JPS6247459A - 軟質ガラス封着用合金 - Google Patents
軟質ガラス封着用合金Info
- Publication number
- JPS6247459A JPS6247459A JP18578385A JP18578385A JPS6247459A JP S6247459 A JPS6247459 A JP S6247459A JP 18578385 A JP18578385 A JP 18578385A JP 18578385 A JP18578385 A JP 18578385A JP S6247459 A JPS6247459 A JP S6247459A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- alloy
- sealing
- rem
- less
- glass
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Joining Of Glass To Other Materials (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は、良好な軟質ガラス封着性を有するＮｉ−Ｏｒ
−Ｆｅ系合金に関するものである。
−Ｆｅ系合金に関するものである。
（従来の技術）
従来よりこの種の合金には４２ Ｎｉ −６０ｒ−Ｆｅ
合金がよく知られており、軟質ガラスと熱膨張率が類似
していること及び合金基地表面に強固に固着した酸化皮
膜が生成されることより好ましい合金として広く使用さ
れている。
合金がよく知られており、軟質ガラスと熱膨張率が類似
していること及び合金基地表面に強固に固着した酸化皮
膜が生成されることより好ましい合金として広く使用さ
れている。
この４２ Ｎｉ −６Ｏｒ −Ｆｅ合金の一般的な酸化
皮膜の形成方法は、清浄な表面を有する状態の合金を湿
潤水素雰囲気中で予備酸化して表面に主としてスピネル
型酸化物（（Ｆｅ ｒ Ｍｎ ） Ｏ・Ｃｒ２Ｏ５、）
からなる酸化皮膜を形成した後ガラスとの封着に供する
ものである。それゆえ、４２ Ｎｉ −６Ｏｒ −Ｆｅ
合金において生成する予備酸化膜と合金基地表面との剥
離のしにくさ及びガラスとの馴染みやすさ等が封着性の
良否を支配する大きな要因となる。
皮膜の形成方法は、清浄な表面を有する状態の合金を湿
潤水素雰囲気中で予備酸化して表面に主としてスピネル
型酸化物（（Ｆｅ ｒ Ｍｎ ） Ｏ・Ｃｒ２Ｏ５、）
からなる酸化皮膜を形成した後ガラスとの封着に供する
ものである。それゆえ、４２ Ｎｉ −６Ｏｒ −Ｆｅ
合金において生成する予備酸化膜と合金基地表面との剥
離のしにくさ及びガラスとの馴染みやすさ等が封着性の
良否を支配する大きな要因となる。
これまで用いられている４２Ｎｉ−６Ｏｒ −Ｆｅ合金
では上記要因に対して不十分なことが多く、予備酸化膜
と合金基地表面との密着性向上のため微量元素添加が行
われている。
では上記要因に対して不十分なことが多く、予備酸化膜
と合金基地表面との密着性向上のため微量元素添加が行
われている。
特公昭５５−１９３０３号記載の合金ではＭｇ ０．０
００５〜０．０２％を含有させ、特開昭４９−３０２１
９号記載の合金では希土類元素（以下ＲＥＭという）
０．００１〜２％を含有させて封着性を向上させている
。
００５〜０．０２％を含有させ、特開昭４９−３０２１
９号記載の合金では希土類元素（以下ＲＥＭという）
０．００１〜２％を含有させて封着性を向上させている
。
（発明が解決しようとする問題点）
前記従来の技術は確かに予備酸化膜と合金基地表面との
密着性を向上させ、ガラスとの馴染みやすさを向上させ
て封着性を向上させているが必ずしも十分で々く、封着
後の熱応力条件によっては酸化膜１摸が剥離し、スロー
リークを起したりすることがある。
密着性を向上させ、ガラスとの馴染みやすさを向上させ
て封着性を向上させているが必ずしも十分で々く、封着
後の熱応力条件によっては酸化膜１摸が剥離し、スロー
リークを起したりすることがある。
（問題を解決するための手段）
本発明は、Ｎｉ −Ｏｒ −Ｆｅ系合金の予備酸化皮膜
と合金基地表面との密着性を向上させることを目的とし
たもので、特許請求の軌間記載の合金を提供することに
よって前記目的を達成することができる。
と合金基地表面との密着性を向上させることを目的とし
たもので、特許請求の軌間記載の合金を提供することに
よって前記目的を達成することができる。
すなわち、本発明はＣ０．０２％以下＋ｓｉｏ、５％以
下＋Ｍｎ１．５％以下、Ｎｉ４０〜４８％＋ Ｃｒ４
．５〜８％、 Ａｌ ０．０５〜０．３％、 Ｋｇ ０
．００１〜０．０２％、希土類元素ｏ、ｏｏｓ〜０．１
５％を含有し、かつ希土類元素／Ｍｇ比が１〜８であり
、残部Ｆｅよりなる軟質ガラス封着用合金に関する。
下＋Ｍｎ１．５％以下、Ｎｉ４０〜４８％＋ Ｃｒ４
．５〜８％、 Ａｌ ０．０５〜０．３％、 Ｋｇ ０
．００１〜０．０２％、希土類元素ｏ、ｏｏｓ〜０．１
５％を含有し、かつ希土類元素／Ｍｇ比が１〜８であり
、残部Ｆｅよりなる軟質ガラス封着用合金に関する。
本発明者等は、ＭｇとＲＥ Ｍを単独添加した従来合金
にくらべ、ＭｇとＲＥＭを複合で添加し、かっこの両者
が適正な含有比率にある場合大きな効果があり、かつＺ
ｒを添加する七この適正含有比率がさらに拡がることを
見出した。
にくらべ、ＭｇとＲＥＭを複合で添加し、かっこの両者
が適正な含有比率にある場合大きな効果があり、かつＺ
ｒを添加する七この適正含有比率がさらに拡がることを
見出した。
すなわち、ＭｇとＲＥ Ｍの単独添加、あるいは複合添
加であっても適正な比率で含有していない易合に、は、
実際にガラスとの封着が行われる雰囲気下で、封着性を
劣化させるスピネルｆｌｊ ｈ’２化物（（Ｆｅ ＋
Ｍｎ）Ｏ・０ｒ２０３）を比較的短時間で生成する。
加であっても適正な比率で含有していない易合に、は、
実際にガラスとの封着が行われる雰囲気下で、封着性を
劣化させるスピネルｆｌｊ ｈ’２化物（（Ｆｅ ＋
Ｍｎ）Ｏ・０ｒ２０３）を比較的短時間で生成する。
一方、ＭｇとＲＥＭを適正な量と比率で含有することに
より、酸化の進行を抑え、安定な薄いコランダム型酸化
物（Ｏｒ、、０．）の層とすることができ、スピネル型
酸化物（（Ｆｅ ｌ Ｍｎ ） ｏ−ｃｒ２ｏ３） ノ
生成を抑制できる。またこれにＺｒを添加すると適正な
複合金有比率が拡大し、合金の製造上より安定な操業が
できる。
より、酸化の進行を抑え、安定な薄いコランダム型酸化
物（Ｏｒ、、０．）の層とすることができ、スピネル型
酸化物（（Ｆｅ ｌ Ｍｎ ） ｏ−ｃｒ２ｏ３） ノ
生成を抑制できる。またこれにＺｒを添加すると適正な
複合金有比率が拡大し、合金の製造上より安定な操業が
できる。
このようにＭｇとＲＥＭの適正な量と複合金有比率とす
ることによシ封着性が著しく向上することおよびＺｒを
添加することＫより、上記の適正含有比率の領域が拡大
することを新規に知見して本発明を完成したものである
。
ることによシ封着性が著しく向上することおよびＺｒを
添加することＫより、上記の適正含有比率の領域が拡大
することを新規に知見して本発明を完成したものである
。
次に本発明合金の成分組成を限定する理由を以下に述べ
る。
る。
Ｃ：本発明合金はガラス封着作業時にＡｒ ＋ Ｎ
ガス又は真空中で高温にさらされると、このような高温
中では炭素原子は容易に動くことができ、Ｃが多いと、
封着境界のガラス部分において炭素原子が他のガスと反
応して気泡を発生し、剥離強度が低下する。このためＣ
は０．０２％以下とする必要がある。
ガス又は真空中で高温にさらされると、このような高温
中では炭素原子は容易に動くことができ、Ｃが多いと、
封着境界のガラス部分において炭素原子が他のガスと反
応して気泡を発生し、剥離強度が低下する。このためＣ
は０．０２％以下とする必要がある。
Ｓｉｒ Ｍｎ ’本発明合金はガラス封着前または封着
後に曲げ加工、その他の加工を施すことかあり、Ｓｉが
０．５％＋ Ｉｎが１．５％をそれぞれとえると合金の
強度及び硬さが高くなシ、がっ加工性を阻害するように
なる。したがって、Ｓｉ ＆’：１０．５％以下、λ（
ｎは１．５％以下にそれぞれする必要がある。
後に曲げ加工、その他の加工を施すことかあり、Ｓｉが
０．５％＋ Ｉｎが１．５％をそれぞれとえると合金の
強度及び硬さが高くなシ、がっ加工性を阻害するように
なる。したがって、Ｓｉ ＆’：１０．５％以下、λ（
ｎは１．５％以下にそれぞれする必要がある。
Ｎｉ ： Ｎｉは本発明合金においては基本成分であり
、ガラスに対する膨張に影響する。Ｎｉは多くなると熱
膨張が太きくなりまた少なくなると小さくなる。したが
って、ガラスの熱膨張と合せるためＫは、Ｎｉは４０〜
４８％の範囲内にする必要がある。
、ガラスに対する膨張に影響する。Ｎｉは多くなると熱
膨張が太きくなりまた少なくなると小さくなる。したが
って、ガラスの熱膨張と合せるためＫは、Ｎｉは４０〜
４８％の範囲内にする必要がある。
Ｃｒ ： ＣｒはＮｉと同様に本発明合金においては基
本成分であり、Ｃｒが多くなるとガラスに対する熱膨張
が大きくなり、また少なくなると小さくなる。捷たＯｒ
は低酸素分圧下において、ガラスとの封着性の良いａ密
なコランダム型酸化物（Ｃｒ２０．）を生成させるのに
不可欠な元素であり、Ｏｒが４．５％より少ないと、前
記緻密な酸化物が生成されず、一方８％より多いと、熱
膨張係数が大きくなるので、Ｏｒは４．５〜８％の範囲
内にする必要がある。
本成分であり、Ｃｒが多くなるとガラスに対する熱膨張
が大きくなり、また少なくなると小さくなる。捷たＯｒ
は低酸素分圧下において、ガラスとの封着性の良いａ密
なコランダム型酸化物（Ｃｒ２０．）を生成させるのに
不可欠な元素であり、Ｏｒが４．５％より少ないと、前
記緻密な酸化物が生成されず、一方８％より多いと、熱
膨張係数が大きくなるので、Ｏｒは４．５〜８％の範囲
内にする必要がある。
八ｌ：Ａｌは、生成酸化物の調整に効果があり、予備酸
化による主要酸化物であるコランダム型酸化物（０ｒ２
０． ）とスピネル型酸化物（（Ｆｅ。
化による主要酸化物であるコランダム型酸化物（０ｒ２
０． ）とスピネル型酸化物（（Ｆｅ。
Ｍｎ ） Ｏ−Ｃｒ２Ｏ５）の生成に寄与し、封着強度
向上に寄与するコランダム型酸化物（Ｃｒ２０．）の生
成度合を太きくする。そのためにはｌｔは０６０５％以
上必要である。しかし多量に添加することは、合金の硬
度上昇をひきおこし加工性を劣化させるのでＡｌは０．
３％以下にする必要がある。
向上に寄与するコランダム型酸化物（Ｃｒ２０．）の生
成度合を太きくする。そのためにはｌｔは０６０５％以
上必要である。しかし多量に添加することは、合金の硬
度上昇をひきおこし加工性を劣化させるのでＡｌは０．
３％以下にする必要がある。
Ｍｇ 、 ＲＥＭ ： ＭｇおよびＲＥＭは低酸素分圧
の湿潤水デ中においてコランダム型酸化物（Ｃｒ２Ｏ３
）の生成速度を速めると同時に合金基地表面に強固に固
着したコランダム型酸化物（Ｃｒ２ｏ、）の皮膜を形成
させる。このようなＭｇ 、 ＲＥＭの添加による緻密
なコランダム型酸化物皮膜と合金基地との密着性の向上
は、Ｍｇにあっては０．００１％以上、ＩＭにあっては
ｏ、ｏｏｓ％以上で認められるようになる。さらにＭｇ
とＲＥＭの複合添加によりその効果は一層助長される。
の湿潤水デ中においてコランダム型酸化物（Ｃｒ２Ｏ３
）の生成速度を速めると同時に合金基地表面に強固に固
着したコランダム型酸化物（Ｃｒ２ｏ、）の皮膜を形成
させる。このようなＭｇ 、 ＲＥＭの添加による緻密
なコランダム型酸化物皮膜と合金基地との密着性の向上
は、Ｍｇにあっては０．００１％以上、ＩＭにあっては
ｏ、ｏｏｓ％以上で認められるようになる。さらにＭｇ
とＲＥＭの複合添加によりその効果は一層助長される。
寸だ複合添加により封着強度が大きく増加するのはＲＥ
Ｍ／Ｍｇ比が１〜８の範囲内であり、Ｚｒを添加した場
合にはＲＥＭ／Ｍｇ比が０．５〜１２の範囲内である。
Ｍ／Ｍｇ比が１〜８の範囲内であり、Ｚｒを添加した場
合にはＲＥＭ／Ｍｇ比が０．５〜１２の範囲内である。
一方これらの元素を多量に添加すると熱間加工性が著し
く劣化するため、ＭｇとＲＥＭの上限はそれぞれ０．０
２％ｔｏ、１５％にする必要がある。
く劣化するため、ＭｇとＲＥＭの上限はそれぞれ０．０
２％ｔｏ、１５％にする必要がある。
Ｚｒ ： ＺｒはＭｇとＲＥＭの存在下でＡｔの拡散に
影響を与え、スピネル型酸化物（（Ｆｅ ＋ Ｍｎ）Ｏ
・０ｒ２０． ）の生成を遅らせる作用があり、これら
の効果は０．００２％以上で認められる。しかし多量に
含有すると熱間加工性を劣化させるため、０．３％以下
にする必要がある。
影響を与え、スピネル型酸化物（（Ｆｅ ＋ Ｍｎ）Ｏ
・０ｒ２０． ）の生成を遅らせる作用があり、これら
の効果は０．００２％以上で認められる。しかし多量に
含有すると熱間加工性を劣化させるため、０．３％以下
にする必要がある。
、次に本発明を表に示す実施例について説明する。
（実施例）
ＲＥＭ／Ｍｇ比を適正にコントロールした本発明合金と
比較合金について、湿潤水素中において１１００℃、水
素露点２０℃、ａＯ分の予備酸化後、大気中において温
度１０００℃、時間５分の条件でガラスに封着したとき
の表面酸化物の種類および封着強度を比較した。
比較合金について、湿潤水素中において１１００℃、水
素露点２０℃、ａＯ分の予備酸化後、大気中において温
度１０００℃、時間５分の条件でガラスに封着したとき
の表面酸化物の種類および封着強度を比較した。
表面醇化物については、表面層のＸ線回折により封着強
度についてはガラスを封着したのち引張試験によって測
定した。
度についてはガラスを封着したのち引張試験によって測
定した。
表から本発明合金遅１〜５の封着強度は、比較合金−６
〜８のそれより著しくすぐれていることが明らかである
。
〜８のそれより著しくすぐれていることが明らかである
。
（発明の効果）
本発明合金は封着性が著しく向上した合金であり、これ
を使用した自動車ダツシュボード、草上電子計算機等の
表示管の使用寿命を大幅に延ばすことができ、またブラ
ウン管アノードボタン等の用途に適用できるなど工業上
の効果が太きい。
を使用した自動車ダツシュボード、草上電子計算機等の
表示管の使用寿命を大幅に延ばすことができ、またブラ
ウン管アノードボタン等の用途に適用できるなど工業上
の効果が太きい。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、Ｃ０．０２％以下、Ｓｉ０．５％以下、Ｍｎ１．５
％以下、Ｎｉ４０〜４８％、Ｃｒ４．５〜８％、Ａｌ０
．０５〜０．３％、Ｍｇ０．００１〜０．０２％、希土
類元素０．００５〜０．１５％を含有し、かつ希土類元
素／Ｍｇ比が１〜８であり、残部Ｆｅよりなる軟質ガラ
ス封着用合金。 ２、Ｃ０．０２％以下、Ｓｉ０．５％以下、Ｍｎ１．５
％以下、Ｎｉ４０〜４８％、Ｃｒ４．５〜８％、Ａｌ０
．０５〜０．３％、Ｍｇ０．００１〜０．０２％、希土
類元素０．００５〜０．１５％、Ｚｒ０．００２〜０．
３％を含有し、かつ希土類元素／Ｍｇ比が０．５〜１２
であり、残部Ｆｅよりなる軟質ガラス封着用合金。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18578385A JPS6247459A (ja) | 1985-08-26 | 1985-08-26 | 軟質ガラス封着用合金 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18578385A JPS6247459A (ja) | 1985-08-26 | 1985-08-26 | 軟質ガラス封着用合金 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6247459A true JPS6247459A (ja) | 1987-03-02 |
| JPH026823B2 JPH026823B2 (ja) | 1990-02-14 |
Family
ID=16176818
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18578385A Granted JPS6247459A (ja) | 1985-08-26 | 1985-08-26 | 軟質ガラス封着用合金 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6247459A (ja) |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5239518A (en) * | 1975-09-26 | 1977-03-26 | Hitachi Metals Ltd | Soft alloy for sealing glass |
| JPS5816057A (ja) * | 1981-07-17 | 1983-01-29 | Toshiba Corp | 封着用合金 |
| JPS5947359A (ja) * | 1982-09-08 | 1984-03-17 | Toshiba Corp | 封着用部材 |
-
1985
- 1985-08-26 JP JP18578385A patent/JPS6247459A/ja active Granted
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5239518A (en) * | 1975-09-26 | 1977-03-26 | Hitachi Metals Ltd | Soft alloy for sealing glass |
| JPS5816057A (ja) * | 1981-07-17 | 1983-01-29 | Toshiba Corp | 封着用合金 |
| JPS5947359A (ja) * | 1982-09-08 | 1984-03-17 | Toshiba Corp | 封着用部材 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH026823B2 (ja) | 1990-02-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0091526B1 (en) | Iron-chromium-aluminium alloy and article and method therefor | |
| US4661169A (en) | Producing an iron-chromium-aluminum alloy with an adherent textured aluminum oxide surface | |
| JPH08209306A (ja) | 熱膨張係数の小さい鉄−ニッケル合金 | |
| US4969960A (en) | Method for increasing the resistance to thermal shocks in heating conductor materials | |
| US3746536A (en) | Sealing alloy | |
| JPS6247459A (ja) | 軟質ガラス封着用合金 | |
| JPS5816057A (ja) | 封着用合金 | |
| JPS5914539B2 (ja) | 軟質ガラス封着用合金 | |
| JP2914129B2 (ja) | 低熱膨張合金及びその製造方法 | |
| US3579329A (en) | Oxidation resistant iron-chromium-aluminum alloys | |
| JPH0676650B2 (ja) | シャドウマスク用Ｆｅ―Ｎｉ合金 | |
| KR100502854B1 (ko) | 유리 봉착성 및 고온 열처리후의 내산성이 우수한 크롬계스테인리스강 | |
| JPH0387310A (ja) | 耐ビルド・アップ性に優れたハースロール | |
| JPS5915972B2 (ja) | ガラス封着用合金 | |
| JPS6142776B2 (ja) | ||
| JPS624460B2 (ja) | ||
| JPS646248B2 (ja) | ||
| JPS62188753A (ja) | 軟質ガラス封着用合金 | |
| JPH05117817A (ja) | 直流磁化特性と塗装密着性に優れた軟磁性鋼材およびその製造方法 | |
| JP2001348651A (ja) | ガラス封着用合金 | |
| Pandey et al. | Effects of varying the zirconium concentration and 1 wt.% Y on high temperature oxidation of Fe-15wt.% Cr-4wt.% Al alloy under isothermal and cyclic conditions | |
| JP3029670B2 (ja) | Ｆｅ―Ｎｉ系合金の製造方法 | |
| JPH01272748A (ja) | ガラス封着用合金 | |
| JPS61207509A (ja) | 軟質ガラス封着用合金の製造法 | |
| CN113005364A (zh) | 压电致动器件、铁镍铬合金材料及其制备方法与应用 |