JPS6247220B2 - - Google Patents
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- JPS6247220B2 JPS6247220B2 JP15737679A JP15737679A JPS6247220B2 JP S6247220 B2 JPS6247220 B2 JP S6247220B2 JP 15737679 A JP15737679 A JP 15737679A JP 15737679 A JP15737679 A JP 15737679A JP S6247220 B2 JPS6247220 B2 JP S6247220B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- ammonia
- resin
- oil
- reaction
- drying oil
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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- Laminated Bodies (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は電気的諸特性にすぐれ、かつ打抜加工
性が極めて良好な硬化物特に電気部品を配置、保
持するに適する積層板を製造するのに用いられる
フエノール樹脂組成物に関するものである。 近年通信機や電子機器などの技術革新によつて
積層板の電気的、物理的特性の高度化が要求され
るようになつた。また積層板は、加工設備の自動
化、省力化等の観点から常温または常温付近の比
較的低温での打抜特性の優れたものが要求されて
いる。 これらの要求に対して従来からフエノール樹脂
に熱可塑性のポリマーや可塑剤を添加したり、長
鎖炭化水素を置換基としたフエノール誘導体を原
料としたり、ゴムを混和するなどの方法が試みら
れてきた。 しかしこれらの方法は十分な可撓性が得られな
かつたり、電気的、物理的特性を低下させたり、
作業性を悪化させたりして十分満足のいく結果が
得られていない。 またフエノール類を酸触媒の存在下に乾性油や
液状ジオレフイン重合体と反応させた後、ホルム
アルデヒドと反応させ、可撓性を有する積層板用
フエノール樹脂を製造する方法も提案されてい
る。しかしながら、非共役二重結合を有する乾性
油や液状ジオレフイン重合体に対するフエノール
類の付加は比較的遅く、かつ二重結合部分の環
化、重合などの副反応が併発する。従つてフエノ
ールを多量に付加しようとするとこれら副反応も
また活発に起り、高分子量化してワニス化する際
に極性溶剤に溶け難かつたり、フエノール樹脂と
の相溶性が悪かつたり、紙または布への浸透性が
悪かつたりする。これらの欠点によつて良好な特
性を有する積層板は得られ難い。 共役二重結合を有する乾性油たとえば桐油で変
性したフエノール樹脂は前述した欠点が比較的少
なく、すぐれた可撓性を付与できるが、天然油で
あるために価格変動が大きいこと、電子技術の発
達によつて要求される物理的、電気的諸特性のレ
ベルアツプには最早対応しきれない段階にきてい
るなどの理由から、新しい可撓性付与剤が望まれ
ている。 本発明は(A)共役および／または非共役二重結合
を有する乾性油の無水マレイン酸付加物にアンモ
ニアおよび／または第一アミンを反応させて得ら
れるアミド基を含有する乾性油、および(B)フエノ
ール類およびホルムアルデヒドをアルカリ触媒の
存在下で反応させて得られるレゾール型フエノー
ル樹脂を必須成分として含有する硬化性フエノー
ル樹脂組成物に関するものである。本発明のフエ
ノール樹脂組成物を用いることによつて従来は実
用化に難のあつた非共役二重結合を有する乾性油
をも利用することができる。何故ならば、非共役
二重結合を有する乾性油のマレイン化反応は容易
であり、高分子量化などの副反応が比較的少ない
状態で無水マレイン酸付加が可能であること、お
よびアンモニア等によるアミド化反応も温和な条
件下で行うことができ不都合な副反応が起らない
ためである。 さらに本発明のフエノール樹脂組成物は硬化し
た場合に優れた可撓性を示すことは勿論である
が、アミド基を含有する乾性油とフエノール樹脂
との硬化反応が速いために架橋密度が高く保た
れ、耐煮沸性、耐熱性、耐溶剤性、寸法安定性に
すぐれた積層板を得ることができる。 次に本発明において用いられるフエノール樹脂
組成物の必須成分の一つとして含有されているア
ミド基を含有する乾性油について説明する。 本発明において採用し得るヨウ素価100以上の
共役および／または非共役二重結合を有する乾性
油としては、リノレン酸、リノール酸、エレオス
テアリン酸を主成分とするあまに油、えの油、大
豆油、桐油、脱水ひまし油等が挙げられる。さら
にこれら乾性油と併用して液状共役ジオレフイン
重合体、共重合体も用いることができる。 本発明における、乾性油の無水マレイン酸付加
物は上記乾性油と無水マレイン酸を50〜300℃の
温度で反応させる従来公知の方法で製造できる。 共役二重結合を有する乾性油の場合にはデイー
ルスアルダー機構により無水マレイン酸が付加す
るので50〜150℃の比較的低温でマレイン化反応
を行うことが可能である。 一方非共役二重結合を有する乾性油の場合には
150〜300℃の如き幾分高温で行なうのが良い。ま
た有機過酸化物を少量添加するか、空気を吹込ん
だ乾性油を用いることによつて反応温度を幾分低
くすることもできる。 無水マレイン酸付加反応に際して、通常はゲル
化防止剤は不要であるが、反応条件によつてはフ
エニレンジアミン類、ピロガロール類、ナフトー
ル類等を少量添加してゲル化反応を防止すること
もできる。 無水マレイン酸の付加量は、乾性油100ｇに対
し0.05〜0.6モル、好ましくは0.1〜0.5モルであ
る。 乾性油の無水マレイン酸付加物は、次にアンモ
ニアおよび／または第一アミンと反応させて対応
するアミド化合物を得る。乾性油に付加した無水
コハク酸基はアンモニアまたは第一アミンと温和
な条件下で反応して容易にモノアミド化合物を与
える。無水コハク酸基に対して等量以上のアンモ
ニアまたは第一アミンを反応させた場合は過剰の
アンモニアまたはアミンはカルボキシル基と塩を
形成する。さらに幾分高い反応温度では無水コハ
ク酸基から生成したアミド基はもう一方のカルボ
キシル基と脱水環化して対応するイミド環も併発
して形成される。 このように反応条件によつては反応生成物は幾
分複雑になるが、本発明は後述する反応条件が守
られれば反応生成物が上記の副反応物を含有する
ものであつてもかまわない。 またアンモニア、第一アミンの量を調節するこ
とによつてアミド基を含有する乾性油を水溶化す
ることも可能である。 本発明に用いられるアンモニアは乾性油の無水
マレイン酸付加物にガス状で吹き込んでもよい
し、アンモニア水として添加してもよい。また第
一アミンは一般式 Ｒ−NH2 （ここでＲは炭素数１〜20のアルキル基、アリ
ール基、アルカリール基またはアラルキル基を示
す） で表わされる化合物である。アンモニア、第一ア
ミンの使用量は無水コハク酸基に対してモル比で
0.2〜3.0が好ましく適用される。 アミド化反応は０〜150℃で行うことができ
る。通常反応は非常に速く、反応時間は１〜２時
間かければ十分である。反応温度が高くなりすぎ
ると脱水反応によつてイミド環が生成するのであ
まり高い温度は好ましくない。 本反応は溶媒の存在下又は不存在下に行うこと
ができる。溶媒を用いる場合にはアンモニア、ア
ミン、カルボン酸などと反応性のない炭化水素溶
媒やエーテル系溶媒を用いることが好ましい。し
かしアルコール類のように反応性のある化合物で
あつても、無水コハク酸基の一部をアルコールで
開環し、アミド基とエステル基をともに有する乾
性油を合成し、利用することもまた可能である。 熱硬化性樹脂組成物のもう一方の構成物である
フエノール−ホルムアルデヒド樹脂はフエノール
類とアルデヒド類とを塩基性触媒で縮合すること
によつて得られる。 フエノール類としてはフエノールの他にクレゾ
ール、チシレノール、レゾルシン、ビスフエノー
ル等が単独あるいは混合して用いられる。アルデ
ヒド類としてホルムアルデヒドの他に分解してホ
ルムアルデヒドを発生するパラホルムアルデヒド
等の使用も可能である。 フエノール樹脂縮合に用いる塩基性触媒として
は、アルカリ金属類やアルカリ土金属類の水酸化
物やアンモニア、アミン等が好ましく用いられ
る。アミド基を含有する乾性油とフエノール−ホ
ルムアルデヒド樹脂はそれぞれ別々に合成したも
のを混合して用いることもできるし、アミド基を
含有する乾性油の存在下にフエノール類とホルム
アルデヒドを縮合させることもまた可能である。
アミド基を含有する乾性油とフエノール−ホルム
アルデヒド樹脂の混合比率は広い範囲にわたつて
変えることができ、混合比率によつて種々の特性
を有する硬化物が得られるが、通常アミド基を含
有する乾性油／フエノール−ホルムアルデヒド樹
脂が重量比で５／95〜80／20の、さらには20／80
〜60／40範囲が好ましい特性を兼ね備えた硬化物
を得るために好ましく採用される。 アミド基を含有する乾性油とフエノール−ホル
ムアルデヒド樹脂から成る熱硬化性樹脂組成物は
特に触媒を添加することなく100〜250℃の温度で
硬化することができる。 この熱硬化性樹脂を用いて電気部品を配置・保
持するに適する積層板たとえば、配線プリント
板、シヤーシー板を得るにはたとえば以下のよう
に行なうことが好ましい。すなわち上記熱硬化性
樹脂組成物に必須成分として含有されるアミド基
を含有する乾性油およびフエノール−ホルムアル
デヒド樹脂をメタノール、エタノール、ブタノー
ル等のアルコール類、アセトン、メチルエチルケ
トン等のケトン類、ベンゼン、トルエン、キシレ
ン等の芳香族炭化水素類などの溶媒の一種以上に
溶解しワニスを調合する。次に上記ワニスを積層
品用繊維質基材に含浸させ、乾燥させて乾燥樹脂
量が30〜70重量％、好ましくは35〜55重量％の積
層材料を得る。繊維質基材としては紙、布、合成
繊維布、アスベスト布、ガラス布などが用いられ
る。 この積層材料を所望枚数積層し、通常20〜200
Kg／cm2、温度130〜180℃、時間20〜180分の成形
条件で熱圧着して成形し、最終製品である積層品
を得る。 以下、実施例によつて本発明を具体的に説明す
る。 合成例 １ あまに油1000ｇと無水マレイン酸333ｇを195℃
で３時間反応させて酸価143mgKOH／ｇのマレイ
ン化あまに油を得た。 上記マレイン化あまに油1000ｇ、トルエン800
ｇを還流冷却器を備えた３セパラブルフラスコ
にとり、50℃に加熱して撹拌下に25％アンモニア
水130ｇを約30分かけて滴下した。滴下終了後50
℃に保つて１時間撹拌を続けた後に、80℃に昇温
し、減圧下に揮発分を留去した。 次いでメタノール1088ｇを加えることによつて
樹脂濃度50重量％のメタノール溶液を得た。 合成例 ２ 桐油1000ｇと無水マレイン酸337ｇを110℃で３
時間反応させて、酸化144mgKOH／ｇのマレイン
化桐油を得た。 上記マレイン化桐油1000ｇ、トルエン800ｇを
還流冷却器を備えた３セパラブルフラスコにと
り50℃に加熱して撹拌下に25％アンモニア水131
ｇを約30分かけて滴下した。滴下終了後50℃に保
つて１時間撹拌を続けた後に、80℃に昇温し、減
圧下に揮発分を留去した。 次いでメタノール1088ｇを加えることによつて
樹脂濃度50重量％のメタノール溶液を得た。 合成例 ３ 合成例−１で合成した酸価143mgKOH／ｇのマ
レイン化あまに油1000ｇ、トルエン619ｇを還流
冷却器を備えた３セパラブルフラスコにとり50
℃に加熱して撹拌下にアニリン238ｇを約30分か
けて滴下した。適下終了後50℃に保つて１時間撹
拌を続けた。次いでメタノール619ｇを加えるこ
とによつて樹脂濃度50重量％のトルエン−メタノ
ール（１対１重量比）溶液を得た。 合成例 ４ 37％ホルムアルデヒド水溶液458ｇ、フエノー
ル470ｇおよび25％アンモニア水溶液34ｇを90℃
で30分間反応させ、減圧下で脱水したのちメタノ
ールを加えて樹脂濃度50重量％のワニスとした。 実施例 １〜５ このようにして得られたワニスを第１表に示す
割合で配合し、得られた混合ワニスをコツトンリ
ンター紙に含浸し、乾燥し、樹脂含浸量45重量％
に調製した樹脂含浸紙を得た。 この樹脂含浸紙９枚を重ね160℃、100Kg／cm2の
条件で80分間熱圧着し、厚さ1.6mmの積層板を得
た。得られた積層板の諸特性は第１表のとおりで
ある。 比較例 １ 桐油500ｇ、メタクレゾール756ｇ、パラトルエ
ンスルホン酸２ｇを混合し、100℃で２時間反応
させた。次いで37％ホルマリン738ｇ、25％アン
モニア水48ｇを加えて90℃で３時間反応させた。
減圧下に水を除去し、メタノール−トルエン（１
対１重量比）混合液を加えて樹脂濃度50重量％の
ワニスとした。 このようにして得られたワニスをコツトンリン
ター紙に含浸し、乾燥し、樹脂含有量45重量％に
調製した樹脂含浸紙を得た。これを実施例１〜５
と全く同一条件で積層板とした。積層板の諸特性
を第１表に示す。 比較例 ２ あまに油500ｇ、メタクレゾール756ｇ、パラト
ルエンスルホン酸３ｇを混合し120℃で２時間反
応させた。次いで37％ホルマリン738ｇ、25％ア
ンモニア水48ｇを加えて90℃で３時間反応させ
た。減圧下に水を除去し、メタノール−トルエン
（１対１重量比）混合液を加えて樹脂濃度50重量
％のワニスとした。このようにして得られたワニ
スをコツトンリンター紙に含浸し、乾燥し、樹脂
含有量45重量％に調製した樹脂含浸紙を得た。こ
れを実施例１〜５と全く同一条件で積層板とし
た。積層板の諸特性を第１表に示す。 第１表に示した結果から明らかなように従来の
桐油変性、あまに油変性フエノール樹脂と比較し
てアミド基を含有する乾性油とレゾール型フエノ
ール樹脂を必須成分とする組成物は、電気特性を
低下させずに耐溶剤性、耐熱性、打抜加工性を改
良していることが明らかである。 【表】
性が極めて良好な硬化物特に電気部品を配置、保
持するに適する積層板を製造するのに用いられる
フエノール樹脂組成物に関するものである。 近年通信機や電子機器などの技術革新によつて
積層板の電気的、物理的特性の高度化が要求され
るようになつた。また積層板は、加工設備の自動
化、省力化等の観点から常温または常温付近の比
較的低温での打抜特性の優れたものが要求されて
いる。 これらの要求に対して従来からフエノール樹脂
に熱可塑性のポリマーや可塑剤を添加したり、長
鎖炭化水素を置換基としたフエノール誘導体を原
料としたり、ゴムを混和するなどの方法が試みら
れてきた。 しかしこれらの方法は十分な可撓性が得られな
かつたり、電気的、物理的特性を低下させたり、
作業性を悪化させたりして十分満足のいく結果が
得られていない。 またフエノール類を酸触媒の存在下に乾性油や
液状ジオレフイン重合体と反応させた後、ホルム
アルデヒドと反応させ、可撓性を有する積層板用
フエノール樹脂を製造する方法も提案されてい
る。しかしながら、非共役二重結合を有する乾性
油や液状ジオレフイン重合体に対するフエノール
類の付加は比較的遅く、かつ二重結合部分の環
化、重合などの副反応が併発する。従つてフエノ
ールを多量に付加しようとするとこれら副反応も
また活発に起り、高分子量化してワニス化する際
に極性溶剤に溶け難かつたり、フエノール樹脂と
の相溶性が悪かつたり、紙または布への浸透性が
悪かつたりする。これらの欠点によつて良好な特
性を有する積層板は得られ難い。 共役二重結合を有する乾性油たとえば桐油で変
性したフエノール樹脂は前述した欠点が比較的少
なく、すぐれた可撓性を付与できるが、天然油で
あるために価格変動が大きいこと、電子技術の発
達によつて要求される物理的、電気的諸特性のレ
ベルアツプには最早対応しきれない段階にきてい
るなどの理由から、新しい可撓性付与剤が望まれ
ている。 本発明は(A)共役および／または非共役二重結合
を有する乾性油の無水マレイン酸付加物にアンモ
ニアおよび／または第一アミンを反応させて得ら
れるアミド基を含有する乾性油、および(B)フエノ
ール類およびホルムアルデヒドをアルカリ触媒の
存在下で反応させて得られるレゾール型フエノー
ル樹脂を必須成分として含有する硬化性フエノー
ル樹脂組成物に関するものである。本発明のフエ
ノール樹脂組成物を用いることによつて従来は実
用化に難のあつた非共役二重結合を有する乾性油
をも利用することができる。何故ならば、非共役
二重結合を有する乾性油のマレイン化反応は容易
であり、高分子量化などの副反応が比較的少ない
状態で無水マレイン酸付加が可能であること、お
よびアンモニア等によるアミド化反応も温和な条
件下で行うことができ不都合な副反応が起らない
ためである。 さらに本発明のフエノール樹脂組成物は硬化し
た場合に優れた可撓性を示すことは勿論である
が、アミド基を含有する乾性油とフエノール樹脂
との硬化反応が速いために架橋密度が高く保た
れ、耐煮沸性、耐熱性、耐溶剤性、寸法安定性に
すぐれた積層板を得ることができる。 次に本発明において用いられるフエノール樹脂
組成物の必須成分の一つとして含有されているア
ミド基を含有する乾性油について説明する。 本発明において採用し得るヨウ素価100以上の
共役および／または非共役二重結合を有する乾性
油としては、リノレン酸、リノール酸、エレオス
テアリン酸を主成分とするあまに油、えの油、大
豆油、桐油、脱水ひまし油等が挙げられる。さら
にこれら乾性油と併用して液状共役ジオレフイン
重合体、共重合体も用いることができる。 本発明における、乾性油の無水マレイン酸付加
物は上記乾性油と無水マレイン酸を50〜300℃の
温度で反応させる従来公知の方法で製造できる。 共役二重結合を有する乾性油の場合にはデイー
ルスアルダー機構により無水マレイン酸が付加す
るので50〜150℃の比較的低温でマレイン化反応
を行うことが可能である。 一方非共役二重結合を有する乾性油の場合には
150〜300℃の如き幾分高温で行なうのが良い。ま
た有機過酸化物を少量添加するか、空気を吹込ん
だ乾性油を用いることによつて反応温度を幾分低
くすることもできる。 無水マレイン酸付加反応に際して、通常はゲル
化防止剤は不要であるが、反応条件によつてはフ
エニレンジアミン類、ピロガロール類、ナフトー
ル類等を少量添加してゲル化反応を防止すること
もできる。 無水マレイン酸の付加量は、乾性油100ｇに対
し0.05〜0.6モル、好ましくは0.1〜0.5モルであ
る。 乾性油の無水マレイン酸付加物は、次にアンモ
ニアおよび／または第一アミンと反応させて対応
するアミド化合物を得る。乾性油に付加した無水
コハク酸基はアンモニアまたは第一アミンと温和
な条件下で反応して容易にモノアミド化合物を与
える。無水コハク酸基に対して等量以上のアンモ
ニアまたは第一アミンを反応させた場合は過剰の
アンモニアまたはアミンはカルボキシル基と塩を
形成する。さらに幾分高い反応温度では無水コハ
ク酸基から生成したアミド基はもう一方のカルボ
キシル基と脱水環化して対応するイミド環も併発
して形成される。 このように反応条件によつては反応生成物は幾
分複雑になるが、本発明は後述する反応条件が守
られれば反応生成物が上記の副反応物を含有する
ものであつてもかまわない。 またアンモニア、第一アミンの量を調節するこ
とによつてアミド基を含有する乾性油を水溶化す
ることも可能である。 本発明に用いられるアンモニアは乾性油の無水
マレイン酸付加物にガス状で吹き込んでもよい
し、アンモニア水として添加してもよい。また第
一アミンは一般式 Ｒ−NH2 （ここでＲは炭素数１〜20のアルキル基、アリ
ール基、アルカリール基またはアラルキル基を示
す） で表わされる化合物である。アンモニア、第一ア
ミンの使用量は無水コハク酸基に対してモル比で
0.2〜3.0が好ましく適用される。 アミド化反応は０〜150℃で行うことができ
る。通常反応は非常に速く、反応時間は１〜２時
間かければ十分である。反応温度が高くなりすぎ
ると脱水反応によつてイミド環が生成するのであ
まり高い温度は好ましくない。 本反応は溶媒の存在下又は不存在下に行うこと
ができる。溶媒を用いる場合にはアンモニア、ア
ミン、カルボン酸などと反応性のない炭化水素溶
媒やエーテル系溶媒を用いることが好ましい。し
かしアルコール類のように反応性のある化合物で
あつても、無水コハク酸基の一部をアルコールで
開環し、アミド基とエステル基をともに有する乾
性油を合成し、利用することもまた可能である。 熱硬化性樹脂組成物のもう一方の構成物である
フエノール−ホルムアルデヒド樹脂はフエノール
類とアルデヒド類とを塩基性触媒で縮合すること
によつて得られる。 フエノール類としてはフエノールの他にクレゾ
ール、チシレノール、レゾルシン、ビスフエノー
ル等が単独あるいは混合して用いられる。アルデ
ヒド類としてホルムアルデヒドの他に分解してホ
ルムアルデヒドを発生するパラホルムアルデヒド
等の使用も可能である。 フエノール樹脂縮合に用いる塩基性触媒として
は、アルカリ金属類やアルカリ土金属類の水酸化
物やアンモニア、アミン等が好ましく用いられ
る。アミド基を含有する乾性油とフエノール−ホ
ルムアルデヒド樹脂はそれぞれ別々に合成したも
のを混合して用いることもできるし、アミド基を
含有する乾性油の存在下にフエノール類とホルム
アルデヒドを縮合させることもまた可能である。
アミド基を含有する乾性油とフエノール−ホルム
アルデヒド樹脂の混合比率は広い範囲にわたつて
変えることができ、混合比率によつて種々の特性
を有する硬化物が得られるが、通常アミド基を含
有する乾性油／フエノール−ホルムアルデヒド樹
脂が重量比で５／95〜80／20の、さらには20／80
〜60／40範囲が好ましい特性を兼ね備えた硬化物
を得るために好ましく採用される。 アミド基を含有する乾性油とフエノール−ホル
ムアルデヒド樹脂から成る熱硬化性樹脂組成物は
特に触媒を添加することなく100〜250℃の温度で
硬化することができる。 この熱硬化性樹脂を用いて電気部品を配置・保
持するに適する積層板たとえば、配線プリント
板、シヤーシー板を得るにはたとえば以下のよう
に行なうことが好ましい。すなわち上記熱硬化性
樹脂組成物に必須成分として含有されるアミド基
を含有する乾性油およびフエノール−ホルムアル
デヒド樹脂をメタノール、エタノール、ブタノー
ル等のアルコール類、アセトン、メチルエチルケ
トン等のケトン類、ベンゼン、トルエン、キシレ
ン等の芳香族炭化水素類などの溶媒の一種以上に
溶解しワニスを調合する。次に上記ワニスを積層
品用繊維質基材に含浸させ、乾燥させて乾燥樹脂
量が30〜70重量％、好ましくは35〜55重量％の積
層材料を得る。繊維質基材としては紙、布、合成
繊維布、アスベスト布、ガラス布などが用いられ
る。 この積層材料を所望枚数積層し、通常20〜200
Kg／cm2、温度130〜180℃、時間20〜180分の成形
条件で熱圧着して成形し、最終製品である積層品
を得る。 以下、実施例によつて本発明を具体的に説明す
る。 合成例 １ あまに油1000ｇと無水マレイン酸333ｇを195℃
で３時間反応させて酸価143mgKOH／ｇのマレイ
ン化あまに油を得た。 上記マレイン化あまに油1000ｇ、トルエン800
ｇを還流冷却器を備えた３セパラブルフラスコ
にとり、50℃に加熱して撹拌下に25％アンモニア
水130ｇを約30分かけて滴下した。滴下終了後50
℃に保つて１時間撹拌を続けた後に、80℃に昇温
し、減圧下に揮発分を留去した。 次いでメタノール1088ｇを加えることによつて
樹脂濃度50重量％のメタノール溶液を得た。 合成例 ２ 桐油1000ｇと無水マレイン酸337ｇを110℃で３
時間反応させて、酸化144mgKOH／ｇのマレイン
化桐油を得た。 上記マレイン化桐油1000ｇ、トルエン800ｇを
還流冷却器を備えた３セパラブルフラスコにと
り50℃に加熱して撹拌下に25％アンモニア水131
ｇを約30分かけて滴下した。滴下終了後50℃に保
つて１時間撹拌を続けた後に、80℃に昇温し、減
圧下に揮発分を留去した。 次いでメタノール1088ｇを加えることによつて
樹脂濃度50重量％のメタノール溶液を得た。 合成例 ３ 合成例−１で合成した酸価143mgKOH／ｇのマ
レイン化あまに油1000ｇ、トルエン619ｇを還流
冷却器を備えた３セパラブルフラスコにとり50
℃に加熱して撹拌下にアニリン238ｇを約30分か
けて滴下した。適下終了後50℃に保つて１時間撹
拌を続けた。次いでメタノール619ｇを加えるこ
とによつて樹脂濃度50重量％のトルエン−メタノ
ール（１対１重量比）溶液を得た。 合成例 ４ 37％ホルムアルデヒド水溶液458ｇ、フエノー
ル470ｇおよび25％アンモニア水溶液34ｇを90℃
で30分間反応させ、減圧下で脱水したのちメタノ
ールを加えて樹脂濃度50重量％のワニスとした。 実施例 １〜５ このようにして得られたワニスを第１表に示す
割合で配合し、得られた混合ワニスをコツトンリ
ンター紙に含浸し、乾燥し、樹脂含浸量45重量％
に調製した樹脂含浸紙を得た。 この樹脂含浸紙９枚を重ね160℃、100Kg／cm2の
条件で80分間熱圧着し、厚さ1.6mmの積層板を得
た。得られた積層板の諸特性は第１表のとおりで
ある。 比較例 １ 桐油500ｇ、メタクレゾール756ｇ、パラトルエ
ンスルホン酸２ｇを混合し、100℃で２時間反応
させた。次いで37％ホルマリン738ｇ、25％アン
モニア水48ｇを加えて90℃で３時間反応させた。
減圧下に水を除去し、メタノール−トルエン（１
対１重量比）混合液を加えて樹脂濃度50重量％の
ワニスとした。 このようにして得られたワニスをコツトンリン
ター紙に含浸し、乾燥し、樹脂含有量45重量％に
調製した樹脂含浸紙を得た。これを実施例１〜５
と全く同一条件で積層板とした。積層板の諸特性
を第１表に示す。 比較例 ２ あまに油500ｇ、メタクレゾール756ｇ、パラト
ルエンスルホン酸３ｇを混合し120℃で２時間反
応させた。次いで37％ホルマリン738ｇ、25％ア
ンモニア水48ｇを加えて90℃で３時間反応させ
た。減圧下に水を除去し、メタノール−トルエン
（１対１重量比）混合液を加えて樹脂濃度50重量
％のワニスとした。このようにして得られたワニ
スをコツトンリンター紙に含浸し、乾燥し、樹脂
含有量45重量％に調製した樹脂含浸紙を得た。こ
れを実施例１〜５と全く同一条件で積層板とし
た。積層板の諸特性を第１表に示す。 第１表に示した結果から明らかなように従来の
桐油変性、あまに油変性フエノール樹脂と比較し
てアミド基を含有する乾性油とレゾール型フエノ
ール樹脂を必須成分とする組成物は、電気特性を
低下させずに耐溶剤性、耐熱性、打抜加工性を改
良していることが明らかである。 【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ (A) ヨウ素価100以上の共役および／または
非共役二重結合を有する乾性油の無水マレイン
酸付加物に、アンモニアおよび／または第一ア
ミンを反応させることにより得られたアミド基
を含有する乾性油、および (B) フエノール類およびホルムアルデヒドをアル
カリ触媒の存在下で反応させて得られるレゾー
ル型フエノール樹脂、 を必須成分として含有する硬化性樹脂組成物。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15737679A JPS5681357A (en) | 1979-12-06 | 1979-12-06 | Curable resin composition |
| US06/210,303 US4317754A (en) | 1979-12-06 | 1980-11-25 | Curable resin composition |
| GB8038786A GB2065684B (en) | 1979-12-06 | 1980-12-03 | Curable resin composition |
| DE19803045943 DE3045943A1 (de) | 1979-12-06 | 1980-12-04 | Haertbare harz-zusammensetzung |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15737679A JPS5681357A (en) | 1979-12-06 | 1979-12-06 | Curable resin composition |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5681357A JPS5681357A (en) | 1981-07-03 |
| JPS6247220B2 true JPS6247220B2 (ja) | 1987-10-07 |
Family
ID=15648299
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15737679A Granted JPS5681357A (en) | 1979-12-06 | 1979-12-06 | Curable resin composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5681357A (ja) |
-
1979
- 1979-12-06 JP JP15737679A patent/JPS5681357A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5681357A (en) | 1981-07-03 |
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