JPS6247646A - 感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は感光体、特に機能分離型の感光体の改良に関す
る。

〔従　　来　　の　　技　　術〕

近年、電子写真技術の分野において、可視光を吸収して
荷電キャリアを発生する物質を含むキャリア発生層と、
このキャリア発生層で発生した正及び負の荷電キャリア
の何れか一方又は両方を輸送するキャリア輸送層とを組
み合わせることにより電子写真感光体の感光層を構成せ
しめることが堤案された。このように、荷電キャリアの
発生と、その輸送という感光層における２つの基礎的機
能を別個の物質又は物質系に分担せしめることにより、
感光層の構成に用い得る物質の範囲が広範となる。

しかも、各機能を最適に果す物質又は物質系を独立に選
定することが可能となり、又そうすることにより電子写
真プロセスにおいて要求される緒特性、例えば帯電せし
めたときにその表面電位が高いこと、電荷保持力が大き
いこと、表面強度が大きいこと、光感度が高いこと、反
復使用における安定性が大きいこと等の特性が優れた感
光層を構成せしめることが可能となる。

従来、このような感光層としては、例えば次のようなも
のが知られている。

（り無定形セレン又は硫化カドミウムより成るキャリア
発生層と、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールよりなるキャ
リア輸送層とを積層せしめたもの。

（２）無定形セレン又は硫化カドミウムより成るキャリ
ア発生層と、２，４．７−ドリニトロー９−フルオレノ
ンを含有するキャリア輸送層とを積層せしめたもの。

（３）ペリレン誘導体より成るキャリア発生層と、オキ
サジアゾール誘導体を含有するキャリア輸送層とを積層
せしめたもの（米国特許第３８７１８８２号明細書参照
）。

（４）クロルダイヤンブルー又はメチルスヵリリウムよ
り成るキャリア発生層と、ピラゾリン誘導体を含有する
キャリア輸送層とを積層せしめたらの（特開昭５１−９
０８２７号参照）。

（５）無定形セレン又はその合金より成るキャリア発生
層とボリアリールアルカン系芳香族アミノ化１合物を含
有するキャリア輸送層とを積層せしめたもの（特願昭５
２−１．４７２５１号明細書）。

（６）ペリレン誘導体を含有するキャリア発生層とポリ
アリールアルカン系芳香族アミノ化合物を含有するキャ
リア輸送層とを積層せしめたもの（特願昭５３−１９９
０７号明細書）。

〔発明が解決しようとする問題点〕

このように、この種の感光層としては多くのものが知ら
れていはいるが、かかる感光層を有する従来の電子写真
感光体の多くは反復して電子写真プロセスに供したとき
の感光層の電気的疲労が激１、＜て使用寿命が非常に短
い欠点を有する。

即ち、１回の電子写真プロセスが完了して次の電子写真
プロセスに供するときには感光層における電荷を消失せ
しめることが必要であるにもかかわらず、この種の感光
層においては、その放電末期における放電速度が極めて
小さいため、例えば大光最の露光による除電操作を行っ
ても完全に除電することが不可能でかなり高い残留電位
が残り、しかもこの残留電位が電子写真プロセスを繰り
返す毎に累積的に増加するようになり、結局少ない回数
の連続複写により残留電位がその許容限度を越えて電子
写真感光体として使用不能の状態に陥る。

ある種の感光体においては、再び使用可能な状態に回復
せしめることが可能ではあるが、その回復のためには、
かなり長い時間に亘り当該感光体を法止状態に置くこと
、あるいは適当な加熱処理を施すことが必要であり、し
かも残留電位が十分に低下した状態に回復せしめること
はできず、従って次に使用不能の状態になるまでに可能
な連続複写回数が大幅に減少する。

例えば電子供与性を有するキャリア輸送物質を用い、こ
れとキャリア発生物質とを組み合わせた電子写真感光体
において、当該感光体の残留電位の蓄積を防止し、反復
特性を向上せしめるための手段として微量のルイス酸を
前記キャリア輸送物質を含む層中に加える方法が提案さ
れている。

しかしこの方法は、特定の電子供与性キャリア輸送物質
を用いた感光体においては有効であっても、他の多くの
電子供与性キャリア輸送物質、例えばボリアリールアル
カン系芳香族アミノ化合物の如きキャリア輸送物質を用
いた感光体の場合充分な光感度が得られず、その外メモ
リーの増大、残留電位の蓄積等を防止する効果を奏し得
ないのである。

ところで一般的に機能分離型感光体において、該感光体
の光感度その他の性能はキャリア発生物質のキャリア発
生効率、該キャリア発生物質からキャリア輸送物質への
キャリア注入効率及びキャリア輸送物質のキャリア移動
度又は飛程等によって決まるとされている。

従って前記キャリア輸送物質へのキャリア注入効率及び
キャリア移動度又は飛程等のキャリア輸送物質の緒特性
は、感光体の光感度その他の性能と密接な関係がある。

一方かかる感光体の性能は、ｌｐ　（イオン化ボテンシ
ャル）と相関があり、また該　１ｐは置換基の構造及び
電気陰性度等に関する置換基定数（ハメット則の定数）
δと相関がある。

即ち、δが負に大（電気陰性度大）なる程ｉｐは小とな
り感光体の光感度その他の性能が向上する。

そこで、従来前記キャリア輸送物質の緒特性、引い゛て
は感光体の光感度その他の性能の改良に際して、置換基
の修飾が行なわれている。

しかしながらキャリア輸送物質の種類によっては、置換
基を修飾して　＋ｐを小とした場合残留電位の上昇又は
感光体の温度依存性が大となるなどの弊害が発生し、キ
ャリア輸送物質の選択が極めて困難であるなどの問題が
あった。

〔問題点を解決する・ための手段〕

（発明の目的） 本発明は前記実情に基づいて提案されたものであり、本
発明の目的は機能分離型感光体におけるキャリア輸送物
質の選択性を改良して、高感度かつ高耐久性の感光体を
堤供することにある。

（発明の構成） 前記の目的はキャリア発生物質とキャリア輸送物質を含
有する感光層を有する感光体において、前記キャリア輸
送物質が置換基を有する共役系構造体を要部として含み
、かつ前記置換基が前記共役系構造体の平面に対して上
下５Ａ’以内の距離に存在する感光体により達成される
。

即ち本発明の感光体においては、キャリア輸送物質を含
む層中の前記キャリア輸送物質を構成する兵役系構造体
の置換基が、前記共役系構造体の平面に対して上下５Ａ
’以内の距離に存在するよう選択されたものであるため
、前記層中でのキャリア輸送物質の分子間距離を小なら
しめ、その結果ポツピングによるキャリアの移動が容易
となり、かつキャリアのトラッピング現象も抑制される
結果、感光体の光感度、メモリー、残留電位、耐久性（
帯電安定性）等の諸性能が改善されるものと推察される
。

又従来キャリア輸送物質の骨格が選択された後の特性改
良は主として　ｉｐに着目して判断されているが、本発
明においてねさらに全く漸新な判断基準を見出したこと
により、感光体作成時のキャリア輸送物質の選択の適正
化が計られ、よりすぐれたキャリア輸送物質の選択が可
能となる等の利点がある。

本発明の感光体においては、キャリア発生物質とキャリ
ア輸送物質を共に含有する単層構成の感光層を有する正
帯電用又は負帯電用の感光体としてもよい。

又キャリア発生物質（必要に応じてキ　ャリア輸送物質
を含有してもよい）を含有するキ　ャリア発生層□を表
面層とし、その下にキャリア輸送物質を含有するキャリ
ア輸送層を設けた積層構成の感光層を有する正帯電用の
感光体としてもよい。

さらに又前記キャリア輸送層を表面層とし、その下に前
記キャリア発生層を設けて積層構成の感光層を有する負
帯電用の感光体としてもよい。

しかしながら本発明においては、好ましくは後者の積層
感光層を有する負帯、電用の感光体とされる。

本発明の感光体においては、前記したようにキャリア輸
送物質の構成母体となる共役系構造体に結合する置換基
が、前共役系構造体の占有する平面に対して上下５Ａ’
以内の距離に存在することを必須要件としている。

かかる要件を満足する置換基としては、例えば水素原子
、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、ニトロ基、炭素原子数
２以下のアルキル基もしくはアルコキシ基もしくはアシ
ル基、シアノ基、アミノ基もしくはモノメチルアミノ基
、置換もしくは未置換の芳香族炭素環又は芳香族複素環
であり、前記置換基の２つが共同して前記共役系構造体
の一部と共に環を形成してもよい。

次に本発明に利用可能なキャリア輸送物質としては、光
照射した時にキャリア発生層で電荷を発生するのに充分
な光を透過し、正又は負特に負の帯電を行なった時には
所望の帯電電位を保つことができる物質を使用すること
ができる。

これにはスチリル化合物、ヒドラゾン化合物、オキサゾ
ール誘導体、オキサジアゾール誘導体、チアゾール誘導
体、デアジアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、イミ
ダゾール誘導体、イミダシロン誘導体、イミダゾリジン
誘導体、ビスイミダゾリジン誘導体、ピラゾリン誘導体
、オキサシロン誘導体、ベンゾチアゾール誘導体、ベン
ズイミダゾール誘導体、キナゾリン誘導体、ベンゾフラ
ン誘導体、アクリジン誘導体、フェナジン誘導体、アミ
ノスチルベン誘導体、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、
ポリ−１−ビニルピレン、ポリ−９−ビニルアントラセ
ン、２，４．７−１−リニトロフルオレノン、２，４，
５．７−チトラニトロフルオレノン、２．７−シニトロ
フルオレノン等で挙げられる。

しかしながら本発明において置換基を有する共役系構造
体から成るキャリア輸送物質としては持に下記一般式（
Ｉ）で示される化合物とするのが望ましい。

一般式（１） ％式％ 〔式中、Ｒ１及びＲ′は置換もしくは未置換のアルキル
基、又はフヱニル基から成る互いに同じでも異なっても
よい基、Ａｒは芳香族炭素環又は芳香族複素環、Ｋは共
役系構造体、Ｒ３−Ｒ８は該共役系構造体Ｋに結合する
置換基で、Ｒ３及びＲ′は水素原子、ハロゲン原子、ヒ
ドロキシ基、ニトロ基、炭素原子数２以下のアルキル基
もしくはアルコキシ基もしくはアシル基、シアノ基、ア
ミノ基もしくはモノメチルアミノ基、Ｒ５及びＲ８は水
素原子、ハロゲン原子、炭素原子数２以下のアルキル基
、シアノ基、置換もしくは未置換のの芳香族炭素環又は
芳香族複素環で、Ｒ７及びＲ８は　水素原子、ハロゲン
原子、ヒドロキシ基、ニトロ基、炭素原子数２以下のア
ルキル基もしくはアルコキン基もしくはアシル基、シア
ノ基、アミノ基もしくはモノメチルアミノ基、置換もし
くは未置換の芳香族炭素環又は芳香族複素環であり、前
記Ｒ８及びＲ７が共同して前記Ａｒと共に環（ジオキシ
メ輸送物質の分子がパイリングされるときの障害となら
ないため、本発明の置換基から除外している。

本発明の前記一般式（１）で示される具体的化合物例と
して下記のものが挙げられる。

（Ｉ−１） （Ｉ−４） （Ｉ−９） （Ｉ−１０） （Ｉ−１２） （Ｉ−１３） （Ｉ　−１４） （Ｉ−１８） （Ｉ−２５） （Ｉ−２６） （Ｉ−２７） （Ｉ−２９） Ｃｔ　Ｈｓ （ｒ　−３０） ＣＨ。

ＣＩ−３２） ＜　Ｉ−３３） （Ｉ−３５） （Ｉ−３７） （Ｉ−４３） （Ｉ−４４） （ｒ−４５） （Ｉ−４７） （Ｉ　−４８） （ｒ−４９） （Ｉ　−５２） （Ｉ　−５５） （Ｉ−５７） （Ｉ−５９） （ｒ−６０） （■−６１） （ｎ−６４） （ｒ−６５） （１−ａｇ） （Ｉ　＝６９） （Ｉ−７１） （Ｉ　−７４） （Ｉ−７７） 、（１’−８１） （ｒ−８３） しＶ （Ｉ−８６） （Ｉ−９０） （Ｉ−９１） （Ｉ−９４） し１″１３ （Ｉ　−１ｏｏ） （Ｉ　−１０１） （Ｉ　−１０５） （Ｉ−１０８） （Ｉ−１１１） （ｒ−１１５） しＨ３ （Ｉ〜１２１） （Ｉ−１２３） （Ｉ　−１２５） （Ｉ　−１２９） （Ｉ−１３１） （Ｉ−１３３） （Ｉ−１３４） （Ｉ−１３５） （Ｉ　−１３７） （Ｉ　−１３８） （Ｉ−１３９） （１−，１４３） （Ｉ　−１４４） （Ｔ−１４５） （Ｔ−１４８） 又本発明の感光体においては、感光層を構成する少なく
ともキャリア輸送物質を含有する層に、電子親和力が０
．３〜１．．２ｅＶの電子受容性物質を前記キャリア輸
送物質の１倍以下、好ましくは０．２倍〜０．０１倍の
範囲のモル数含有せしめることにより、前記感光体の繰
り返し特性及び光感度等を向上せしめることができる。

その理由としては、前記電子受容性物質とキャリア輸送
物質との間に安定なＣＴ−コンプレックス（チャージ・
トランスファー・コンプレックス）が形成され、これが
光照射によりキャリア発生物質から発生するキャリアの
飛程を増大させて感光体の光感度を増大させるものと推
察される。

ここで前記電子受容性物質の添加量が多すぎた場合（キ
ャリア輸送物質の１倍を超えるモル数）及び電子親和力
がｉ、２ｅＶを超える場合等においては基板からのキャ
リアの注入が増加して暗減衰が増大する等の弊害が発生
する。

又前記電子受容性物質の添加量が少なすぎた場合（０，
０１倍以下のモル数）及び電子親和力が０．３を下側る
場合前記の効果が充分発揮されない。

次に本発明に有用な電子受容性物質としては、下記一般
式〔ＩＩ〕及び〔ＩＩ′　〕で示される化合物であると
共にその電子親和力が０．３〜１．２ｅＶの範囲、好ま
しくは０．３ｅＶ　−１，ＯｅＶの範囲とすることが必
要とされる。

一般式〔ＩＩ〕：　　　　　　　　一般式（ｎ’）：〔
式中、Ｚは置換もしくは未置換の芳香族炭素環又は置換
もしくは未置換の芳香族複素環を形成するに必要な原子
群、Ｒ″は置換もしくは未置換のアルキル基、置換もし
くは未置換のアラルキル基又は置換もしくは未置換のア
リール基を表わす〕かかる電子受容性物質の具体例とし
ては、例えば２．４．６−ドリニトロトルエン、１，３
．５−トリニドベンゼン、Ｐ−ベンゾキノン、アントラ
キノン、２−メチルアントラキノン、２．５−ジメチル
−Ｐ−ベンゾキノン、ナフトキノン、メチル−Ｐ−ベン
ゾキノン、９−１０−フェナントレンキノン、モノクロ
ローＰ−ベンゾキノン、２，４．７−）ジニトロ−９−
フルオレノン、２，３−ジクロロ−Ｐ−ベンゾキノン、
２．５−ジクロロ−Ｐ−ベンゾキノン等を挙げることが
できる。

次に本発明で使用可能なキャリア発生物質としては、可
視光を吸収してフリーキャリアを発生する無機顔料及び
有機顔料のいづれをも用いることができる。

例えば、無定形セレン、三方晶セレン、セレン−テルル
合金、セレン砒素合金、硫化カドミウム、セレン化カド
ミウム、硫セレン化カドミウム、硫化水銀、酸化鉛、硫
化鉛等の無機顔料があり、さらには次の代表例で示され
る有機顔料を用いるこ七が出来る。

かかる顔料としては （１）　　モノアゾ顔料、ポリアゾ顔料、金属錯塩アゾ
顔料、スチルベンアゾ顔料及びチアゾールアゾ顔料 （２）ペリレン酸無水物及びペリレン酸イミド等のペリ
レン系顔料 （３）アントラキノン誘導体、アントアントロン誘導体
、ジベンズピレンキノン誘導体、ビラントロン誘導体、
ビオラントロン誘導体及びイソビオラントロン誘導体等
のアントラキノン系又は多環牛ノン系顔料 （４）インジゴ誘導体及びチオインジゴ誘導体等のイン
ジゴイド系顔料 （５）金属フタロシアニン及び無金属フタロシアニン等
のフタロシアニン系顔料 （６）　ジフェニルメタン顔料、トリフェニルメタン顔
料、キサンチン顔料及びアクリジン顔料等のカルボニウ
ム系顔料 （７）アジン顔料、オキサジン顔料及びチアジン顔料等
のキノンイミン系顔料 （８）　シアニン顔料及びアゾメチン顔料等のメチン系
顔料 （９）キノリン系顔料 （１０）ニトロ系顔料 （１１）ニトロソ系顔料 （１２）ベンゾキノン及びナフトキノン系顔料（１３）
ナフタルイミド系顔料 （１４）　　ビスベンズイミダゾール誘導体等のペリノ
ン系顔料等が挙げられる。

しかしながら前記キャリア輸送物質との組み合わせにお
いて、好ましいキャリア発生物質としてアゾ系顔料が用
いられ、かがるアゾ系顔料としては、以下に述べるもの
がある。

なおその中でも電子吸引性基を有するアゾ系顔料は前記
キャリア輸送物質との組み合せが特に優れているので感
光体の光感度、暗減衰、メモリー、耐久性等においてよ
り優れたものとなる。

前記本発明に適するアゾ系顔料としては、例えば、次の
一般式（ＩＩ［）の群で示されるも“のがある。

一般式（ＩＩＩ）群： ｃｐ　　Ｎ＝Ｎ　　Ａｒｔ　　ＣＨ＝ＣＨＡｒｔ　　Ｎ
＝Ｎ　　ｃｐｃｐ　Ｎ　＝　Ｎ　Ａ　ｒ＋　ＣＨ＝　Ｃ
ＨＡｒｒ℃Ｈ＝　ＣＨＡ　ｒｒ−Ｎ　＝　Ｎ−Ｃｐ−Ｎ Ｃｐ−Ｎ＝Ｎ−Ａｒよ、、ＬＡ　ｒ、−Ｎ　＝　−Ｃｐ
（但し、この一般式中、 Ａｒｔ、Ａｒ２およびＡｒ３はそれぞれ、置換若しくは
未置換の炭素環式化合物、 Ｚ−、置換若しくは未置換の芳香族炭素環または置換若
しくは未置換の芳香族複素環を構成すに必要な原子群、 Ｙ：水素原子、ヒドロキシル基、カルボキシル基若しく
はそのエステル基、スルホ基、置換若しくは未置換のカ
ルバモイル基、または置換若しくは未置換のスルファモ
イル基、ＲＩｏ：水素原子、置換若しくは未置換のアル
キル基、置換若しくは未置換のアミノ基、置換若しくは
未置換のカルバモイル基、カルボキシル基若しくはその
エステル基、またはシアノ基、 Ａｒ’：　置換若しくは未置換のアリ１ル基、Ｒ目；置
換若しくは未置換のアルキル基、置換若しくは未置換の
アラルキル基、または置換若しくは未置換のアリール基
。

を表わす。） また、次の一般式〔■′　〕群、〔■″〕群のアゾ系顔
料も使用可能である。

一般式〔■′　〕群 Ａ−Ｎ　＝　Ｎ−Ａ　ｒ５−Ｎ　＝　Ｎ−Ａ　ｒ８−Ｎ
　＝　Ｎ−ＡＡ−Ｎ＝Ｎ−Ａｒ５−Ｎ＝Ｎ−Ａｒ６−Ｎ
＝　Ｎ−Ａ　ｒ７−Ｎ　＝　Ｎ−Ａ 〔但し、この一般式中、 Ａｒ５、Ａｒ”およびＡｒ’：それぞれ、置換若しくは
未置換の炭素環式芳香族環基、 または 八′ （Ｘ’はヒドロキシ基、 く但し、Ｒ１３及びＲＩ４はそれぞれ、水素原子又は置
換若しくは未置換のアルキフレ基、Ｒ”は置換若しくは
未置換のアラルキル基または置換若しくは未置換のア１
ノール基〉、 Ｙ／は、水素原子、）ｚロゲン原子、置換若しく（ま未
置換のアルキル基、アルコキシ基、カルボキシル基、ス
ルホ基、置換若しくは未置換のカルバモイル基または置
換若しくは未置換のスルファモイル基（但し、ｍが２以
上のときは、互いに異なる基であってもよい。） Ｚ′は、置換若しくは未置換の炭素環式芳香族環または
置換若しくは未置換の複素環式芳香族環を構成するに必
要な原子群、 Ｒ”は、水素原子、置換若しくは未置換のアミノ基、置
換若しくは未置換のカルバモイル基、カルボキシル基ま
たはそのエステル基、 Ａ′は、置換若しくは未置換のアリール基、ｎは、■ま
たは２の整数、 一般式〔■″〕 〔但し、この一般式中、 Ａｒ’、Ａｒ８及びＡｒ’°　：それぞれ置換若しくは
未置換の炭素環式 ％式％ Ｒ”％Ｒ”、Ｒｌ”及びＲＩＩｌ：それぞれ、電子吸引
性基又は水素原子で あって、Ｒ”〜Ｒ” の少なくとも１つは シアノ基等の電子吸 慣性基、 または 八′ （Ｘ／はヒドロキシ基、 く但し、Ｒ”及びＲ２１はそれぞれ、水素原子又は置換
若しくは未置換のアルキル基、Ｒ”は置換若しくは未置
換のアルキル基または置換若しくは未置換のアリール基
〉、 Ｙ′は、水素原子、〕１０ゲン原子、置換若しく【よ未
置換のアルキル基、アルコキシ基、カルボキシル基、ス
ルホ基、置換若しくは未置換のカルバモイル基または置
換若しくは未置換のスルファモイル基（但し、ｍが２以
上のときは、互いに異なる基であってもよい。） ＺＩは、置換若しくは未置換の炭素環式芳香族環または
置換若しくは未置換の複素環式芳香族環を構成するに必
要な、原子群、 Ｒ”は、水素原子、置換若しくは未置換のアミノ基、置
換若しくは未置換のカルバモイル基、カルボキシル基ま
たはそのエステル基、 Ａ′は、置換若しくは未置換のアリール基、ｎは、１ま
たは２の整数、 ｍは、０〜４の整数である。）〕 上記した一般式（ＩＩＩ）又は〔■′　〕群、更には〔
■″〕群のアゾ系顔料の具体例としては、次のものが挙
げられる。

（Ｉｌｒ−１） （Ｉ［−２） （ＩＩＩ−３） （ＩＩＩ−４） Ｃｍ−５＞ （Ｉｆｆ−７） （ＩＩＩ−８） ＩＩＩ’−１） Ｉ’−２） Ｉｎ’−３） （Ｉｎ’−４） （ｆｆｌ’−５） （ＩＩＩ’−６） （Ｉ’−９） （ＩＩＩ’−１２） （Ｉ’−１５） （Ｉｎ’−１６） （ＩＩＩ’−１７） （ｒｌＴ’−１９） （ＩＩＩ’−２０） （ＩＩＩ’−２１） （ＩＩＩ’−２２） （ＩＩＩ’−２４） （ＩＩＩ’−２６） （ＩＩＴ’−２７） （Ｉ’−２９） （１’−３０） （１’−３２） （ＩＩＩ′−３３） （■Ｉ′−３５） （ＩＩＩ’−３６） （［’−３８） （ＩＩＩ’１０） （ＩＩＩ’−４１） （ＩＩＩ’−４３） （ＩＩＩ’−４４） （ＩＩＩ’−４５） （ＩＩＩ’−４６） （ＩＩＩ／−４８） （ＩＩＩ’　−５０） （Ｉｆｆ’−５１） （ＩＵ’　−５４） （Ｉ’−５５） （ＩＩＩ’−５９） （ＩＩ［’−６０） （ＩＩＩ”６１） （ＩＵ”６３） （ｌＴＩ”６５） （ＩＩＩ’−６６） （ＩＩＩ’−６７） （ＩＩＩ’−６８） （ＩＩＩ’　−６９） （ＩＩＩ’−７＋） （１’（／−８１） （ＩＩＩ”８３） （ＩＩＩ’−８４） （ＩＩＩ’−８５） （ＩＩＴ”８６） （１”８７） （■’−８８） （Ｉ’−８９） （ＩＩＩ’−８１） （ｆＩＩ’−８４） （ＩＩＩ’−８５） （ＩＩＩ’−８６） （ＩＩ［’＝８７） （ＩＩＩ′−８８） （［１’−８９） （ＩＩＩ’−９０） （Ｉ［Ｉ’−９１） （ＩＩＩ’−９２） （ＩＩＴ’−”１５） （ＩＩＩ’　−９６） （ＩＩＩ’−９８） （Ｉ／−９９） （ＩＩＩ’−１００） （ＩＩＩ’−１０１） （ＩＩＩ’−１０２） （ＩＩＩ’−１０４） （１’　−１０５） （ＩＩＩ’−１０６） （ＩＩＩ’−１０７） （ｍ’　−ｉｏｇ） （ＩＩＩ’−１１２） （ＩＩＩ’−１１４） （ＩＩＩ’−１１５） （ＩＩＩ’−１１７） （ＩＩＴ’−１，１８） （ＩＩ［’−１２０） （Ｉ［Ｉ’−１２１） （■’−１２３） （ＩＩＩ’−１２４） （ＩＩＩ’−１２７） （ＩＩＩ”−１） （ＩＩＩ”−２） （ＩＩ［−４） （ＩＩＩ”５） （ＩＩＩ”−７）　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　（（ＩＩＩ”−
８） ：ＩＩＩ／／　　９） ＩＩＩ″−１０） （ＩＩ［”−１１） （ＩＩＩ”−１２） （Ｉ”−１３） （ＩＩＩ”−１４） （ＩＩＩ”−１６） （ＩＩＩ”−１９） （ＩＩ［”−２１） （ＩＩＩ”−２９） （ＩＩ［”−３０） （ＩＩＩ”−３１） （ｒｌ［”−３２） （ＩＩＩ／”３３） （ＩＩＩ”−３４） （ＩＩＩ”−３５） （Ｉ［”−３６） （ＩＩＩ”−３７） （ＩＩＩ”−３９） （１”−４０） （ｆｆＩ”−４１） （ＩＩＩ”−４２） しｋ また、次の一般式（ＩＶ）群の多環キノン顔料らキャリ
ア発生物質として使用できる。

一般式（ＩＶ）群： す （但し、この一般式中、Ｘ″はハロゲン原子、ニトロ基
、シアノ基、アシル基又はカルボキシル基を表わし、ｎ
は０〜４の整数、 ｍは０〜６の整数を表わす） この多環キノン顔料の具体例は次の通りである。

（位−１） （＃−３） （＃−４） す （ＩＶ−５） （ＩＶ−６） （ＩＶ−７） （ＩＶ　−，９） （ＩＶ−１０） （Ｊ−１１） Ｖ （ＩＶ−１３） （ＩＶ−１４） （＃−１５） （ＩＶ−１７） （■−１９） （ＩＶ−２０） す （ＩＶ　−２１） （ＩＶ　−２２） （ＩＶ　−２３） （１’Ｖ　−２４） ＾ （■−２５） ＾ （１’ｉ’　−２６） （■−２７） （ＩＶ−２８） ＾ （ＩＶ　−２９） 本発明の感光体においては、キャリア発生層上とキャリ
ア輸送物質と必要に応じてバインダ樹脂を含有する単層
構成の感光層を有するものと、キャリア発生物質と必要
に応じてキャリア輸送物質及びバインダ樹脂を含有する
キャリア発生層と、該キャリア発生層上にキャリア輸送
物質と必要に応じてバインダ樹脂を含有するキャリア輸
送層を設けた積層構成の感光層を有するものとがある。

面記感光層中にはキャリア発生物質のキャリア発生能を
向上せしめる目的で、アミン類を添加することができ、
特に２級アミン類が好ましい。

かかる２級アミン類としては、例えばジメチルアミン、
ジエチルアミン、ジ−ｎプロピルアミン、ジ−イソプロ
ピルアミン、ジ−ｎブチルアミン、ジ−イソブチルアミ
ン、ジ−ｎアミルアミン、ジ−イソアミルアミン、ジ−
ｎヘキシルアミン、ジ−イソヘキシルアミン、ジ−ｎペ
ンチルアミン、ジ−イソペンチルアミン、ジ−ｎオクチ
ルアミン、ジ−イソオクチルアミン、ジ−ｎノニルアミ
ン、ジ−イソノニルアミン、ジ−ｎデシルアミン、ジー
イソデシルアミン、ジ−ｎモノデシルアミン、ジ−イソ
モノデシルアミン、ジーｎ　ドデシルアミン、ジ−イソ
ドデシルアミン、ジ−シクロヘキシル、アミン等が挙げ
られる。

次に本発明の感光体の製造方法としては、キャリア発生
物質として用いられるアゾ系顔料を必要に応じて加えら
れるキャリア輸送物質及びバインダ樹脂と共に分散媒中
に分散して塗布液を作成し、これを導電性支持体上に塗
布してキャリア発生層を形成し、この上にキャリア輸送
物質と必要に応じて加えられるバインダ樹脂を溶媒中に
溶解した塗布液を塗布してキャリア輸送層を形成して゛
積層構成の感光層を有する感光体を作成する。

又別の方法としてはキャリア発生物質とキャリア輸送物
質と必要に応じてバインダ樹脂を溶媒中に分散して塗布
液を作成し、これを導電性支持体上に塗布して単層構成
の感光層を有する感光体を作成する。

前記製造方法における分散液のキャリア発生物１μ〜０
．０１μｍの範囲とされる。

又前記キャリア発生物質を分散した塗布液のバインダー
樹脂としては、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、
アクリル樹脂、メタクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸
ビニル樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノ
ール樹脂、ポリエステル樹脂、アルキ　ラド樹脂、ポリ
カーボネート樹脂、シリコン樹脂、メラミン樹脂等の付
加重合型樹脂、重付加型樹脂、重縮合型樹脂、並びにこ
れらの樹脂の繰り返し単位のうちの２つ以上を含む共重
合体樹脂、例えば塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂
、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体樹
脂等の絶縁性樹脂の他、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール
等の高分子有機半導体を挙げることができる。

そして、このバインダ樹脂のアゾ系顔料に対する割合は
、０〜２００重量％、特に１０〜１００重量％の範囲が
望ましい。

又前記キャリア輸送物質を溶解したキャリア愉ヂレ、ポ
リプロピレン、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、重縮合
型樹脂、並びにこれらの樹脂の繰返し単位のうちの２つ
以上を含む共重合体樹脂、例えば塩化ビニル−酢酸ビニ
ル共重合体樹脂、塩化ヒニルー酢酸ビニルー無水マレイ
ン酸共重合体樹脂等を挙げることができる。

しかし、バインダ樹脂はこれらに限定されるものではな
く、斯かる用途に一般に用いられる全ての樹脂を使用す
ることができる。

又前記各塗布液を作成するための溶媒としては、Ｎ、Ｎ
−ジメチルホルムアミド、アセトン、メチルエチルケト
ン、シクロヘキサノン、ベンゼン、トルエン、キシレン
、クロロホルム、１．２−ジクロロエタン、ジクロロメ
タン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、メタノール、
エタノール、イソプロパツール、酢酸エチル、酢酸ブチ
ル、ジメチルスルホキシド等が挙げられる。

又前記電子受容性物質は主としてキャリア輸送物質に対
して加えられ、前記２級アミンは主としてキャリア発生
物質に対して加えられるが、要は積層構成又は単層構成
の感光層中に内添又は外添により添加された後、直接又
拡散滲透等によりキャリア発生物質又はキャリア輸送物
に作用して効果を奏するようにすればよい。

前記積層構成の感光層中のキャリア発生層におけるバイ
ンダ樹脂はキャリア発生物質１００重量部に対して好ま
しくは１０〜１００重量部とされ、キャリア輸送物質１
００重量部に対して好ましくは３０〜１０００重量部、
より好ましくは５０〜２００重景部とされる。

又単層構成の感光層中バインダ樹脂はキャリア発生物質
１００重量部に対して好ましくは３０〜１０００重量部
、より好ましくは５０〜２００重量部とされる。

又積層構成及び単層構成の感光層中のキャリア発生物質
に対するキャリア輸送物質の含有割合は１：３〜Ｉ：２
とするのが好ましい。

次に本発明の感光体は、例えば第１図〜第３図の如く構
成され、第１図及び第２図は負帯電用の積層構成の感光
体の断面図であり、第３図は同じく負帯電用の単層構成
の感光体が示される。

第１図の感光体においては、導電性支持体１上に粒状キ
ャリア発生物質６をバインダ樹脂中に分散含有させた０
、０５〜１０μｍ厚のキャリア発生層２を設け、さらに
この上にキャリア輸送物質７をバインダ樹脂中に相溶さ
せた５〜５０μｍ厚のキャリア輸送層３を設けて積層構
成の感光層４を形成した感光体が示される。

又第２図は第１図のキャリア発生層２中に適量のキャリ
ア輸送物質を含有させ、かつ０．００５〜５μｍ厚の中
間層５を設けた感光体が示され、第３図にはキャリア発
生物質とキャリア輸送物質７とバインダ樹脂を含有する
２〜２０μｍ厚の単層構成の感光層４を形成した感光体
が示される。

前記中間層５の材質としては、アクリル樹脂、メタクリ
ル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、エポキシ樹
脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂、ポリエステル
樹脂、アルキッド樹脂、ポリカーボネート樹脂、シリコ
ン樹脂、メラミン樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合
体、塩化ビニロース樹脂等が挙げることができる。

又前記導電性支持体ｌとしては、アルミニウム、ニッケ
ルなどの金属板、金属ドラム又は金属箔、アルミニウム
、酸化スズ、酸イヒインジウムなどを蒸着したプラスチ
ックフィルムあるいは導電性物、質を塗布した紙、プラ
スチックなどのフィルム又はドラムを使用することがで
きる。

〔実　施　例〕

以下本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明
の実施の態様がこれにより限定されるものではない。

〔実施例　ｌ〕

アルミニウムを蒸着した厚さ１００μｍのポリエチレン
テレフタレートからなる導電性支持体上に、塩化ビニル
−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体「エスレックＭ
　Ｆ　−１０Ｊ（漬水化学工業社製）からなる厚さ約０
．０５μｍの中間層を設けた。

次いで前記化合物例（ＩＩＩ’−７）で示したキャリア
発生物質１．５ｇと分散用バインダ樹脂ポリメチルメタ
クリレート（「エルベサイト２０１０Ｊデュポ、ン社製
）０．６ｇを、前記キャリア発生物質１モルに対して０
．１２モルとなるようにアミン成分を含有させた１、２
−ジ−クロロエタン／ジ−イソブチルアミン混合溶媒１
００ｍ＆中に添加し、ボールミルで８時間分散させ、得
られた塗布液を前記中間層上に塗布乾燥して約０．３μ
ｍ厚のキャリア発生層を形成した。

一方、前記例示化合物（１−５０）で示したスチリル化
合物１１．２５ｇとポリカーボネート樹脂［パンライト
Ｌ−１２５０Ｊ（音大化成社製）１５ｇとを１．２−ジ
クロロエタン１００ｍｇに溶解し、得られた溶液を前記
キャリア発生層上に塗布し、十分乾燥して厚さ１５μｍ
のキャリア輸送層を形成し、以って本発明に基づく感光
体を製造した。

〔実施例　２〜８〕 実施例１のキャリア輸送物質 の端末構造体りを別表の如く変化した他は前記実施例１
と同様にして７種類の本発明の感光体を製造した。

（比較例１〜５） 実施例！端末構造体りを別表の如く変化した他は前記実
施例１と同様にして５種類の比較用感光体を製造した。

〔実施例　９〕 実施例１のキャリア輸送層を形成するための塗布液中に
電子受容性物質としてキャリア輸送物質１モルに対して
０．０８モルに相当する２−メチルナフトキノンを溶解
含有させた他は実施例１と同様にして本発明の感光体を
製造した。

〔実施例　１０〜１３） 実施例９のキャリア輸送物質の端末構造体りを別表の如
く変化した他は実施例９と同様にして４種類の本発明の
感光体を得た。

（比較例６〜８） 実施例９のキャリア輸送物質の端末構造体りを別表の如
く変化した他は前記実施例９と同様にして３種類の比較
用感光体を得た。

以上のようにして得られた感光体（実施例１〜１３の感
光体及び比較例１〜８の感光体）の各々について、「エ
レクトロメーターＳ　Ｐ　−４２８型」（川口電気製作
新製）を用いて、その電子写真特性を調べた。　即ち、
感光体表面を帯電電圧−６ＫＶで５秒間帯電させた時の
受容電位ＶＡ（ボルト）と、５秒間暗減衰させた後の電
位Ｖ＋（初期電位）を１／２に減衰させるために必要な
露光ｆｉＥ１／２（ルックス・秒）と 暗減衰率（ＶＡ−Ｖ　Ｉ）／Ｖ　、ｘ　ｉｏｏ　（％）
と、更に初期電位Ｖ、を−５００（Ｖ　）から−５０（
Ｖ　）に減衰させる々めに必要な露光潰Ｅ哨（ルックス
・秒）とを測定した。

結果は別表に示す通りである。

又、別表中のＤ（Ａｏ）は端丈槽浩汰■、のＭ漁其Ｒを
自由回転させたとき、該置換基Ｒが前記端末構造体りの
芳香環平面を下図のように横からみた該平面に対して、
上下に変位する最大距離を表わす。

又前記Ｄ（Ａ’）の測定は以下の方法により行なわれる
。市販のＨＧＳ分子構造模型を用いて、該当する化合物
のモデルを実際に組み立て前記置換基Ｒを自由回転させ
たときの最大粗ＩＤ（Ａ’）を付属のスケールで実測し
て求めた。

又置換基Ｒの結合角度及び結合距離は、例えば化学便覧
（基礎編改訂２版）等により既知であり、該化学便覧の
データに基づき計算して得られた最大粗ＭＤ（Ａ’）の
値と前記実測値とがほぼ一致し前記別表より置換基の自
由回転時における共役系構造体平面に対する上下変位距
離が５Ａ’以内とされたキャリア輸送物質を含有する本
発明の感光体は５Ａ’を越える比較用感光体に比して感
光体の光感度、暗減衰％等が優れていることがわかる。

〔発明の効果〕

以上説明したように本発明の感光体によれば、キャリア
輸送物質の構造に全く新規な着想を導入したことにより
感光体の光感度、暗減衰その他耐久性等の電子写真特性
を大巾に改善する手段が得られ、かつ、感光体作成時の
キャリア輸送物質の選択の誤りが回避される等の効果が
奏される。

【図面の簡単な説明】

第１図乃至第３図は本発明の感光体の構造を説明する断
面図。 −１，・・・導電性支持体 ２、・・・キャリア発生層 ３、・・・キャリア輸送層 ４、・・・感＃層 ５、・・・中間層 ６、・・・キャリア発生物質 ７、・・・キャリア輸送物質

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. （１）キャリア発生物質とキャリア輸送物質を含有する
   感光層を有する感光体において、前記キャリア輸送物質
   が置換基を有する共役系構造体を要部として含み、かつ
   前記置換基が前記共役系構造体の平面に対して上下５Ａ
   °以内の距離に存在することを特徴とする感光体。
2. （２）前記置換基が、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロ
   キシ基、ニトロ基、炭素原子数２以下のアルキル基もし
   くはアルコキシ基もしくはアシル基、シアノ基、アミノ
   基もしくはモノメチルアミノ基、置換もしくは未置換の
   芳香族炭素環又は芳香族複素環であり、但し前記置換基
   の２つが前記共役系構造体の一部と共同して環を形成し
   てもよい特許請求の範囲第１項記載の感光体。
3. （３）前記置換基を有する共役系構造体を要部として含
   むキャリア輸送物質が下記一般式〔 I 〕で示される特
   許請求の範囲第１項又は第２項記載の感光体。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中Ｒ＾１及びＲ＾２は置換もしくは未置換のアルキ
   ル基又はフェニル基から成る互に同じでも異なってもよ
   い基、Ａｒは芳香族炭素環又は芳香族複素環、Ｋは共役
   系構造体、Ｒ＾３〜Ｒ＾８は該共役系構造体Ｋに結合す
   る置換基で、Ｒ＾３及びＲ＾４は水素原子、ハロゲン原
   子、ヒドロキシ基、ニトロ基、炭素原子数２以下のアル
   キル基もしくはアルコキシ基もしくはアシル基、シアノ
   基、アミノ基もしくはモノメチルアミノ基、Ｒ＾５及び
   Ｒ＾６は水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数２以下の
   アルキル基、シアノ基、置換もしくは未置換のの芳香族
   炭素環又は芳香族複素環で、Ｒ＾７及びＲ＾８は水素原
   子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、ニトロ基、炭素原子
   数２以下のアルキル基もしくはアルコキシ基、もしくは
   アシル基、シアノ基、アミノ基もしくはモノメチルアミ
   ノ基、置換もしくは未置換の芳香族炭素環又は芳香族複
   素環を表わし、Ｒ＾７及びＲ＾８は共同して前記Ａｒと
   共に環を形成してもよい。〕
4. （４）前記感光層が下記一般式〔II〕及び一般式〔II′
   〕で示される電子受容性物質を含有する特許請求の範囲
   第１項乃至第３項記載の感光体。 一般式〔II〕：▲数式、化学式、表等があります▼一般
   式〔II′〕：▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒは置換もしくは未置換ののアルキル基、アラ
   ルキル基又はアリール基でｎは０又は２、Ｚは置換もし
   くは未置換の芳香族炭素環又は芳香族複素環を形成する
   に必要な原子群を表わす。〕
5. （５）前記電子受容性物質が前記感光層中に前記キャリ
   ア輸送物質の１倍以下のモル数で含有される特許請求の
   範囲第４項記載の感光体。
6. （６）前記電子受容性物質が前記感光層中に前記キャリ
   ア輸送物質の０．２倍〜０．００５倍の範囲のモル数で
   含有される特許請求の範囲第４項又は第５項記載の感光
   体。
7. （７）前記電子受容性物質の電子親和力が０．３〜１．
   ２ｅＶの範囲にある特許請求の範囲第４項乃至第６項記
   載の感光体。
8. （８）前記感光層が前記キャリア発生物質と前記キャリ
   ア輸送物質を含有する単層構成の感光層とされる特許請
   求の範囲第１項、第５項又は第６項記載の感光体。
9. （９）前記感光層が前記キャリア発生物質と必要に応じ
   てキャリア輸送物質を含有するキャリア発生層と、該キ
   ャリア発生層上にあって前記キャリア輸送物質を含有す
   るキャリア輸送層とから成る積層構成の感光層とされる
   特許請求の範囲第１項、第５項又は第６項記載の感光体
   。
10. （１０）前記キャリア発生物質がアゾ系顔料から成る特
    許請求の範囲第８項又は第９項記載の感光体。
11. （１１）前記アゾ系顔料が電子吸引性基を有する特許請
    求の範囲第１０項記載の感光体。