JPS6249287B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は湿気硬化性組成物の貯蔵方法に関し、
さらに詳しくは湿気硬化性組成物を長期間にわた
り安定に貯蔵することができる湿気硬化性組成物
の貯蔵方法に関する。 水酸基含有液状ジエン系重合体、ポリイソシア
ネート化合物および瀝青物質からなる湿気硬化性
組成物は防水材、接着剤等の用途に極めて有用な
組成物である。この湿気硬化性組成物は、大気中
に存在する湿気程度の水分で次第に硬化すること
のできる性質を有している。そのため、この組成
物の貯蔵にあたつては空気等の水分の給源となる
ものとの接触を断つておかなければ、硬化が進行
し、使用時に役立たないものとなつてしまう。 そのため、従来よりこの組成物の貯蔵方法に関
し、種々の方法が提案されている。例えば、貯蔵
容器を予め加熱して水分を除去した後、組成物該
容器に貯蔵する方法、貯蔵容器に組成物を充填
し、空間部を乾燥した窒素ガスでシールする方法
等が行なわれている。しかしながら、いずれの方
法も組成物の硬化を十分に抑制することはできな
かつた。 そこで、本発明者らは湿気硬化性組成物を硬化
させることなく貯蔵する方法について鋭意研究を
行なつた。その結果、特定の化合物で該組成物の
空気等との接触面を被覆することにより目的を達
成し得ることを知り、この知見に基づき本発明を
完成した。 すなわち本発明は、水酸基含有液状ジエン系重
合体、ポリイソシアネート化合物および瀝青物質
からなる湿気硬化性組成物を貯蔵するにあたり、
当該組成物の空気接触面をイソシアネート化合物
で被覆することを特徴とする湿気硬化性組成物の
貯蔵方法を提供するものである。 本発明の対象である湿気硬化性組成物は、上記
の如く水酸基含有液状ジエン系重合体、ポリイソ
シアネート化合物および瀝青物質からなるもので
ある。 ここで、水酸基含有液状ジエン系重合体とは分
子末端に水酸基を有するもので、通常数平均分子
量が300〜25000、好ましくは500〜10000の液状ジ
エン系重合体である。 これら液状ジエン系重合体としては炭素数４〜
12のジエン重合体、ジエン共重合体、さらにはこ
れらジエンモノマーと炭素数２〜22のα−オレフ
イン性付加重合性モノマーとの共重合体などがあ
る。また、これら液状ジエン系重合体に対し重合
性モノマーをグラフトさせたものまたは無水マレ
イン酸などの不飽和カルボン酸あるいはその誘導
体を付加することにより変性させた液状ジエン系
重合体をも包含するものである。具体的にはブタ
ジエンホモポリマー、イソプレンホモポリマー、
ブタジエン−スチレンコポリマー、ブタジエン−
イソプレンコポリマー、ブタジエン−アクリロニ
トリルコポリマー、ブタジエン−２−エチルヘキ
シルアクリレートコポリマー、ブタジエン−ｎ−
オクタデシルアクリレートコポリマーなどを例示
することができる。これら液状ジエン系重合体
は、たとえば液状反応媒体中で共役ジエンモノマ
ーを過酸化水素の存在下加熱反応させることによ
つて製造することができる。このようにして得ら
れた液状ジエン系重合体は官能基としての水酸基
を平均1.7〜3.0含有するものである。これら液状
ジエン系重合体の微細構造は制限されないが、柔
軟性を目的とする場合には１、４結合が50％以上
のものが用いられる。 次に、ポリイソシアネート化合物としては、例
えばトリレンジイソシアネート、ジフエニルメタ
ンジイソシアネート（MDI）、粗MDI、ジフエニ
ルメタンジイソシアネートの液状変性物、ヘキサ
メチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシ
アネート、シクロヘキサンフエニレンジイソシア
ネート、クロロフエニレンジイソシアネート、ナ
フタレン−１、５−ジイソシアネート、キシリレ
ン−２・2′−ジイソシアネート、イソプロピルベ
ンゼン、−２・４−ジイソシアネート、ポリメチ
レンポリフエニルイソシアネート、トリフエニル
メタントリイソシアネート、イソホロンジイソシ
アネート、ポリプロピレングリコールまたはトリ
オールとトリレンジイソシアネート付加反応物、
トリメチロールプロパン１モルとトリレンジイソ
シアネート３モルとの付加反応物などを例示する
ことができる。 さらに瀝青物質としては特に制限はなく既知物
質を使用でき、例えばストレートアスフアルト、
セミブロンアスフアルト、ブロンアスフアルト、
タールあるいはこれらの混合物を例示することが
でき、好ましくはストレートアスフアルトもしく
はストレートアスフアルトと他のアスフアルトと
を併用したものである。 これら三成分の配合割合については目的とする
用途、硬化体の物性等により適宜決定すれば良
い。通常、水酸基含有液状ジエン系重合体とポリ
イソシアネート化合物の割合は水酸基（OH）に
対してイソシアネート基（NCO）が1.5〜10当量
程度、好ましくは1.5〜６当量となる程度であ
る。また、瀝青物質は水酸基含有液状ジエン系重
合体100重量部に対して30〜1000重量部、好まし
くは50〜500重量部の割合で配合する。湿気硬化
性組成物は原則的には上記三成分からなるが、必
要に応じて種々の添加剤を添加したものであつて
も良い。添加剤としては例えば物性向上のために
グリセリン、ジグリセリン、トリメチロールプロ
パン、１・４−ブタンジオール、エチレングリコ
ール、ビスフエノールＡのエチレンオキシド３モ
ル付加物、Ｎ・Ｎ−ビス（２−ヒドロキシプロピ
ル）アニリンなどを添加することができる。ま
た、組成物の調製に際して触媒としてジ−ｎ−ブ
チルスズジラウレート、スタナスオクトエート、
トリエチレンジアミン、ジエチレンジアミン、ト
リエチルアミン、ナフテン酸金属塩、オクチル酸
金属塩などのウレタン触媒を用いることができ
る。また、可塑剤としてプロセスオイル、フタル
酸エステル類、リン酸エステル類など、充填剤と
して炭酸カルシウム、硫酸バリウム、カーボンブ
ラツクなど、粘着付与剤として石油樹脂、テルペ
ン樹脂などを添加することができる。 上記の成分から湿気硬化性組成物を調製するに
は各種の方法を適用でき、たとえば原料成分の所
定量を配合し、加熱下に混練する方法によれば良
い。このようにして湿気硬化性の組成物が得られ
る。 湿気硬化性組成物を貯蔵用容器に収納するにあ
たつては予め該容器内を可及的に乾燥しておき、
さらに空気等になるべく接触しない方法で容器へ
収納することが望ましい。 次いで、該組成物の空気等との接触面をイソシ
アネート化合物によつて被覆する。イソシアネー
ト化合物は該組成物が直接空気等と接触するのを
さえぎるとともに、空間部に存在する空気中の水
分と反応して二置換尿素となり、水分の進入を防
止する作用を示すものと考えられる。ここで用い
られるイソシアネート化合物としては特にイソシ
アネート基含有量が1.5重量％以上、より好まし
くは2.0〜50重量％のものが好適である。具体的
にはトリレンジイソシアネート、ジフエニルメタ
ンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシア
ネート、イソホロンジイソシアネート等が挙げら
れる。これらのイソシアネート化合物には必要に
より種々の添加剤を加えることができる。例え
ば、ジオクチルフタレート、塩素化パラフインな
どの可塑剤等の適量を加えることができる。 イソシアネート化合物としては水酸基含有液状
ジエン系重合体との反応によりプレポリマーであ
つても良い。なお、イソシアネート化合物はトル
エン、キシレン、プロセスオイルなどの溶媒によ
り希釈して用いてもよい。 本発明の方法において、イソシアネート化合物
の使用量は湿気硬化性組成物の空気接触表面を十
分に被覆し得る量であれば良く、特に制限はな
い。通常は、被覆層が0.1mm以上、好ましくは１
mm以上となるように用いればよい。イソシアネー
ト化合物による被覆層の厚さが0.1mm未満である
と、満足し得る効果が認められない。この被覆層
を必要以上に厚くしても相応する効果が得られな
い。それ故、通常は10mm以下の厚さとすべきであ
る。 本発明の方法によれば、湿気硬化性組成物は長
期間にわたり、粘度等の物性に大きな変化もなく
安定的に貯蔵することができる。 したがつて、本発明は湿気硬化性組成物の貯蔵
方法として極めて有用である。 次に、実施例により本発明を詳しく説明する。 製造例 （湿気硬化性組成物の製造） ２セパラブルフラスコに水酸基含有液状ジエ
ン系重合体（出光石油化学(株)製、商品名「Ｒ−
45HT」、水酸基当量（0.83meq／ｇ）10.0ｇ、
120℃で加熱溶融したストレートアスフアルト
（針入度60／80）452.6ｇ、キシレン128.2ｇおよ
びヒンダードフエノール系老化防止剤（大内新興
化学工業(株)製、商品名「NS−６」）5.8ｇを入
れ、80℃にて１時間撹拌した。次いで、常温に冷
却後、４・4′−ジフエニルメタンジイソシアネー
ト31.4ｇを添加し、常温保持にて３時間撹拌し
た。 その後１時間かけて、90℃に昇温し、90℃にて
３時間撹拌を行なつた。なお、撹拌を開始して２
時間後に硬化促進触媒のジブチルスズジラウレー
ト0.5ｇを添加し、２時間30分後に貯蔵安定剤の
ベンゾイルクロライド0.4ｇを添加した。 撹拌終了後、25℃に冷却して湿気硬化性組成物
を得た。 実施例 １〜４ 上記製造例で得られた組成物900ｇを縦60mm、
横110mm、高さ175mmの缶に充填し、その表面に第
１表に示すイソシアネート化合物10ｇにて約1.3
mmの厚さで被覆し、スクリユウ式の蓋で密封し
た。これを常温にて貯蔵して経時的に組成物表面
の皮張状態および粘度変化を観察した結果を第１
表に示す。 比較例 １ 実施例１において被覆用のイソシアネート化合
物を用いなかつたこと以外は実施例１と同様にし
て密封、貯蔵した。結果を第１表に示す。 比較例 ２ 実施例１と同様の缶を予め105℃に30分間加熱
して乾燥した後、被覆用のイソシアネート化合物
を用いなかつたこと以外は実施例１と同様に密
封、貯蔵した。結果を第１表に示す。 比較例 ３ 実施例１においてイソシアネート化合物の代り
に容器空間部を窒素ガスでパージしてシールし密
封、貯蔵した。結果を第１表に示す。 【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 水酸基含有液状ジエン系重合体、ポリイソシ
   アネート化合物および瀝青物質からなる湿気硬化
   性組成物を貯蔵するにあたり、当該組成物の空気
   接触面をイソシアネート化合物で被覆することを
   特徴とする湿気硬化性組成物の貯蔵方法。 ２ イソシアネート化合物のイソシアネート基含
   有量が1.5重量％以上である特許請求の範囲第１
   項記載の方法。