JPS6248537B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPS6248537B2 JPS6248537B2 JP56098361A JP9836181A JPS6248537B2 JP S6248537 B2 JPS6248537 B2 JP S6248537B2 JP 56098361 A JP56098361 A JP 56098361A JP 9836181 A JP9836181 A JP 9836181A JP S6248537 B2 JPS6248537 B2 JP S6248537B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- catalyst
- denitrification
- vanadium
- titania
- regenerating
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
本発明は各種燃焼装置より排出される排ガス中
の窒素酸化物を、アンモニアの存在下で接触還元
除去するために用いられた少なくともバナジウ
ム、チタニアを含む被毒脱硝触媒の再生法に関す
るものである。 各種燃焼装置より排出される排ガス中に含まれ
る窒素酸化物は大気汚染の原因物質の一つである
のでその除去法が種々提案されているが、その中
でも特に還元剤としてのアンモニアの存在下で排
ガスを触媒と接触させて、窒素酸化物を窒素と水
に分解する接触還元法が多く実用化されている。 そして、この接触還元法に用いられる脱硝触媒
はバナジウムおよびチタニアを含む触媒が優れた
活性と長い寿命を有するので最も多く用いられて
いる。しかしながら、これらのバナジウムおよび
チタニアを含む脱硝触媒も長時間の使用により排
ガス中に含まれるダストの付着堆積や排ガス中に
含まれるSO2ガスの脱硝触媒によるSO3への転化
にもとづくアンモニアガスとの反応により硫酸ア
ンモニウムを生成し、その硫酸アンモニウムが脱
硝触媒に付着堆積する等のいわゆる触媒被毒によ
り、脱硝特性が大巾に低下することが避けられな
いものであつた。そして、従来、このような被毒
脱硝触媒の再生法としては、例えば水洗後100〜
500℃で焼成する方法（特開昭51−80696号）、水
又は稀無機酸溶液で洗浄するか又は蒸気を吹きつ
ける方法（特開昭52−27091号）、蓚酸水溶液を接
触させバナジウム成分の一部を抽出後バナジウム
化合物を含浸担持し焼成する方法（特開昭54−
10294号）等が提案され実施されている。これら
の洗浄処理法により、触媒に付着したダストや水
溶性の触媒劣化の原因物質がある程度まで除去さ
れるため触媒性能の回復効果はかなり認められ
る。 しかしながら、触媒被毒にともなつて増加した
SO2転化率を十分低下回復することができず、必
ずしも満足できる脱硝触媒の再生法ではなかつ
た。 本発明の脱硝触媒の再生法は、従来のこのよう
な欠点を解決するためになされたものであり、特
に触媒性能およびSO2転化率の特性回復に優れた
触媒の再生法であり、排ガス中の窒素酸化物をア
ンモニアの存在下で接触還元除去する少なくとも
バナジウム、チタニアを含む脱硝触媒の再生法に
おいて、被毒触媒を水又は無機酸溶液で洗浄した
後、タングステンを含有する溶液に浸漬し、触媒
の見掛け体積１m3当りWO3に換算して0.01Kg〜10
Kgのタングステン化合物を触媒に含浸担持し、次
いで乾燥後400〜650℃で焼成する脱硝触媒の再生
法である。 以下、本発明を更に詳しく説明する。 バナジウム−チタニア系触媒、バナジウム−タ
ングステン−チタニア系触媒あるいはこれらの成
分の中にモリブデン、鉄、銅、クロム、ニツケ
ル、コバルト、セリウム等の触媒活性物質の１種
以上を含有する少なくともバナジウム、チタニア
を含む脱硝触媒よりなり、長時間の使用により脱
硝性能の低下したいわゆる被毒脱硝触媒を常温〜
90℃の水又は温水、あるいは10％以下の濃度の塩
酸、硫酸等の無機酸溶液中で例えば超音波洗浄等
で洗浄する。この洗浄により触媒表面および内部
に入り込んだダストとともにアルカリ金属化合物
や触媒成分と反応した水溶性の被毒物質等が除去
される。この場合、洗浄に要する時間はダストや
被毒物質の付着状況や洗浄液の温度、無機酸の濃
度、撹拌等の条件により異なるが通常10分〜３時
間程度でよい。この洗浄によりダストや被毒物質
を除去した触媒を乾燥し、その触媒をタングステ
ンを含む溶液中に浸漬し、触媒の見掛け体積１m3
当りWO3に換算して0.01Kg〜10Kg、好ましくは
0.1Kg〜３Kgのタングステン化合物を触媒に含浸
担持させた後、400℃〜650℃、好ましくは500℃
〜600℃で焼成する触媒の再生法である。なお、
含浸に用いるタングステンを含む溶液としては、
パラタングステン酸アンモニウムをモノエタノー
ルアミンやメタノールアミン等の有機溶剤に溶解
したものや、市販のタングステン酸水溶液を用い
るとよい。 また、WO3の含浸担持の方法としては、目標
とする担持量に合わせてWO3の濃度を調製し一
度で含浸させてもよいし、薄い濃度の液を用いて
繰り返し含浸し担持させてもよいが、WO3の担
持量が0.01Kg／m3以下では脱硝率とSO2転化率の
回復効果が小さいため好ましくなく、また10Kg／
m3以上担持しても脱硝率およびSO2転化率のいず
れも効果の向上があまり期待できず、経済的に意
味がないためである。 さらに、担持後の焼成温度を400℃〜650℃にす
るのは、400℃以下では担持したタングステン化
合物が完全にWO3になりきらないためであり650
℃以上では元の触媒に含有されているバナジウム
成分が溶融を起こし、触媒比表面積の低下を招
き、脱硝率の低下とSO2転化率の増加を生ずるた
めである。なお、本発明で再生処理ができる少な
くともバナジウム、チタニアを含む脱硝触媒とし
ては、ムライト、コージエライト等の基材上に活
性物質を担持したいわゆる被覆触媒でもあるいは
活性物質で触媒を形成したいわゆるソリツド触媒
でもよく、また触媒の形状はハニカム状、ペレツ
ト状、パイプ状等のいずれもよいものである。 次に、本発明を実施例により具体的に説明す
る。触媒成分としてV2O53.0％、TiO297％からな
るハニカム触媒（以下触媒Ａという）および
V2O51.0％、WO37.0％、TiO292％からなるハニ
カム触媒（以下触媒Ｂという）、V2O51.0％、
MoO35.5％、TiO293.5％からなるハニカム触媒
（以下触媒Ｃという）、V2O52.0％、Fe2O33.0％、
CuO2.5％、TiO292.5％からなるハニカム触媒
（以下触媒Ｄという）、V2O51.0％、MoO33.0％、
WO35.0％、TiO291.0％からなるハニカム触媒
（以下触媒Ｅという）を用い第１表に示した条件
でボイラー排ガス中で12000時間使用したところ
380℃における脱硝率とSO2転化率は第２表に示
すように初期に比べ触媒性能の低下が起こつた。
の窒素酸化物を、アンモニアの存在下で接触還元
除去するために用いられた少なくともバナジウ
ム、チタニアを含む被毒脱硝触媒の再生法に関す
るものである。 各種燃焼装置より排出される排ガス中に含まれ
る窒素酸化物は大気汚染の原因物質の一つである
のでその除去法が種々提案されているが、その中
でも特に還元剤としてのアンモニアの存在下で排
ガスを触媒と接触させて、窒素酸化物を窒素と水
に分解する接触還元法が多く実用化されている。 そして、この接触還元法に用いられる脱硝触媒
はバナジウムおよびチタニアを含む触媒が優れた
活性と長い寿命を有するので最も多く用いられて
いる。しかしながら、これらのバナジウムおよび
チタニアを含む脱硝触媒も長時間の使用により排
ガス中に含まれるダストの付着堆積や排ガス中に
含まれるSO2ガスの脱硝触媒によるSO3への転化
にもとづくアンモニアガスとの反応により硫酸ア
ンモニウムを生成し、その硫酸アンモニウムが脱
硝触媒に付着堆積する等のいわゆる触媒被毒によ
り、脱硝特性が大巾に低下することが避けられな
いものであつた。そして、従来、このような被毒
脱硝触媒の再生法としては、例えば水洗後100〜
500℃で焼成する方法（特開昭51−80696号）、水
又は稀無機酸溶液で洗浄するか又は蒸気を吹きつ
ける方法（特開昭52−27091号）、蓚酸水溶液を接
触させバナジウム成分の一部を抽出後バナジウム
化合物を含浸担持し焼成する方法（特開昭54−
10294号）等が提案され実施されている。これら
の洗浄処理法により、触媒に付着したダストや水
溶性の触媒劣化の原因物質がある程度まで除去さ
れるため触媒性能の回復効果はかなり認められ
る。 しかしながら、触媒被毒にともなつて増加した
SO2転化率を十分低下回復することができず、必
ずしも満足できる脱硝触媒の再生法ではなかつ
た。 本発明の脱硝触媒の再生法は、従来のこのよう
な欠点を解決するためになされたものであり、特
に触媒性能およびSO2転化率の特性回復に優れた
触媒の再生法であり、排ガス中の窒素酸化物をア
ンモニアの存在下で接触還元除去する少なくとも
バナジウム、チタニアを含む脱硝触媒の再生法に
おいて、被毒触媒を水又は無機酸溶液で洗浄した
後、タングステンを含有する溶液に浸漬し、触媒
の見掛け体積１m3当りWO3に換算して0.01Kg〜10
Kgのタングステン化合物を触媒に含浸担持し、次
いで乾燥後400〜650℃で焼成する脱硝触媒の再生
法である。 以下、本発明を更に詳しく説明する。 バナジウム−チタニア系触媒、バナジウム−タ
ングステン−チタニア系触媒あるいはこれらの成
分の中にモリブデン、鉄、銅、クロム、ニツケ
ル、コバルト、セリウム等の触媒活性物質の１種
以上を含有する少なくともバナジウム、チタニア
を含む脱硝触媒よりなり、長時間の使用により脱
硝性能の低下したいわゆる被毒脱硝触媒を常温〜
90℃の水又は温水、あるいは10％以下の濃度の塩
酸、硫酸等の無機酸溶液中で例えば超音波洗浄等
で洗浄する。この洗浄により触媒表面および内部
に入り込んだダストとともにアルカリ金属化合物
や触媒成分と反応した水溶性の被毒物質等が除去
される。この場合、洗浄に要する時間はダストや
被毒物質の付着状況や洗浄液の温度、無機酸の濃
度、撹拌等の条件により異なるが通常10分〜３時
間程度でよい。この洗浄によりダストや被毒物質
を除去した触媒を乾燥し、その触媒をタングステ
ンを含む溶液中に浸漬し、触媒の見掛け体積１m3
当りWO3に換算して0.01Kg〜10Kg、好ましくは
0.1Kg〜３Kgのタングステン化合物を触媒に含浸
担持させた後、400℃〜650℃、好ましくは500℃
〜600℃で焼成する触媒の再生法である。なお、
含浸に用いるタングステンを含む溶液としては、
パラタングステン酸アンモニウムをモノエタノー
ルアミンやメタノールアミン等の有機溶剤に溶解
したものや、市販のタングステン酸水溶液を用い
るとよい。 また、WO3の含浸担持の方法としては、目標
とする担持量に合わせてWO3の濃度を調製し一
度で含浸させてもよいし、薄い濃度の液を用いて
繰り返し含浸し担持させてもよいが、WO3の担
持量が0.01Kg／m3以下では脱硝率とSO2転化率の
回復効果が小さいため好ましくなく、また10Kg／
m3以上担持しても脱硝率およびSO2転化率のいず
れも効果の向上があまり期待できず、経済的に意
味がないためである。 さらに、担持後の焼成温度を400℃〜650℃にす
るのは、400℃以下では担持したタングステン化
合物が完全にWO3になりきらないためであり650
℃以上では元の触媒に含有されているバナジウム
成分が溶融を起こし、触媒比表面積の低下を招
き、脱硝率の低下とSO2転化率の増加を生ずるた
めである。なお、本発明で再生処理ができる少な
くともバナジウム、チタニアを含む脱硝触媒とし
ては、ムライト、コージエライト等の基材上に活
性物質を担持したいわゆる被覆触媒でもあるいは
活性物質で触媒を形成したいわゆるソリツド触媒
でもよく、また触媒の形状はハニカム状、ペレツ
ト状、パイプ状等のいずれもよいものである。 次に、本発明を実施例により具体的に説明す
る。触媒成分としてV2O53.0％、TiO297％からな
るハニカム触媒（以下触媒Ａという）および
V2O51.0％、WO37.0％、TiO292％からなるハニ
カム触媒（以下触媒Ｂという）、V2O51.0％、
MoO35.5％、TiO293.5％からなるハニカム触媒
（以下触媒Ｃという）、V2O52.0％、Fe2O33.0％、
CuO2.5％、TiO292.5％からなるハニカム触媒
（以下触媒Ｄという）、V2O51.0％、MoO33.0％、
WO35.0％、TiO291.0％からなるハニカム触媒
（以下触媒Ｅという）を用い第１表に示した条件
でボイラー排ガス中で12000時間使用したところ
380℃における脱硝率とSO2転化率は第２表に示
すように初期に比べ触媒性能の低下が起こつた。
【表】
【表】
この性能の低下した５つの被毒触媒を第３表に
示した条件で、触媒の見掛け体積の３倍の水又は
無機酸の水溶液中で超音波洗浄装置を用い洗浄し
た後、パラタングステン酸アンモニウムのモノエ
タノールアミン溶解溶液中に触媒を浸漬しWO3
に換算して第３表に記載する量含浸担持し、つい
で乾燥、第３表中に記載する条件で焼成して再生
触媒No.１〜No.33を得た。そして、これらの再生し
た触媒を第１表に示した排ガス条件下で脱硝率お
よびSO2転化率を比較測定した。結果は第３表に
記載するとおりである。なお、比較のために本発
明の範囲外のものを比較例として、又、従来法の
ものを従来例として第３表に併せ記載した。
示した条件で、触媒の見掛け体積の３倍の水又は
無機酸の水溶液中で超音波洗浄装置を用い洗浄し
た後、パラタングステン酸アンモニウムのモノエ
タノールアミン溶解溶液中に触媒を浸漬しWO3
に換算して第３表に記載する量含浸担持し、つい
で乾燥、第３表中に記載する条件で焼成して再生
触媒No.１〜No.33を得た。そして、これらの再生し
た触媒を第１表に示した排ガス条件下で脱硝率お
よびSO2転化率を比較測定した。結果は第３表に
記載するとおりである。なお、比較のために本発
明の範囲外のものを比較例として、又、従来法の
ものを従来例として第３表に併せ記載した。
【表】
【表】
第３表の結果より明らかなとおり、本発明の触
媒の再生法によれば、脱硝率およびSO2転化率と
も初期特性まで完全に回復することができるが、
本発明範囲外のものおよび従来法のものは脱硝率
およびSO2転化率とも初期値まで回復することは
できないものであつた。 以上、述べたとおり本発明は、バナジウム、チ
タニアを含む被毒脱硝触媒を洗浄した後、タング
ステンの所定量を含浸担持する簡単な操作によ
り、脱硝率およびSO2転化率とも初期値まで完全
に回復することができる再生法であり、現在火力
発電所等のボイラー排ガス中の窒素酸化物除去に
大量に用いられているバナジウム、チタニアを含
む脱硝触媒の再生法として極めて有用であり、産
業上有益な被毒脱硝触媒の再生法である。
媒の再生法によれば、脱硝率およびSO2転化率と
も初期特性まで完全に回復することができるが、
本発明範囲外のものおよび従来法のものは脱硝率
およびSO2転化率とも初期値まで回復することは
できないものであつた。 以上、述べたとおり本発明は、バナジウム、チ
タニアを含む被毒脱硝触媒を洗浄した後、タング
ステンの所定量を含浸担持する簡単な操作によ
り、脱硝率およびSO2転化率とも初期値まで完全
に回復することができる再生法であり、現在火力
発電所等のボイラー排ガス中の窒素酸化物除去に
大量に用いられているバナジウム、チタニアを含
む脱硝触媒の再生法として極めて有用であり、産
業上有益な被毒脱硝触媒の再生法である。
Claims (1)
- １ 排ガス中の窒素酸化物をアンモニアの存在下
で接触還元除去する少なくともバナジウム、チタ
ニアを含む脱硝触媒の再生法において、被毒触媒
を水又は無機酸溶液で洗浄した後タングステンを
含有する溶液に浸漬し触媒の見掛け体積１m3当り
WO3に換算して0.01Kg〜10Kgのタングステン化合
物を触媒に含浸坦持し、次いで乾燥後400〜650℃
で焼成することを特徴とする脱硝触媒の再生法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56098361A JPS58247A (ja) | 1981-06-26 | 1981-06-26 | 脱硝触媒の再生法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56098361A JPS58247A (ja) | 1981-06-26 | 1981-06-26 | 脱硝触媒の再生法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58247A JPS58247A (ja) | 1983-01-05 |
| JPS6248537B2 true JPS6248537B2 (ja) | 1987-10-14 |
Family
ID=14217734
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56098361A Granted JPS58247A (ja) | 1981-06-26 | 1981-06-26 | 脱硝触媒の再生法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58247A (ja) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6034743A (ja) * | 1983-08-08 | 1985-02-22 | Babcock Hitachi Kk | 使用済脱硝触媒体の再生処理方法 |
| JPS60209252A (ja) * | 1984-04-03 | 1985-10-21 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | 脱硝触媒の再生方法 |
| JPS60212238A (ja) * | 1984-04-05 | 1985-10-24 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | アンモニア接触還元脱硝触媒の再生法 |
| JP2991431B2 (ja) * | 1987-06-05 | 1999-12-20 | バブコツク日立株式会社 | アンモニア接触還元脱硝用触媒およびその製法 |
| US6395665B2 (en) | 1998-07-24 | 2002-05-28 | Mitsubishi Heavy Industries, Ltd. | Methods for the regeneration of a denitration catalyst |
| ATE209963T1 (de) * | 1998-08-26 | 2001-12-15 | Integral Umwelt Und Anlagentec | Verfahren zur regenerierung von gebrauchten denox-bzw. dedioxin-katalysatoren |
| CN106944114B (zh) * | 2016-01-07 | 2019-08-06 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种废加氢处理催化剂的利用方法 |
| CN106944138B (zh) * | 2016-01-07 | 2019-07-12 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种废加氢催化剂的利用方法 |
-
1981
- 1981-06-26 JP JP56098361A patent/JPS58247A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS58247A (ja) | 1983-01-05 |
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