JPS5914539B2 - 軟質ガラス封着用合金 - Google Patents
軟質ガラス封着用合金Info
- Publication number
- JPS5914539B2 JPS5914539B2 JP5003080A JP5003080A JPS5914539B2 JP S5914539 B2 JPS5914539 B2 JP S5914539B2 JP 5003080 A JP5003080 A JP 5003080A JP 5003080 A JP5003080 A JP 5003080A JP S5914539 B2 JPS5914539 B2 JP S5914539B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- alloy
- yellow powder
- glass sealing
- soft glass
- oxide film
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Landscapes
- Joining Of Glass To Other Materials (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
この発明は、ＮｉＣｒ−Ｆｅ系軟質ガラス封着用合金の
改良に係り、特に黄粉の発生を抑制した封着用合金に関
する。
改良に係り、特に黄粉の発生を抑制した封着用合金に関
する。
４２％Ｎｉ −６％Ｃｒ−Ｆｅ系のこの種合金は、従来
よりブラウン管のアノードボタンやデジタル表示管のリ
ードフレーム等として広く使用され、この場合は通常、
合金を所要の形状に成形した後に湿潤本素中で酸化被膜
処理を施してガラス封着される。
よりブラウン管のアノードボタンやデジタル表示管のリ
ードフレーム等として広く使用され、この場合は通常、
合金を所要の形状に成形した後に湿潤本素中で酸化被膜
処理を施してガラス封着される。
この合金に要求される特性は、
■ 合金の熱膨張係数がガラスのそれによく一致してい
ること、 ■ 酸化被膜処理で生成させた被膜が合金素地に強固に
密着していること、 ■ 黄粉（黄色の粉状に見えるため黄粉と呼ばれる針状
酸化物）が酸化被膜処理後、表面に生成しないこと、 以上であるが、上記■が必要な理由は、黄粉がガラス封
着後クラック発生の起点となる惧れがあること、および
商品価値上も好ましくないためである。
ること、 ■ 酸化被膜処理で生成させた被膜が合金素地に強固に
密着していること、 ■ 黄粉（黄色の粉状に見えるため黄粉と呼ばれる針状
酸化物）が酸化被膜処理後、表面に生成しないこと、 以上であるが、上記■が必要な理由は、黄粉がガラス封
着後クラック発生の起点となる惧れがあること、および
商品価値上も好ましくないためである。
上記３点のうち■については周知のとおりＦｅ−Ｎｉ
４０〜４８ｗｔ％−Ｃｒ４〜８ｗｔ％の合金は条件を満
足するものである。
４０〜４８ｗｔ％−Ｃｒ４〜８ｗｔ％の合金は条件を満
足するものである。
また■の酸化被膜の密着性の向上については上記Ｎ ｉ
−Ｃｒ −ＩＦ ｅ系合金にＡｌ 、Ｚｒ 、’ｒｉ
ｊ ＹあるいはＲ−Ｅ等を添加したものが有効なこと
が知られている。
−Ｃｒ −ＩＦ ｅ系合金にＡｌ 、Ｚｒ 、’ｒｉ
ｊ ＹあるいはＲ−Ｅ等を添加したものが有効なこと
が知られている。
しかしながら■の黄粉の発生の抑制に関しては、目下の
ところ対策提案が極めて少ない。
ところ対策提案が極めて少ない。
本発明は上記■、■と共に■の条件である黄粉の発生を
抑制したＮｉＣｒ−Ｆｅ系軟質ガラス封着用合金の提供
を目的とするもので、Ｎ ト℃ｒ −Ｆ ｅ系軟質ガラ
ス封着用合金においてＭ ｎ ｙ Ｓ ｉを共に０．１
０ｗｔ％未満におさえると共にＳを０．０１ｗｔ％以下
、０２＋Ｎ２を１００ ｐｐ亀以下ならしめた点を特徴
とする。
抑制したＮｉＣｒ−Ｆｅ系軟質ガラス封着用合金の提供
を目的とするもので、Ｎ ト℃ｒ −Ｆ ｅ系軟質ガラ
ス封着用合金においてＭ ｎ ｙ Ｓ ｉを共に０．１
０ｗｔ％未満におさえると共にＳを０．０１ｗｔ％以下
、０２＋Ｎ２を１００ ｐｐ亀以下ならしめた点を特徴
とする。
発明者の実験研究に依れば、黄粉の発生機構は次の如く
推測される。
推測される。
まず、１２５０℃で６０分、湿潤水素中（露点３０℃）
で酸化被膜処理した従来の４２％Ｎｉ −６％Ｃｒ−Ｆ
ｅ合金の酸化被膜上に生成した黄粉は、その先端に小球
をもつ針状酸化物であり、主としてＭｎ Ｃｒ ２０４
から成っている。
で酸化被膜処理した従来の４２％Ｎｉ −６％Ｃｒ−Ｆ
ｅ合金の酸化被膜上に生成した黄粉は、その先端に小球
をもつ針状酸化物であり、主としてＭｎ Ｃｒ ２０４
から成っている。
なお、この黄粉をとり除いた下地の酸化被膜は主として
Ｃｒ２Ｏ３から成り、幾分かの（Ｍｎ、Ｆｅ）Ｃｒ２０
４を含有した構造である。
Ｃｒ２Ｏ３から成り、幾分かの（Ｍｎ、Ｆｅ）Ｃｒ２０
４を含有した構造である。
次に、黄粉は１２００℃以上の温度で被膜処理すると発
生し始め、また被膜処理前の同合金表面に蒸着あるいは
メッキによって通常同合金に含有されている元素を富化
した後、上記と同条件で酸化被膜処理を行うと、表１の
如くであって、Ｍｎ Ｎ８１１ Ａｌを富化したものは
黄粉の発生が著しく、逆にＣｒを富化すると黄粉の発生
が抑えられることが判明した。
生し始め、また被膜処理前の同合金表面に蒸着あるいは
メッキによって通常同合金に含有されている元素を富化
した後、上記と同条件で酸化被膜処理を行うと、表１の
如くであって、Ｍｎ Ｎ８１１ Ａｌを富化したものは
黄粉の発生が著しく、逆にＣｒを富化すると黄粉の発生
が抑えられることが判明した。
以上の結果を総合すると、次の如く推考される。
■ 酸化被膜表面でＭｎＯ，Ｓｉｏ２．Ａｌ２Ｏ３があ
る特定の組成比となった部分は互に反応して低融点（融
点く１２００℃）酸化物となる。
る特定の組成比となった部分は互に反応して低融点（融
点く１２００℃）酸化物となる。
■ 酸化被膜表面のＭｎ酸化物の一部は雰囲気の水素に
より金属Ｍｎに還元される。
より金属Ｍｎに還元される。
Ｍｎは蒸発しやすいので比較的容易に気体となる。
■ 気体とな（つたＭｎはさきの液体となった低融点酸
化物（液滴部分）に捕獲される。
化物（液滴部分）に捕獲される。
■ 捕獲されたＭｎは液滴中を拡散し、液滴・酸化被膜
界面に析出し、ＭｎＣｒ２Ｏ４となる。
界面に析出し、ＭｎＣｒ２Ｏ４となる。
■ このようにして４２％Ｎｉ −６％Ｃｒ−Ｆｅ合金
の酸化被膜上にＭｎＣｒ２Ｏ４の針状酸化物が生長して
ゆく。
の酸化被膜上にＭｎＣｒ２Ｏ４の針状酸化物が生長して
ゆく。
以上の観点から、架粉の発生を抑制するため、４２％Ｎ
ｉ −６％Ｃｒ−Ｆｅ系の軟質ガラス封着用合金を組成
面から改善するには、合金中のＭｎ ｙＳｉ含有量を極
力抑制し、他方Ｃｒの含有量を増加すればよいことにな
るが、このうちＣｒは酸化被膜生長と熱膨張特性の必要
から増加できないものである。
ｉ −６％Ｃｒ−Ｆｅ系の軟質ガラス封着用合金を組成
面から改善するには、合金中のＭｎ ｙＳｉ含有量を極
力抑制し、他方Ｃｒの含有量を増加すればよいことにな
るが、このうちＣｒは酸化被膜生長と熱膨張特性の必要
から増加できないものである。
すなわち本発明は既述の如く、従来のＮ ｉ −Ｃｒ−
Ｆｅ系軟質ガラス封着用合金において、Ｍｎ。
Ｆｅ系軟質ガラス封着用合金において、Ｍｎ。
ＳｉおよびＳと０２十Ｎ２の含有量を極力抑制した点を
特徴とするものであるが、其の成分限定理由は次の如く
である。
特徴とするものであるが、其の成分限定理由は次の如く
である。
ＭｎおよびＳｉ：
Ｍｎは脱硫および脱酸、Ｓｉは脱酸のために添加され、
通常この種の合金にはＭｎ、Ｓｉそれぞれ０．１〜１％
含有するが、酸化被膜処理時の黄粉の発生防止には、こ
の量は極力抑制されなければならない。
通常この種の合金にはＭｎ、Ｓｉそれぞれ０．１〜１％
含有するが、酸化被膜処理時の黄粉の発生防止には、こ
の量は極力抑制されなければならない。
しかし発明者が実験の結果、Ｍｎ、Ｓｉそれぞれ０．１
ｗｔ％未満の範囲内であれば実際の酸化被膜処理上、黄
粉を発生しないことを確めた。
ｗｔ％未満の範囲内であれば実際の酸化被膜処理上、黄
粉を発生しないことを確めた。
またＭｎ、Ｓｉはそれぞれ０．００５ ｗｔ％未満の場
合は熱間加工性の上で好ましくない。
合は熱間加工性の上で好ましくない。
Ｓおよび０２．Ｎ２：
Ｍｎ、Ｓｉを上記の如く制限すると、熱間加工性の上か
ら、Ｓおよび０２．Ｎ２の影響が無視できなくなる。
ら、Ｓおよび０２．Ｎ２の影響が無視できなくなる。
従って予め合金に使用する原料を吟味し、さらに充分な
溶解造塊の条件検討によりＳは０．０１ｗｔ％以下、０
２＋Ｎ２は１１００ｐｐ以下に低減させ必要がある。
溶解造塊の条件検討によりＳは０．０１ｗｔ％以下、０
２＋Ｎ２は１１００ｐｐ以下に低減させ必要がある。
次に実施例として、本発明封着用合金の数例について従
来合金数例と比較し、各合金を１２５０℃×６０分（Ｈ
２Ｄ−Ｐ３０℃）で被膜処理した後の黄粉発生状況をそ
の他の緒特性と共に表２に示す。
来合金数例と比較し、各合金を１２５０℃×６０分（Ｈ
２Ｄ−Ｐ３０℃）で被膜処理した後の黄粉発生状況をそ
の他の緒特性と共に表２に示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 重量パーセントでＮｉ：４０〜４８％、Ｃｒ：４〜
８％、０．００５％＜；：Ｍｎ ＜ ０．１０％、０．
００５楚＜：Ｓ ｉ ＜０．１０％を含有し、且つＳ：
＜：０．０１楚、０２＋Ｎ２＜１００ｐｐｍ、残部実質
的にＦｅよりなることを特徴とする黄粉の発生を抑制し
た軟質ガラス封着用合金。 ２ 重量パーセントでＮｉ：４０〜４８％、Ｃｒ：。 ４〜８％、０．００５％くＭｎく０．１０％、０．００
５楚くＳｉく００１０％およびＡｌ、Ｚｒ、Ｔｔ 、Ｙ
、Ｓｃ。 Ｒ−Ｅ（原子番号５７〜７１）の１種または２種以上を
０．００５〜１．０％含有し、且つＳ：＜０．１０％、
０２＋Ｎ２く１ｏＯｐｐｍ、残部実質曲番こＦｅよりな
ることを特徴とする黄粉の発生を抑制した軟質ガラス封
着用合金。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5003080A JPS5914539B2 (ja) | 1980-04-14 | 1980-04-14 | 軟質ガラス封着用合金 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5003080A JPS5914539B2 (ja) | 1980-04-14 | 1980-04-14 | 軟質ガラス封着用合金 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS56146861A JPS56146861A (en) | 1981-11-14 |
| JPS5914539B2 true JPS5914539B2 (ja) | 1984-04-05 |
Family
ID=12847593
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5003080A Expired JPS5914539B2 (ja) | 1980-04-14 | 1980-04-14 | 軟質ガラス封着用合金 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5914539B2 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5816057A (ja) * | 1981-07-17 | 1983-01-29 | Toshiba Corp | 封着用合金 |
| JPS59166656A (ja) * | 1983-03-09 | 1984-09-20 | Hitachi Metals Ltd | ガラス封着用合金 |
| JPS59222557A (ja) * | 1983-05-30 | 1984-12-14 | Daido Steel Co Ltd | 軟質ガラス封着合金 |
| JPS6033337A (ja) * | 1983-08-05 | 1985-02-20 | Nisshin Steel Co Ltd | 電子部品用高Νｉ−Ｆｅ合金 |
-
1980
- 1980-04-14 JP JP5003080A patent/JPS5914539B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS56146861A (en) | 1981-11-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH0681086A (ja) | 耐蝕性に優れた超微細結晶粒組織を有する合金 | |
| US2672414A (en) | Chromium-titanium steel adapted for sealing to glass | |
| JPS5914539B2 (ja) | 軟質ガラス封着用合金 | |
| US3737308A (en) | Chromium-iron alloy | |
| JP2003505594A (ja) | 低い熱膨張率を有するクリープ耐性鉄ニッケル合金 | |
| US5120497A (en) | Ti-al based lightweight-heat resisting material | |
| US2586768A (en) | Vacuum tube electrode element | |
| JPS6151622B2 (ja) | ||
| US3202506A (en) | High-temperature oxidation-resistant cobalt base alloys | |
| JPS6216752B2 (ja) | ||
| US2240063A (en) | Alloys for metal to glass seals | |
| US2859264A (en) | Thermocouple element composition | |
| US3579329A (en) | Oxidation resistant iron-chromium-aluminum alloys | |
| JP2914129B2 (ja) | 低熱膨張合金及びその製造方法 | |
| JPS5964749A (ja) | 軟質ガラス封着用合金 | |
| JPS6319588B2 (ja) | ||
| USRE24244E (en) | Alloys and electrical resistance | |
| JPS5915972B2 (ja) | ガラス封着用合金 | |
| JPS5842264B2 (ja) | 耐酸化性のすぐれた高温用オ−ステナイト鋼 | |
| JP2001348651A (ja) | ガラス封着用合金 | |
| JPS6247459A (ja) | 軟質ガラス封着用合金 | |
| JPS5985836A (ja) | 硬質合金 | |
| JPS624460B2 (ja) | ||
| GB700605A (en) | Improvements in or relating to the manufacture of alloys | |
| JPH04358045A (ja) | Ｎｉ−Ｃｒ−Ｆｅ系軟質磁性合金 |