JPS6249292B2 - - Google Patents
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- JPS6249292B2 JPS6249292B2 JP58230936A JP23093683A JPS6249292B2 JP S6249292 B2 JPS6249292 B2 JP S6249292B2 JP 58230936 A JP58230936 A JP 58230936A JP 23093683 A JP23093683 A JP 23093683A JP S6249292 B2 JPS6249292 B2 JP S6249292B2
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- epoxy resin
- parts
- resin composition
- viscosity
- bisphenol
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
- C08G59/40—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
- C08G59/62—Alcohols or phenols
- C08G59/621—Phenols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
- C08G59/40—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
- C08G59/42—Polycarboxylic acids; Anhydrides, halides or low molecular weight esters thereof
- C08G59/4284—Polycarboxylic acids; Anhydrides, halides or low molecular weight esters thereof together with other curing agents
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- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
Description
〔発明の技術分野〕
本発明はエポキシ樹脂組成物に関する。
〔従来技術〕
注型絶縁物の電気的性質、機械的性質および熱
的性質を好適なものとするため、一般にはビスフ
エノールＡ型エポキシ樹脂単独または該エポキシ
樹脂と脂環式エポキシ樹脂などの１種もしくは２
種以上とを併用したエポキシ樹脂組成物、多塩基
性カルボン酸無水物および各種充填材からなるエ
ポキシ樹脂組成物が注型絶縁物の製造に用いられ
ている。前記のように、エポキシ樹脂の電気的、
機械的または物理的性質を改善するため、その用
途に応じて種々の充填材が用いられるが中でもア
ルミナ粉末は、熱伝導性、高充填性および耐薬品
性に優れ、ことに六フツ化イオウを消弧媒体また
は絶縁媒体として使用する電気機器の分野で優れ
た耐久性を示す充填材としてよく用いられてい
る。 電力機器、送配電機器に用いられるエポキシ樹
脂製注型絶縁物中には、銅やアルミニウムなどの
金属電極を埋込むことが多く、該注型絶縁物を前
記のようなエポキシ樹脂組成物を用いて製造する
ばあい、あらかじめ注型金型に電極を埋込み、所
定の混合条件で混合された注型樹脂組成物を注型
金型に流し込み、所定の硬化条件で硬化したのち
脱型し、製品がえられている。 しかし、この製法においては、使用される無機
質粉末と樹脂成分との比重差が大きいため、充填
材が沈降しやすい。そのため注入される樹脂組成
物には製造に適した粘度が要求され、一般には分
子量約700以上のビスフエノールＡ型エポキシ樹
脂が多く用いられている。このようなエポキシ樹
脂を用いた樹脂組成物は、高温に加熱しなければ
好適な粘度とはなりえず、高温に加熱して好適な
粘度にすると可使時間が極めて短いものになつて
しまう。また混合樹脂組成物が多くなると、混合
物内部での蓄熱が多くなり、さらに発熱が多くな
り、反応が加速されるため可使時間は短くなる。
したがつて、同一形状の製品を多量に生産するた
めには多くの注型金型が必要となる。 さらにエポキシ樹脂には硬化反応の過程で収縮
する性質がある。それゆえ前記のような製法によ
り、製品寸法が大きく、樹脂使用量の多い製品を
製造しようとすると、エポキシ樹脂組成物の硬化
収縮のために製品の表面や内部または埋込電極と
硬化樹脂組成物との界面において、いわゆるヒ
ケ、ボイド、クラツクなどの欠陥を生ずることが
ある。 これらの問題を解決するための製造法の１つと
して一般に加圧ゲル化法とよばれている方法があ
る。この製造法では、あらかじめ埋込電極を所要
部に組込んだ注型金型中に樹脂組成物を注入し、
これを硬化する際の注型金型の温度を樹脂組成物
混合温度より高くしておき、注型金型に接する部
分から中央部、さらに注入口部の順に樹脂組成物
を硬化させ、さらに硬化収縮にともなう樹脂組成
物の体積減少分を、注入口から未硬化樹脂組成物
を加圧注入して補給するものであり、エポキシ樹
脂組成物としては、高温で急速に反応する特性が
要求される。さらに生産性を向上させるために
は、混合釜や樹脂供給路の洗浄回数を低減させる
ことも重要であり、そのため樹脂組成物を大量混
合しておき、長時間にわたつて使用しうることも
必要である。 この製造法に従来のエポキシ樹脂組成物を用い
たばあい、高温で急速に硬化させることは可能で
はあるが、低温で混合したばあい、エポキシ樹脂
と充填材との混合の際に混合物が著しく高粘度に
なるため、混合釜を摩耗し、釜の金属成分が混入
し、絶縁物としての電気特性を低下させる。 一方、低温で低粘度であり、かつ高温で急速に
反応するエポキシ樹脂としては、環内エポキサイ
ド型エポキシ樹脂があるが、高温で急速に硬化さ
せて製造した製品にはクラツクが極めて発生しや
すい。 〔発明の概要〕 本発明は上記のごとき実情に鑑みてなされたも
のであり、多塩基性カルボン酸無水物100部（重
量部、以下同様）に対し、２個以上のフエノール
基を有する化合物を10〜70部添加し、加熱溶融し
てえられた混合物(a)、分子内に２個以上のエポキ
シ基を有するエポキシ樹脂、触媒および充填材で
ある無機質粉末からなるエポキシ樹脂組成物に関
する。 〔発明の実施態様〕 本発明に用いる多塩基性カルボン酸無水物とし
ては、通常エポキシ樹脂の硬化剤として用いられ
うるものであればとくに限定されることなく使用
でき、たとえばメチルテトラヒドロ無水フタル
酸、無水メチルナジツク酸、メチルヘキサヒドロ
無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、無水
フタル酸、無水トリメリツト酸などがあげられ
る。これらのうちでは室温で液状または融点が
150℃程度以下のものが、２個以上のフエノール
基を有する化合物、たとえばビスフエノールＡと
加熱溶融してえられた混合物の低温における計量
などの取扱い作業性の点から好ましい。 前記多塩基性カルボン酸無水物と加熱溶融され
る２個以上のフエノール基を有する化合物として
は、たとえばビスフエノールＡ、ビスフエノール
Ｓ、ビスフエノールＦなどがあげられるが、これ
らに限定されるものではない。 前記２個以上のフエノール基を有する化合物と
して、たとえばビスフエノールＡを用いたばあ
い、通常の酸無水物系硬化剤を単独で用いたもの
より、えられた硬化物が耐クラツク性にとむ。 本発明において、多塩基性カルボン酸無水物
100部と２個以上のフエノール基を有する化合物
10〜70部とを加熱溶融して混合物(a)が調製され
る。該２個以上のフエノール基を有する化合物の
量が10部未満になると、相対的に多塩基性カルボ
ン酸無水物の量が増加するため、混合物(a)を用い
て調製したエポキシ樹脂組成物を高温で硬化する
際に著しく低粘度となり、充填材の沈降が生じた
り、硬化物の耐クラツク性がほとんど向上しなく
なるなどの傾向が生じる。一方、該２個以上のフ
エノール基を有する化合物の量が70部をこえる
と、混合物(a)自体の低温での粘度が高くなるた
め、計量時の作業性を著しく低下させるととも
に、エポキシ樹脂組成物としたばあいにも粘度が
著しく高くなり、注型絶縁物の製造が困難になる
という傾向が生じる。 本発明に用いる分子内に２個以上のエポキシ基
を有するエポキシ樹脂としては、市販品のほとん
どが使用でき、たとえばエビ・ビス型エポキシ樹
脂、脂環式エポキシ樹脂、ノボラツク型エポキシ
樹脂、グリシジルエステル型エポキシ樹脂などが
あげられるが、これらに限定されるものではな
い。 本発明に用いる触媒としては、有機カルボン酸
金属塩、第３級アミン、三フツ化ホウ素−アミン
コンプレツクス、二環式アミジンまたはその塩類
などがあげられ、それらの具体例としては、オク
チル酸亜鉛、ベンジルジメチルアミン、三フツ化
ホウ素−モノエチルアミンコンプレツクス、
DBU（１・８−ジアザビシクロ（５・４・０）
ウンセン−７）などがあげられるが、これらに限
定されるものではない。 前記触媒が有機カルボン酸金属塩のばあい、と
くにオクチル酸亜鉛のばあいには、エポキシ樹脂
組成物を硬化させたときにエーテル結合を多量に
生成させ、硬化物の可撓性および耐薬品性を向上
させることができる。 本発明に用いる充填材である無機質粉末として
は、たとえばアルミナ粉末、石英粉末などがあげ
られるが、これらに限定されるものではない。 前記無機質粉末がアルミナ粉末のばあいには、
熱伝導性にとむためエポキシ樹脂組成物硬化時の
発熱温度が低減し、硬化時に発生する熱歪みを低
減させるとともに耐クラツク性にとんだ硬化物が
えられる。 本発明のエポキシ樹脂組成物は、通常分子内に
２個以上のエポキシ基を有するエポキシ樹脂100
部に対して混合物(a)30〜150部および触媒0.05〜
５部を配合したものと無機質粉末との総容量中、
無機質粉末を30〜60容量％含有するように調製さ
れる。該エポキシ樹脂組成物には、必要に応じて
可撓性付与剤、着色剤、変性剤、、劣化防止剤、
内部離型剤または希釈剤などを添加してもよい。 つぎに本発明の組成物を実施例および比較例に
もとづきさらに具体的に説明する。 実施例 １ GY−260（チバガイギー社製）100部、メチル
−THPA（硬化剤）に対しビスフエノールＡを10
％（重量％、以下同様）添加した混合物88部、オ
クチル酸亜鉛１部およびアルミナ粉末540部を60
℃で減圧撹拌し、エポキシ樹脂組成物を調製し
た。 えられた組成物の初期粘度、可使時間、ゲル化
時間および経時粘度を下記方法で測定した。それ
らの結果を第１表および第１図に示す。 また該組成物を用いて下記方法で耐クラツク性
試験片を作製し、硬化物のクラツク指数を測定し
た。その結果を第１表に示す。 （初期粘度） エポキシ樹脂組成物調製後、60℃で減圧撹拌を
15分間行なつたのちの粘度を測定。 （可使時間） エポキシ樹脂組成物調製後、60℃で30分間隔で
粘度測定し、粘度が２×104cPになるまでの時間
を測定。 （ゲル化時間） エポキシ樹脂組成物を150℃の熱風乾燥炉中で
加熱し、ゲル化するまでの時間を測定。 （経時粘度） エポキシ樹脂組成物を60℃の容器に入れ、60℃
のオイルバス中に設置し、30分間隔で粘度測定を
行ない、経時変化を観察。 （クラツク指数） エポキシ樹脂組成物を用いてIEO推奨法
（publication455−２）にもとづいて耐クラツク
性試験片を作製（150℃でゲル化させたのち130℃
×24時間後硬化を行なう）し、評価。 実施例 ２ GY−260の100部、メチル−THPAに対しビス
フエノールＡを30％添加した混合物80部、オクチ
ル酸亜鉛１部およびアルミナ粉末510部を60℃で
減圧撹拌し、エポキシ樹脂組成物を調製した。 えられた組成物の特性および硬化物のクラツク
指数を実施例１と同様にして測定した。それらの
結果を第１表および第１図に示す。 またえられた組成物を用いて下記の方法により
誘電率、tanδ、体積抵抗率、曲げ強さ、引張強
さおよび熱変形温度を測定した。それらの結果を
第１表に示す。 （誘電率、tanδ、体積抵抗率および曲げ強さ） JIS K6911にもとづいて試験片を作製し、室温
（約20℃）で評価。 （引張強さ） JIS Ｋ 7113にもとづいて試験片を作製し、室
温（約20℃）で評価。 （熱変形温度） ASTM D648にもとづいて試験片を作製し、評
価。 実施例 ３ GY−260の100部、メチル−THPAに対しビス
フエノールＡを65％添加した混合物75部、オクチ
ル酸亜鉛１部およびアルミナ粉末500部を60℃で
減圧撹拌し、エポキシ樹脂組成物を調製した。 えられた組成物の特性および硬化物の特性を実
施例２と同様にして測定した。それらの結果を第
１表および第１図に示す。 比較例 １ CT−200（チバガイギー社製、ビスフエノール
Ａ型エポキシ樹脂）100部、メチル−THPAの45
部およびアルミナ粉末410部を60℃で減圧撹拌
し、エポキシ樹脂組成物を調製した。 えられた組成物の特性および硬化物の特性を実
施例２と同様にして測定した。それらの結果を第
１表および第１図に示す。 比較例 ２ GY−260の100部、メチル−THPAの90部、オ
クチル酸亜鉛１部およびアルミナ粉末540部を60
℃で減圧撹拌し、エポキシ樹脂組成物を調製し
た。 えられた組成物の特性および硬化物の特性を実
施例２と同様にして測定した。それらの結果を第
１表および第１図に示す。 比較例 ３ GY−260の100部、メチル−THPAに対しビス
フエノールＡを7.5％添加した混合物86部、オク
チル酸亜鉛１部およびアルミナ粉末530部を60℃
で減圧撹拌し、エポキシ樹脂組成物を調製した。 えられた組成物の特性および硬化物のクラツク
指数を実施例１と同様にして測定した。それらの
結果を第１表および第１図に示す。 比較例 ４ GY−260の100部、メチル−THPAに対しビス
フエノールＡを80％添加した混合物72部、オクチ
ル酸亜鉛１部およびアルミナ粉末490部を60℃で
減圧撹拌し、エポキシ樹脂組成物を調製した。 えられた組成物の特性および硬化物のクラツク
指数を実施例１と同様にして測定した。それらの
結果を第１表および第１図に示す。 なお前記実施例および比較例において、エポキ
シ樹脂組成物に対する充填材濃度は約74％、硬化
剤量はエポキシ樹脂に対し、当量比１となるよう
に配合した。
的性質を好適なものとするため、一般にはビスフ
エノールＡ型エポキシ樹脂単独または該エポキシ
樹脂と脂環式エポキシ樹脂などの１種もしくは２
種以上とを併用したエポキシ樹脂組成物、多塩基
性カルボン酸無水物および各種充填材からなるエ
ポキシ樹脂組成物が注型絶縁物の製造に用いられ
ている。前記のように、エポキシ樹脂の電気的、
機械的または物理的性質を改善するため、その用
途に応じて種々の充填材が用いられるが中でもア
ルミナ粉末は、熱伝導性、高充填性および耐薬品
性に優れ、ことに六フツ化イオウを消弧媒体また
は絶縁媒体として使用する電気機器の分野で優れ
た耐久性を示す充填材としてよく用いられてい
る。 電力機器、送配電機器に用いられるエポキシ樹
脂製注型絶縁物中には、銅やアルミニウムなどの
金属電極を埋込むことが多く、該注型絶縁物を前
記のようなエポキシ樹脂組成物を用いて製造する
ばあい、あらかじめ注型金型に電極を埋込み、所
定の混合条件で混合された注型樹脂組成物を注型
金型に流し込み、所定の硬化条件で硬化したのち
脱型し、製品がえられている。 しかし、この製法においては、使用される無機
質粉末と樹脂成分との比重差が大きいため、充填
材が沈降しやすい。そのため注入される樹脂組成
物には製造に適した粘度が要求され、一般には分
子量約700以上のビスフエノールＡ型エポキシ樹
脂が多く用いられている。このようなエポキシ樹
脂を用いた樹脂組成物は、高温に加熱しなければ
好適な粘度とはなりえず、高温に加熱して好適な
粘度にすると可使時間が極めて短いものになつて
しまう。また混合樹脂組成物が多くなると、混合
物内部での蓄熱が多くなり、さらに発熱が多くな
り、反応が加速されるため可使時間は短くなる。
したがつて、同一形状の製品を多量に生産するた
めには多くの注型金型が必要となる。 さらにエポキシ樹脂には硬化反応の過程で収縮
する性質がある。それゆえ前記のような製法によ
り、製品寸法が大きく、樹脂使用量の多い製品を
製造しようとすると、エポキシ樹脂組成物の硬化
収縮のために製品の表面や内部または埋込電極と
硬化樹脂組成物との界面において、いわゆるヒ
ケ、ボイド、クラツクなどの欠陥を生ずることが
ある。 これらの問題を解決するための製造法の１つと
して一般に加圧ゲル化法とよばれている方法があ
る。この製造法では、あらかじめ埋込電極を所要
部に組込んだ注型金型中に樹脂組成物を注入し、
これを硬化する際の注型金型の温度を樹脂組成物
混合温度より高くしておき、注型金型に接する部
分から中央部、さらに注入口部の順に樹脂組成物
を硬化させ、さらに硬化収縮にともなう樹脂組成
物の体積減少分を、注入口から未硬化樹脂組成物
を加圧注入して補給するものであり、エポキシ樹
脂組成物としては、高温で急速に反応する特性が
要求される。さらに生産性を向上させるために
は、混合釜や樹脂供給路の洗浄回数を低減させる
ことも重要であり、そのため樹脂組成物を大量混
合しておき、長時間にわたつて使用しうることも
必要である。 この製造法に従来のエポキシ樹脂組成物を用い
たばあい、高温で急速に硬化させることは可能で
はあるが、低温で混合したばあい、エポキシ樹脂
と充填材との混合の際に混合物が著しく高粘度に
なるため、混合釜を摩耗し、釜の金属成分が混入
し、絶縁物としての電気特性を低下させる。 一方、低温で低粘度であり、かつ高温で急速に
反応するエポキシ樹脂としては、環内エポキサイ
ド型エポキシ樹脂があるが、高温で急速に硬化さ
せて製造した製品にはクラツクが極めて発生しや
すい。 〔発明の概要〕 本発明は上記のごとき実情に鑑みてなされたも
のであり、多塩基性カルボン酸無水物100部（重
量部、以下同様）に対し、２個以上のフエノール
基を有する化合物を10〜70部添加し、加熱溶融し
てえられた混合物(a)、分子内に２個以上のエポキ
シ基を有するエポキシ樹脂、触媒および充填材で
ある無機質粉末からなるエポキシ樹脂組成物に関
する。 〔発明の実施態様〕 本発明に用いる多塩基性カルボン酸無水物とし
ては、通常エポキシ樹脂の硬化剤として用いられ
うるものであればとくに限定されることなく使用
でき、たとえばメチルテトラヒドロ無水フタル
酸、無水メチルナジツク酸、メチルヘキサヒドロ
無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、無水
フタル酸、無水トリメリツト酸などがあげられ
る。これらのうちでは室温で液状または融点が
150℃程度以下のものが、２個以上のフエノール
基を有する化合物、たとえばビスフエノールＡと
加熱溶融してえられた混合物の低温における計量
などの取扱い作業性の点から好ましい。 前記多塩基性カルボン酸無水物と加熱溶融され
る２個以上のフエノール基を有する化合物として
は、たとえばビスフエノールＡ、ビスフエノール
Ｓ、ビスフエノールＦなどがあげられるが、これ
らに限定されるものではない。 前記２個以上のフエノール基を有する化合物と
して、たとえばビスフエノールＡを用いたばあ
い、通常の酸無水物系硬化剤を単独で用いたもの
より、えられた硬化物が耐クラツク性にとむ。 本発明において、多塩基性カルボン酸無水物
100部と２個以上のフエノール基を有する化合物
10〜70部とを加熱溶融して混合物(a)が調製され
る。該２個以上のフエノール基を有する化合物の
量が10部未満になると、相対的に多塩基性カルボ
ン酸無水物の量が増加するため、混合物(a)を用い
て調製したエポキシ樹脂組成物を高温で硬化する
際に著しく低粘度となり、充填材の沈降が生じた
り、硬化物の耐クラツク性がほとんど向上しなく
なるなどの傾向が生じる。一方、該２個以上のフ
エノール基を有する化合物の量が70部をこえる
と、混合物(a)自体の低温での粘度が高くなるた
め、計量時の作業性を著しく低下させるととも
に、エポキシ樹脂組成物としたばあいにも粘度が
著しく高くなり、注型絶縁物の製造が困難になる
という傾向が生じる。 本発明に用いる分子内に２個以上のエポキシ基
を有するエポキシ樹脂としては、市販品のほとん
どが使用でき、たとえばエビ・ビス型エポキシ樹
脂、脂環式エポキシ樹脂、ノボラツク型エポキシ
樹脂、グリシジルエステル型エポキシ樹脂などが
あげられるが、これらに限定されるものではな
い。 本発明に用いる触媒としては、有機カルボン酸
金属塩、第３級アミン、三フツ化ホウ素−アミン
コンプレツクス、二環式アミジンまたはその塩類
などがあげられ、それらの具体例としては、オク
チル酸亜鉛、ベンジルジメチルアミン、三フツ化
ホウ素−モノエチルアミンコンプレツクス、
DBU（１・８−ジアザビシクロ（５・４・０）
ウンセン−７）などがあげられるが、これらに限
定されるものではない。 前記触媒が有機カルボン酸金属塩のばあい、と
くにオクチル酸亜鉛のばあいには、エポキシ樹脂
組成物を硬化させたときにエーテル結合を多量に
生成させ、硬化物の可撓性および耐薬品性を向上
させることができる。 本発明に用いる充填材である無機質粉末として
は、たとえばアルミナ粉末、石英粉末などがあげ
られるが、これらに限定されるものではない。 前記無機質粉末がアルミナ粉末のばあいには、
熱伝導性にとむためエポキシ樹脂組成物硬化時の
発熱温度が低減し、硬化時に発生する熱歪みを低
減させるとともに耐クラツク性にとんだ硬化物が
えられる。 本発明のエポキシ樹脂組成物は、通常分子内に
２個以上のエポキシ基を有するエポキシ樹脂100
部に対して混合物(a)30〜150部および触媒0.05〜
５部を配合したものと無機質粉末との総容量中、
無機質粉末を30〜60容量％含有するように調製さ
れる。該エポキシ樹脂組成物には、必要に応じて
可撓性付与剤、着色剤、変性剤、、劣化防止剤、
内部離型剤または希釈剤などを添加してもよい。 つぎに本発明の組成物を実施例および比較例に
もとづきさらに具体的に説明する。 実施例 １ GY−260（チバガイギー社製）100部、メチル
−THPA（硬化剤）に対しビスフエノールＡを10
％（重量％、以下同様）添加した混合物88部、オ
クチル酸亜鉛１部およびアルミナ粉末540部を60
℃で減圧撹拌し、エポキシ樹脂組成物を調製し
た。 えられた組成物の初期粘度、可使時間、ゲル化
時間および経時粘度を下記方法で測定した。それ
らの結果を第１表および第１図に示す。 また該組成物を用いて下記方法で耐クラツク性
試験片を作製し、硬化物のクラツク指数を測定し
た。その結果を第１表に示す。 （初期粘度） エポキシ樹脂組成物調製後、60℃で減圧撹拌を
15分間行なつたのちの粘度を測定。 （可使時間） エポキシ樹脂組成物調製後、60℃で30分間隔で
粘度測定し、粘度が２×104cPになるまでの時間
を測定。 （ゲル化時間） エポキシ樹脂組成物を150℃の熱風乾燥炉中で
加熱し、ゲル化するまでの時間を測定。 （経時粘度） エポキシ樹脂組成物を60℃の容器に入れ、60℃
のオイルバス中に設置し、30分間隔で粘度測定を
行ない、経時変化を観察。 （クラツク指数） エポキシ樹脂組成物を用いてIEO推奨法
（publication455−２）にもとづいて耐クラツク
性試験片を作製（150℃でゲル化させたのち130℃
×24時間後硬化を行なう）し、評価。 実施例 ２ GY−260の100部、メチル−THPAに対しビス
フエノールＡを30％添加した混合物80部、オクチ
ル酸亜鉛１部およびアルミナ粉末510部を60℃で
減圧撹拌し、エポキシ樹脂組成物を調製した。 えられた組成物の特性および硬化物のクラツク
指数を実施例１と同様にして測定した。それらの
結果を第１表および第１図に示す。 またえられた組成物を用いて下記の方法により
誘電率、tanδ、体積抵抗率、曲げ強さ、引張強
さおよび熱変形温度を測定した。それらの結果を
第１表に示す。 （誘電率、tanδ、体積抵抗率および曲げ強さ） JIS K6911にもとづいて試験片を作製し、室温
（約20℃）で評価。 （引張強さ） JIS Ｋ 7113にもとづいて試験片を作製し、室
温（約20℃）で評価。 （熱変形温度） ASTM D648にもとづいて試験片を作製し、評
価。 実施例 ３ GY−260の100部、メチル−THPAに対しビス
フエノールＡを65％添加した混合物75部、オクチ
ル酸亜鉛１部およびアルミナ粉末500部を60℃で
減圧撹拌し、エポキシ樹脂組成物を調製した。 えられた組成物の特性および硬化物の特性を実
施例２と同様にして測定した。それらの結果を第
１表および第１図に示す。 比較例 １ CT−200（チバガイギー社製、ビスフエノール
Ａ型エポキシ樹脂）100部、メチル−THPAの45
部およびアルミナ粉末410部を60℃で減圧撹拌
し、エポキシ樹脂組成物を調製した。 えられた組成物の特性および硬化物の特性を実
施例２と同様にして測定した。それらの結果を第
１表および第１図に示す。 比較例 ２ GY−260の100部、メチル−THPAの90部、オ
クチル酸亜鉛１部およびアルミナ粉末540部を60
℃で減圧撹拌し、エポキシ樹脂組成物を調製し
た。 えられた組成物の特性および硬化物の特性を実
施例２と同様にして測定した。それらの結果を第
１表および第１図に示す。 比較例 ３ GY−260の100部、メチル−THPAに対しビス
フエノールＡを7.5％添加した混合物86部、オク
チル酸亜鉛１部およびアルミナ粉末530部を60℃
で減圧撹拌し、エポキシ樹脂組成物を調製した。 えられた組成物の特性および硬化物のクラツク
指数を実施例１と同様にして測定した。それらの
結果を第１表および第１図に示す。 比較例 ４ GY−260の100部、メチル−THPAに対しビス
フエノールＡを80％添加した混合物72部、オクチ
ル酸亜鉛１部およびアルミナ粉末490部を60℃で
減圧撹拌し、エポキシ樹脂組成物を調製した。 えられた組成物の特性および硬化物のクラツク
指数を実施例１と同様にして測定した。それらの
結果を第１表および第１図に示す。 なお前記実施例および比較例において、エポキ
シ樹脂組成物に対する充填材濃度は約74％、硬化
剤量はエポキシ樹脂に対し、当量比１となるよう
に配合した。
本発明のエポキシ樹脂組成物は、低温での可使
時間が長く、高温での反応性に優れるなど作業性
が良好であり、また充填材の分散性に好適な粘度
を有する。したがつて、えられた硬化物は、こと
に耐クラツク性、tanδ、曲げ強さ、引張り強さ
などの特性に優れ、また他の通常必要とされる特
性においても同等以上の良好な特性を有するもの
である。
時間が長く、高温での反応性に優れるなど作業性
が良好であり、また充填材の分散性に好適な粘度
を有する。したがつて、えられた硬化物は、こと
に耐クラツク性、tanδ、曲げ強さ、引張り強さ
などの特性に優れ、また他の通常必要とされる特
性においても同等以上の良好な特性を有するもの
である。
第１図は実施例１〜３および比較例１〜４で調
製したエポキシ樹脂組成物の粘度の経時変化を示
すグラフである。
製したエポキシ樹脂組成物の粘度の経時変化を示
すグラフである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 多塩基性カルボン酸無水物100重量部に対
し、２個以上のフエノール基を有する化合物を10
〜70重量部添加し、加熱溶融してえられた混合物
(a)、分子内に２個以上のエポキシ基を有するエポ
キシ樹脂、触媒および充填材である無機質粉末か
らなるエポキシ樹脂組成物。 ２ 前記２個以上のフエノール基を有する化合物
がビスフエノールＡである特許請求の範囲第１項
記載の組成物。 ３ 前記触媒が有機カルボン酸金属塩である特許
請求の範囲第１項記載の組成物。 ４ 前記無機粉末がアルミナ粉末である特許請求
の範囲第１項記載の組成物。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58230936A JPS60123526A (ja) | 1983-12-06 | 1983-12-06 | エポキシ樹脂組成物 |
| US06/701,304 US4638021A (en) | 1983-12-06 | 1985-02-13 | Epoxy resin composition |
| EP85101636A EP0191872B1 (en) | 1983-12-06 | 1985-02-14 | Epoxy resin composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58230936A JPS60123526A (ja) | 1983-12-06 | 1983-12-06 | エポキシ樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60123526A JPS60123526A (ja) | 1985-07-02 |
| JPS6249292B2 true JPS6249292B2 (ja) | 1987-10-19 |
Family
ID=16915614
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58230936A Granted JPS60123526A (ja) | 1983-12-06 | 1983-12-06 | エポキシ樹脂組成物 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
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| EP (1) | EP0191872B1 (ja) |
| JP (1) | JPS60123526A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JPH089658B2 (ja) * | 1988-12-13 | 1996-01-31 | 新日本理化株式会社 | エポキシ樹脂用硬化促進剤及びその硬化剤組成物ならびにエポキシ樹脂組成物 |
| GB8914161D0 (en) * | 1989-06-20 | 1989-08-09 | Shell Int Research | Monoepoxide-polyol adducts,and process for preparing the same |
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| US5789482A (en) * | 1990-03-30 | 1998-08-04 | Ciba Specialty Chemicals Corporation | Epoxy resin with anhydride, toughener and active hydrogen-containing compound |
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| EP0544618A1 (de) * | 1991-11-27 | 1993-06-02 | Ciba-Geigy Ag | Hochgefüllte Epoxid-Giessharzmassen |
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| BE566442A (ja) * | 1957-04-04 | |||
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| JPS57174314A (en) * | 1981-04-20 | 1982-10-27 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | Epoxy resin composition |
-
1983
- 1983-12-06 JP JP58230936A patent/JPS60123526A/ja active Granted
-
1985
- 1985-02-13 US US06/701,304 patent/US4638021A/en not_active Expired - Lifetime
- 1985-02-14 EP EP85101636A patent/EP0191872B1/en not_active Expired
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0377292U (ja) * | 1989-11-27 | 1991-08-02 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4638021A (en) | 1987-01-20 |
| JPS60123526A (ja) | 1985-07-02 |
| EP0191872B1 (en) | 1990-05-23 |
| EP0191872A1 (en) | 1986-08-27 |
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