％、特に８０〜５５重量％とする
のが好ましい。

更に本発明においては単量体（ａ）　、　（ｂ）と共重
合可能な他のビニル単量体（Ｃ１を本発明の効果を低減
しない範囲で混合使用することができる。単量体（Ｃ）
の含有割合は１０重量％以下がよい。単量体（Ｃ）の例
としては、アルキルアクリレート、スチレン、アクリロ
ニトリルナトが挙げられ、マ）　ＩＪックス相の耐熱分
解性を向上させるものとしてメチルアクリレート、エチ
ルアクリレート、ブチルアクリレートが、特に好ましい
。

本発明においては、かかる単量体混合物がジエン系ゴム
状重合体の存在下重合されてマトリックス相を形成する
が、ジエン系ゴム状重合体は最終的に樹脂中１〜２０重
量％を占めることが好ましく、更に好ましくは２〜ｌＯ
重ｌオ％が良い。ジエン系ゴム状重合体が２０ｆｉｆｆ
ｔ％より多いと剛性が低下する他、透明性、加工性が悪
くなることから好ましくなく、また１重量％よりも少な
いと機械的強度の向上が乏しく離型時に割れを生じたり
することから好ましくない。

また、マトリックス相中でのゴム状重合体は平均粒子径
がＯ，Ｏａ〜１μの分散状態にあることが好ましく、更
に好ましくは０．１〜０．８μが良い。平均粒子径が０
．０８μより小さいと機械的強度の向上が十分でなく、
また１μより大きいと透明性が低下することから好まし
くない。

本発明のグラフト共重合体の製造法としてはラジカル開
始剤及び必要により分子量調節剤を用いて公知の重合方
法、例えば乳化グラフト重合法、懸濁グラフト重合法、
溶液グラフト重合法、塊状−懸濁グラフト重合法、乳化
−懸濁グラフト重合法、乳化−塊状グラフト重合法等に
より得られる。

工業的生産性の点からは溶液グラフト重合法を除く全て
が好ましく、不純物の混入をできるだけ避けたい場合に
は特に塊状グラフト重合法、塊状−懸濁グラフト重合法
が好ましい。

具体的な製造法として、例えば乳化グラフト重合法の場
合、平均粒子径が０．０３〜１μであるポリブタジェン
ラテックス存在下過硫酸カリウムと亜硫酸水素ナトリウ
ムまたはクメンハイドロパーオキシドとホルムアルデヒ
ドナトリウムスルホキシレートなどのラジカル開始剤を
用いて反応温度２０〜１００℃にて（ａｌ〜（Ｃ１単魔
体混合物を共重合し、グラフト共重合体をラテックス状
で得、これを塩析、乾燥すれば良い。

また塊状−懸濁グラフト重合法について述べるならば、
まず、ポリブタジェンを（ａｌ〜（Ｃ１単ｉｔ体混合物
に溶解し、アゾビスイソブチロニトリル、ベンゾイルパ
ーオキシド、ラウロイルパーオキシドなどの油溶性ラジ
カル開始剤により、激しく攪拌しながら転化率１０〜８
０％まで反応を進め、次いで水、分散安定剤を投入し、
系を懸濁状態とし、攪拌しながら反応を完結し共重合体
を分離して乾燥すれば良い。

なお、本発明のグラフト共重合体は上述した方法１こよ
り得られるが、このようにして得られたグラフト共重合
体と、別にゴム状重合体の不存在下、グラフト共重合体
のマトリックス相となる単量体混合物を共重合して得ら
れた重合体を混合しても良い。

また、本発明のグラフト共重合体を成形材料として特に
射出成形により成形するに際しては、マトリックス相の
溶融樹脂粘度は低いことが好ましく、成形温度条件等を
最適なものとするなり、マトリックス相となる本発明の
単量体混合物を重合するに当り、分子量調節剤を用いて
分子量を耐熱性、機械的強度などに悪影響を与えない！
＠囲で適時調節するこ加して使用しても良い。

（実施例） 以下実施例をもって詳細に説明するが、下記はもとより
、本発明を限定するものではない。な詔実施例中の部ま
たは％はいずれも重量基準である。

また実施例に示す物性は以下の方法に基き測定した。

透明性：ＡＳＴＭ　Ｄ１００８ 曲げ試験：ＡＳＴＭ　　Ｄ７９０ 熱変形温度：ＡＳＴＭ　　Ｄ６４８ メルトインデックス：ＡＳＴＭ　　Ｄ１２８８（２８０
℃、８８００ｆ荷重） 複　屈　折二偏光顕微鏡によりセナルモンコンペンセー
ター法にて波長５４６　ｎｍでのりタープ−ジョンを測
定した。

吸　水　率：ＡＳＴＭ　　Ｄ５７０に準じ蒸留水中６０
℃、２４時間での吸水率を測定した。

最大曲げ変形率：ＡＳＴＭ　　Ｄ７９０実施例１ メチルメタクリレート４７．５＝Ｊｉ量％、シクロへキ
シルメタクリレ−）　４７．５重量％、屈折率１．５１
５であるポリブタジェンゴム（旭化成工業製ジエン”Ｎ
Ｆ−８５Ａ）５重量％からなる原料液９５部とラウロイ
ルパーオキサイド０．１部とベンゾイルパーオキサイド
０．０１部をメチルメタクリレート５部ｉこ溶解してな
る開始剤溶液とを０．５Ｎのジャケット付完全混合反応
器に平均滞留時間１８０秒で供給して重合を行った。

重合温度は１６０℃であり、槽内圧力は６何であった。

次いでジャケットが２２０℃の熱媒で加熱した内径１３
騙、長さ８ｏｃｒＩＫの背型反応器内を通し残留触媒を
消滅させた後、冷却を行い４０℃のシロップを得た。

シロップ中における単層体の重合転化率は２５％、２５
℃における粘度は２３ポイズ、分散ゴム粒子の平均粒子
径は０．２μであうな。この冷シロップ７８部にフェニ
ルメタクリレート２０部、メチルアクリレート２部、ラ
ウロイルパーオキサイド０．８部、ラウリ少メルカプタ
ン０．２部を溶解して重合性液状組成物となし、水１５
０部に懸濁安定剤として部分けん化ポリビニルアルコー
ル０．１部を溶解してなる水性媒体と共に攪拌機付き槽
型反応器に仕込み攪拌して分散された後、窒素雰囲気下
で内温９ｏ℃になるように加熱して１時間８０分攪拌重
合させ、更に内温１００℃で８０分間熱処理し重合を完
結させてビーズ状重合体を得た。

この重合体を２７０℃で射出成形して得た厚さ８鶴の成
形品の全光線透過率は９２％で曇価は２．０％であった
。またメルトインデックスは４であり、熱変形温度は９
８℃９曲げ強度が７５０ν、最大曲げ変形率が８．０％
であった。

まｌ；この重合体を用いて直径１２０ｍ。

厚ざ１．２ｕの円板状試験片を射出成形したところ離型
時の割れは認められず、成形品の中心より３．０　ｃｍ
の位置での複屈折は１６部ｍと低いものであった。また
、この円板の吸水率は０．６２％で極めて低吸湿性であ
った。

実施例２ メチルメタクリレ−）４８ｆＩ量％、シクロへキシルメ
タクリレート２４重量％、ボルニルメタクリレ−）２４
重量％、実施例１で用いたポリブタジェンゴム６重量％
からなる原料液９５部を用いた以外は実施例１と全く同
様にして部分重合を行い、分散ゴム粒子径０．２μのシ
ロップを得た。このシロップ８０部にフェニルメタクリ
レート２０部、ラウロイルパーオキシド０．８部、ラウ
リルメルカプタン０．１部を溶解した液を脱気後グラス
製セル中に注入し、８０℃６ごて２時間、１２０℃にて
２時間反応させて８關厚のシート状重合体を得た。

３寵厚シートより物性試験片を作成し物性測定を行った
。

老先線透過率　　　　９２％ 曇　　価　　　　　　　　２．０％ メルトインデックス　　ｌ 熱変形温度　　　　１１８℃ 曲げ強度　　　　　９２０ν 最大曲げ変形率　　　　４．６％ またこのシートを２４０℃にて圧縮プレス成形すること
により、１．２ｍシートとし、複屈折を測定したところ
３ｇｍと小さく、吸水率は０．６０％であった。

実施例８ メチルメタクリレート４４重量％、８−ヒドロキシ−ト
リシクロ（５１２＠　１　、　ｇ！、８）デカンとメタ
クリル酸とから得られるメタクリル酸エステル６０重量
％、実施例１で用いたポリブタジェン６重量％からなる
原料液９５部を用いた以外は実施例１と全く同様にして
部分重合を行い、分散ゴム粒子径０．１５μのシロップ
を得た。このシロップ８８部にフェニルメタクリレート
１５部、メチルアクリレート２部、ラウロイルパーオキ
シド０．８部、ラウリルメルカプタン０．２部を溶解し
た液を実施例１と同様の方法により懸濁重合し、ビーズ
状重合体を得た。

得られたグラフト共重合体の物性を下記に曇　　価　　
　　　　　　　　　　２．２％メルトインデックス　　
　　　　４ 熱変形温度　　　　　　　　１１５℃ 曲げ強度　　　　　　　　　７２０製 最大曲げ変形や　　　　　　　　８．０％またこの共重
合体を用いて実施例１と同じ円板を成形し、複屈折を測
定したところ、１８部ｍであった。更に吸水率は０．６
０％、であった。

比較例１ 攪拌機をそなえた５ｇの反応器に純水 ８０００Ｆを入れ、懸濁安定剤として部分ケン化ポリビ
ニルアルコール２ｆを加えて溶解した。

更に、メチルメタクリレート８９重量％、シクロヘキシ
ルメタクリレート５９重量％、メチルアクリレート２重
量部からなる単量体混合物２０００ｆ、ｎ−ドデシルメ
ルカプタン４ｆ、ラウロイルパーオキシド６ｔを添加し
て懸濁重合を行−）な。実施例１と同様にして射出成形
し、曲げ強度を測定したところ４８０！ｖ、最大曲げ変
形率１．８％と低い値であった。また円板成形時に割れ
が時々発生した。なお円板の複屈折は１８部ｍ、吸水率
は０．６８％であった。

比較例２ 比較例１と全く同じ方法にてメチルメタクリレート８０
重量％、スチレン２０重量％の単量体混合物を懸濁重合
し、共重合体を得、比較例１と同一条件にて円板を射出
成形した。円板の複屈折は１１０ｎｍと高く、吸水率は
１．８２％であった。

比較例３ 攪拌機を備えた５ｆ反応器に２９８０ｆの純水を入れ、
これにアクリルゴムエマルジョン（組成：ｎ−ブチルア
クリレート／スチレン／アリルメタクリレート＝７２／
２６／２重盪％、固形分１度３　ｇ　ｗ　ｔ％、平均粒
子径０．１μ）　２５０　ｆ、ラウリルサルフェー）４
ＯＮ、硫酸第１鉄０．０１５Ｆ、エチレンジアミンテト
ラアセテート−２ナトリウム塩０．０６ｆ、ロンがリッ
ト６２を加えて溶解した。７０℃に昇温した後メチルメ
タクリレート６００　ｔ、シクロへキシルメタクリレ−
）７９５　ｆ、メチルアクリレート３０１、クメンハイ
ドロパーオキシド４．５ｆ、ラウリルメルカプタン４５
．２の単量体混合物溶液を４時間連続的に添加し、更に
８時間重合を行ワた。得られたエマルジョンを塩析凝固
、洗浄、乾燥し重合体を得た。この共重合体を成形し、
物性測定を行った。

全光線透過率　　　　　　　　９０９６イ愈　　　　価
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　２．５％メルトインデックス　　　　　　４ 黒変形部度　　　　　　　　　９５℃ 曲げ強度　　　　　　　　　４９５扁 最大曲げ変形幸　　　　　　　　１．９％（発明の効果
） 本発明１こより低吸湿性でありで寸法安定性が良く、か
つ耐熱性、機械的強度のすぐれた透明樹脂が得られ、ま
た複屈折性ｉこ関し射出成形法に詔いても非常に良好な
ものが得られるという効果を発揮する。このことから本
発明の樹脂材料はレンズ、プリズム等の光学材料、特に
ビデオディスク等の光学記録用基板Ｉζ好適に用いるこ
とができる。

特に、本発明のグラフト共重合体はエステルのアルコー
ル側に芳香族基を有するメタクリル峡エステルを必須成
分としているが、一般に芳香環を有する重合体はプラス
状態での光弾性定数が大きく（例えば「高分子工学講座
２、高分子の物理学ＪＰ、１１０．昭和８８年発行、地
大書館）、成形時に複屈折を生じ易いと考えられるにも
かかわらず、ポリスチレンなどとは異り、射出成形によ
っても低複屈折性のものが得られることは予想し得ない
ものであった。

手続補正書（自発） 昭和６１年５り／ｙ日 （：’−’ｑｊ 初許庁艮官宇賀這部　殿 １、　事件の表示 昭和６０年　特許願第１４５８８７号 ２、　発明の名称 アクリル系グラフト共重合体の製造法 ８、　　？ｌｌ］正をする者 七昨との関係　　特許出願人 住　所　　大阪市東区北浜５丁目１５番地住友化学工業
株式会社内 氏名　弁理士（８５９７）諸石光煕 ’１ＬｆＯＣ）つ：０−３４０４ ・’Ａ１〜゛１ ！　ｚ、、、　； ５、補正の対象 明細書の発明の詳細な説明の欄 ６、補正の内容 （１）　　明細書第１０ページ第４行〜第５行の「オク
タヒドロ−４，７−メンタフインデン−１−イルメタノ
ール」を「オクタヒドロ−４゜７−メタノインデン−１
−イルメタノール」と補正する。

（２）明細書第１１ページ第１行〜第２行の［メ２．６ タクリル酸トリシクク［：５，２，１．０　　　）−デ
シル−８」を「メタクリル酸トリシクロ〔６゜２、１．
０２・６〕−デカ−８−イル」と補正する。

以　　上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 屈折率が約１．５０以上のジエン系ゴム状重合体の存在
   下、 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４およびＲ＿５
   は水素、ハロゲン、シアノ基、炭素数１〜５ のアルキル基、アルコキシ基のいずれかで ある。ｎは０又は１の整数を示す。） にて示される少なくとも１種のメタクリル酸エステルま
   たは該メタクリル酸エステルと一般式 ＣＨ＿２＝Ｃ（ＣＨ＿３）ＣＯＯＲ （式中、Ｒは炭素数６〜２０の脂環式炭化 水素基である。） で表わされるメタクリル酸エステルからなる単量体混合
   物（ａ）２５〜１００重量％、メタクリル酸メチル（ｂ
   ）０〜７５重量％、及びこれらと共重合可能な他の不飽
   和単量体（Ｃ）０〜１０重量％とを共重合させることを
   特徴とするアクリル系グラフト共重合体の製造法。