JPS6250131A - 安全ガラス - Google Patents
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Landscapes
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- Laminated Bodies (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
「技術分野」
本発明は、衝突時の皮膚損傷が少なく、耐貫通性にも優
れ、かつ##線反射性及び/又は導電性を有し、更(虻
烏性、耐水性及び光学特性にも優れた自動車用、その他
の車輌用、建築用に最適な安全ガラス、特に自動車窓の
安全ガ・ラス用として最適な安全ガラスに関するもので
ある。
れ、かつ##線反射性及び/又は導電性を有し、更(虻
烏性、耐水性及び光学特性にも優れた自動車用、その他
の車輌用、建築用に最適な安全ガラス、特に自動車窓の
安全ガ・ラス用として最適な安全ガラスに関するもので
ある。
「従来技術及びその問題点」
2枚のガラス板にポリビニールブチラール膜(以下PV
Bv4と略称する。)を介在させて積層し、熱圧着して
一体化した合せガラスは、従来より自動車の風防窓に広
く使用されているが、かかる従来の合せガラスの安全性
、特に衝突時の皮膚損傷の改良されたものとして、単板
のガラス板、あるいは合せガラス板の室内側にポリエチ
レンテレフタレート等のプラスチック・フィルムをPV
B膜により貼り付けた安全 rガラスが、例えば特開昭
53−19314号公報等に提案されている。かかる安
全ガラスは、室内側に非破砕性の高いプラスチック−フ
ィルムが配されているため、ガラス板が破損した場合に
も。
Bv4と略称する。)を介在させて積層し、熱圧着して
一体化した合せガラスは、従来より自動車の風防窓に広
く使用されているが、かかる従来の合せガラスの安全性
、特に衝突時の皮膚損傷の改良されたものとして、単板
のガラス板、あるいは合せガラス板の室内側にポリエチ
レンテレフタレート等のプラスチック・フィルムをPV
B膜により貼り付けた安全 rガラスが、例えば特開昭
53−19314号公報等に提案されている。かかる安
全ガラスは、室内側に非破砕性の高いプラスチック−フ
ィルムが配されているため、ガラス板が破損した場合に
も。
ガラス破片が搭乗者の人体を傷つける危険性を低減でき
るという利点莢溌」されるものの、各種試験を行なった
結果法のような難点が見い出された。即ち、PVB膜を
使ってプラスチック・フィルムをガラス板あるいは合せ
ガラス板に接着したものは、煮沸試験を行なうとPVB
膜に発泡が生じたり、プラスチック◆フィルム表面に硬
いものを当てると押し込み傷が容易に発生し、これが永
久変形として残るという難点。
るという利点莢溌」されるものの、各種試験を行なった
結果法のような難点が見い出された。即ち、PVB膜を
使ってプラスチック・フィルムをガラス板あるいは合せ
ガラス板に接着したものは、煮沸試験を行なうとPVB
膜に発泡が生じたり、プラスチック◆フィルム表面に硬
いものを当てると押し込み傷が容易に発生し、これが永
久変形として残るという難点。
加熱するとプラスチック・フィルム表面が凹凸になり光
学特性が悪くなるという難点が見い出された。かかる難
点はPVB膜が耐水性に劣るためとPVB膜が熱可塑性
であるため60℃程度で軟化しはじめるため等により発
生すると考えられる。
学特性が悪くなるという難点が見い出された。かかる難
点はPVB膜が耐水性に劣るためとPVB膜が熱可塑性
であるため60℃程度で軟化しはじめるため等により発
生すると考えられる。
発明の概要」
本発明は、上記したような難点の、更に熱線反射性及び
/又は導電性と表面の耐擦傷性を有する単板のガラス板
あるいは合せガラス板等のガラス板にプラスチック・フ
ィルムを合せ中間膜により接合したタイプの安全ガラス
を提供することを目的として研究の結果発−Dれたもの
であり、その要旨は、熱線反射性及び/又は導電性の被
膜と表面硬化被膜とを有するプラスチック・フィルムと
、ガラス板との間にエチレン−酢酸ビニル共重合体に熱
硬化剤又は光増感剤とを混合してなる熱硬化性又は光硬
化性樹脂組成物からなるEVA系合せ中間膜を介在させ
て積層し、接着してなることを特徴とする安全ガラスに
関するものである。
/又は導電性と表面の耐擦傷性を有する単板のガラス板
あるいは合せガラス板等のガラス板にプラスチック・フ
ィルムを合せ中間膜により接合したタイプの安全ガラス
を提供することを目的として研究の結果発−Dれたもの
であり、その要旨は、熱線反射性及び/又は導電性の被
膜と表面硬化被膜とを有するプラスチック・フィルムと
、ガラス板との間にエチレン−酢酸ビニル共重合体に熱
硬化剤又は光増感剤とを混合してなる熱硬化性又は光硬
化性樹脂組成物からなるEVA系合せ中間膜を介在させ
て積層し、接着してなることを特徴とする安全ガラスに
関するものである。
「発明の構成」
以下、本発明を図面を参照しながら更に詳細に説明する
。
。
fJS1〜3図は1本発明に係る安全ガラスを示したも
のである0図において、1はプラスチック・フィルム、
2はEVA系合せ中間膜、3は表面硬化被膜、4は熱線
反射性及び/又は導電性の被膜(以下、これらを単に熱
線反射被膜と略称する。)、5はガラス板、6は安全ガ
ラス、7は合せガラスタイプのガラス板を構成すセ間膜
を示す。
のである0図において、1はプラスチック・フィルム、
2はEVA系合せ中間膜、3は表面硬化被膜、4は熱線
反射性及び/又は導電性の被膜(以下、これらを単に熱
線反射被膜と略称する。)、5はガラス板、6は安全ガ
ラス、7は合せガラスタイプのガラス板を構成すセ間膜
を示す。
本発明において、安全ガラス6を構成するプラスチック
会フィルムとしては、ポリエチレンテレフタレートフィ
ルム、ポリカーボネートフィルム、ポリアミドフィルム
、ポリウレタンフィルム等の透明性が高く、平滑性に優
れ、光j的性能が良好で、化学的耐久性が高いものが旺
ましく使用できる。中でもポリエチレンテレフタレート
フィルムは透明性が高くて曇りがなく、光学歪が少なく
、又適度の強靭性を有し、b)つガラス板への合せ加工
時の100〜150℃の%温にも充分耐えるので最適で
ある。かかるプラスチックQフィルムの厚さは、曲面状
のガラス板への合せ加工も容易で、かつ搭乗員の脳障g
を起すほどには剛性が高くならず、しかし容易には砕け
ないように、 20μ層〜1000μ■、更に好ましく
は50μ鳳〜500μ腸程度の厚さを有するものが最適
である0例えばポリエチレンテレフタレートフィルムの
場合には50μ膳〜250μ層が最適の−露油面側には
、ひっかき傷や摩耗に対する抵抗性を高めるために、表
面硬化被膜、又は、ひっかき傷が修復するような自己修
復性に面硬化被膜が形成されている。前者の表面硬化被
膜としては、例えば、有機ポリシロキサンの硬化被膜、
無機シリカ被膜、無機シリカと有機ポリシロキサンとの
複合被膜、メラミン系硬化被膜等が挙げられる。この表
面硬化被膜の膜厚は0.5〜50μ程度が最適である。
会フィルムとしては、ポリエチレンテレフタレートフィ
ルム、ポリカーボネートフィルム、ポリアミドフィルム
、ポリウレタンフィルム等の透明性が高く、平滑性に優
れ、光j的性能が良好で、化学的耐久性が高いものが旺
ましく使用できる。中でもポリエチレンテレフタレート
フィルムは透明性が高くて曇りがなく、光学歪が少なく
、又適度の強靭性を有し、b)つガラス板への合せ加工
時の100〜150℃の%温にも充分耐えるので最適で
ある。かかるプラスチックQフィルムの厚さは、曲面状
のガラス板への合せ加工も容易で、かつ搭乗員の脳障g
を起すほどには剛性が高くならず、しかし容易には砕け
ないように、 20μ層〜1000μ■、更に好ましく
は50μ鳳〜500μ腸程度の厚さを有するものが最適
である0例えばポリエチレンテレフタレートフィルムの
場合には50μ膳〜250μ層が最適の−露油面側には
、ひっかき傷や摩耗に対する抵抗性を高めるために、表
面硬化被膜、又は、ひっかき傷が修復するような自己修
復性に面硬化被膜が形成されている。前者の表面硬化被
膜としては、例えば、有機ポリシロキサンの硬化被膜、
無機シリカ被膜、無機シリカと有機ポリシロキサンとの
複合被膜、メラミン系硬化被膜等が挙げられる。この表
面硬化被膜の膜厚は0.5〜50μ程度が最適である。
又、後者の自己修復性表面硬化被膜としては、部分的に
架橋した脂肪族ポリウレタン等の熱硬化性ウレタン、あ
るいは特定処理を施した熱可塑性ウレタン等が挙げられ
る。かかるウレタン−フィルムの場合には10μ層〜1
000μ鱈程度の厚みが適当である。
架橋した脂肪族ポリウレタン等の熱硬化性ウレタン、あ
るいは特定処理を施した熱可塑性ウレタン等が挙げられ
る。かかるウレタン−フィルムの場合には10μ層〜1
000μ鱈程度の厚みが適当である。
又、かかるプラスチック・フィルムの外側の露出面、あ
るいは内側面には、熱線反射被膜が形成されている。
るいは内側面には、熱線反射被膜が形成されている。
なお、8線反射被膜は水分による劣化防止の理由により
、好ましくはプラスチック−フィフムの中間膜側面に形
成するのが好ましい。
、好ましくはプラスチック−フィフムの中間膜側面に形
成するのが好ましい。
プラスチ−、:名・フィルム表面に形成される熱線反射
被膜としては、酸化錫被膜、sbやFがドーピングされ
た酸化錫被膜、酸化錫被膜、酸化インジウム被膜、Sn
がドーピングされた酸化インジウム膜、酸化チタン被膜
、酸化クロム、酸化コバルトなどの金属酸化物被膜や、
Ag + A u 。
被膜としては、酸化錫被膜、sbやFがドーピングされ
た酸化錫被膜、酸化錫被膜、酸化インジウム被膜、Sn
がドーピングされた酸化インジウム膜、酸化チタン被膜
、酸化クロム、酸化コバルトなどの金属酸化物被膜や、
Ag + A u 。
Pt、Gu、AI、Orなどの金属被膜、又はこれらを
主成分とする金属被膜や、Niにr、 Ni−Cr−F
e、Ni−Cu等の合金被膜などが使用される。上記し
た金属被膜の場合には、特に耐久性及び可視光透過率を
高めるために金属被膜の表面に酸化錫、酸化チタン、酸
化インジウム、酸化亜鉛、酸化タングステン、酸化アル
ミニウム、酸化ビスマス、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛
などの非吸収性誘導体被膜を形成したり、あるいは金属
被膜をそのL下から上記吸収性誘導体被膜によりサンド
インチ状に挟んで三層系としたりするのが好ましい。
主成分とする金属被膜や、Niにr、 Ni−Cr−F
e、Ni−Cu等の合金被膜などが使用される。上記し
た金属被膜の場合には、特に耐久性及び可視光透過率を
高めるために金属被膜の表面に酸化錫、酸化チタン、酸
化インジウム、酸化亜鉛、酸化タングステン、酸化アル
ミニウム、酸化ビスマス、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛
などの非吸収性誘導体被膜を形成したり、あるいは金属
被膜をそのL下から上記吸収性誘導体被膜によりサンド
インチ状に挟んで三層系としたりするのが好ましい。
例えば、熱線反射性、耐久性及び高い透過率が得られる
熱線反射膜の代表的なものとじては、酸化チタン/ A
g /−$Ir、’Lチタンの三層系、醸化亜鉛/
Ag/酸化亜鉛の三層系、酸化タングステン/ Ag/
酸化タングステンなどが挙げられる。
熱線反射膜の代表的なものとじては、酸化チタン/ A
g /−$Ir、’Lチタンの三層系、醸化亜鉛/
Ag/酸化亜鉛の三層系、酸化タングステン/ Ag/
酸化タングステンなどが挙げられる。
上記した熱線反射被膜は代表的なものを示したにすぎな
いものであり、更に多層化したり、異種の被膜により多
層化したり、複合膜化したり、その他の物質からなる熱
線反射被膜を選んだりしてもよい。
いものであり、更に多層化したり、異種の被膜により多
層化したり、複合膜化したり、その他の物質からなる熱
線反射被膜を選んだりしてもよい。
なお、上記した熱線反射被膜の多くのものは、導電性も
有するので、この被膜を通電発熱用の導電性被膜として
使用してもよいし、あるいは、この被膜をラジオやテレ
ビなどの放送波の受信用のアンテナ被膜として使用して
もよいし、あるいはこの被膜を電波遮蔽用の導電性波■
りとして使用してもよい。例えば、SbやFがドーピン
グされた酸化錫被膜、Snがドーピングされた酸化イン
ジウム膜、あるいはこれら膜を含む多層膜、あるいは酸
化チタン/ Ag/酸化チタンの三層系、酸化亜鉛/
Ag/ 酸化亜鉛の三層系、酸化タングステン/ Ag
/酸5+タングステンなどは導電性被膜として有用であ
る。勿論熱線反射機能と、通電加8機能、アンテナ機能
、電波遮@a滝とを兼ね備えた安全ガラスとして利I口
することもできる。
有するので、この被膜を通電発熱用の導電性被膜として
使用してもよいし、あるいは、この被膜をラジオやテレ
ビなどの放送波の受信用のアンテナ被膜として使用して
もよいし、あるいはこの被膜を電波遮蔽用の導電性波■
りとして使用してもよい。例えば、SbやFがドーピン
グされた酸化錫被膜、Snがドーピングされた酸化イン
ジウム膜、あるいはこれら膜を含む多層膜、あるいは酸
化チタン/ Ag/酸化チタンの三層系、酸化亜鉛/
Ag/ 酸化亜鉛の三層系、酸化タングステン/ Ag
/酸5+タングステンなどは導電性被膜として有用であ
る。勿論熱線反射機能と、通電加8機能、アンテナ機能
、電波遮@a滝とを兼ね備えた安全ガラスとして利I口
することもできる。
本発明において用いられるEVA系合せ中間膜は、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体に過酸化物等の熱硬化剤、又
は光増感剤を配合してなる熟又は光硬化性樹脂組成物を
成膜してなるものであって、かかるEVA系合せ中間膜
をガラス板とプラスチック・フィルム間に介在させて積
層した後、熱又は光を加えるにより、更に必要に応じて
圧力を加えることにより、EVA系合せ中間膜がガラス
板とプラスチック・フィルムとに接着するようにしたも
のである。かかるエチレン−酢酸ビニル共重合体の酢酸
ビニルの量は、重量比で10〜50%、更に好ましくは
15〜40%のものが好ましい、酢酸ビニルの量が上記
した10%より小では透明性が悪くなり透明性が要求さ
れる安全ガラスの合せ中間膜として不適当であり、又酢
酸ビニルの量が上記した59混り大では破断強度が低く
なるとともに伸びが1000%以上となり合せ中間膜と
して不適当−とな。
レン−酢酸ビニル共重合体に過酸化物等の熱硬化剤、又
は光増感剤を配合してなる熟又は光硬化性樹脂組成物を
成膜してなるものであって、かかるEVA系合せ中間膜
をガラス板とプラスチック・フィルム間に介在させて積
層した後、熱又は光を加えるにより、更に必要に応じて
圧力を加えることにより、EVA系合せ中間膜がガラス
板とプラスチック・フィルムとに接着するようにしたも
のである。かかるエチレン−酢酸ビニル共重合体の酢酸
ビニルの量は、重量比で10〜50%、更に好ましくは
15〜40%のものが好ましい、酢酸ビニルの量が上記
した10%より小では透明性が悪くなり透明性が要求さ
れる安全ガラスの合せ中間膜として不適当であり、又酢
酸ビニルの量が上記した59混り大では破断強度が低く
なるとともに伸びが1000%以上となり合せ中間膜と
して不適当−とな。
す、又合せ中間膜としての成膜が困難となり好ましくな
い。
い。
又、エチレン−酢酸ビニル共重合体に加えられる熱硬化
剤又は光増感剤の割合としては、エチレン−酢酸ビニル
共重合体100重量部に対し、0.2〜5重量部とする
のが適当である。かかる熱硬化剤としては、約80℃以
上の温度で分解してラジカルを生ずるものであればいず
れも使用可能であるが例えば、メチルエチルパーオキサ
イド、シクロヘキサノンパーオキサイド等のケトンパー
オキサイド類、t−プチルパーオ。
剤又は光増感剤の割合としては、エチレン−酢酸ビニル
共重合体100重量部に対し、0.2〜5重量部とする
のが適当である。かかる熱硬化剤としては、約80℃以
上の温度で分解してラジカルを生ずるものであればいず
れも使用可能であるが例えば、メチルエチルパーオキサ
イド、シクロヘキサノンパーオキサイド等のケトンパー
オキサイド類、t−プチルパーオ。
キサイド、クメンハイドロパーオキサイド等のへイドロ
バ−オキサイド類、ジーt−プチルパーオ午サイド、エ
チル−3,3−ジ(t−ブチルパーオキシ)ブチレート
等のジアルキルパーオキサイド類、アセチルパーオキサ
イド、プロピオニルパーオキサイド等のジアシルパーオ
キサイド゛t、 類、トブチルパーオギシアセテート、t−ブチルパーオ
キシイソブチレート等のパーオキシエステル類等の有機
過酸化物等が用いられ、又、光増感剤としては光の照射
により直接1間接にラジカルを発生するものであればい
かなるものであるが、例えばベンゾイン、ベンゾフェノ
ン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエー
テル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイ
ソブチルエーテル、ジベンゾジル、5−ニトロアセトナ
フテン、ヘキサクロロシクロペンタジェン、バラニトロ
ジフェニル、パラニトロアニリン、 2,4.8−)リ
ニトロアニリン、1,2−ベンゾアントラキノン、3−
メチル−1,3−シフソー1.9−ペンザンスロン等が
用いられる。
バ−オキサイド類、ジーt−プチルパーオ午サイド、エ
チル−3,3−ジ(t−ブチルパーオキシ)ブチレート
等のジアルキルパーオキサイド類、アセチルパーオキサ
イド、プロピオニルパーオキサイド等のジアシルパーオ
キサイド゛t、 類、トブチルパーオギシアセテート、t−ブチルパーオ
キシイソブチレート等のパーオキシエステル類等の有機
過酸化物等が用いられ、又、光増感剤としては光の照射
により直接1間接にラジカルを発生するものであればい
かなるものであるが、例えばベンゾイン、ベンゾフェノ
ン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエー
テル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイ
ソブチルエーテル、ジベンゾジル、5−ニトロアセトナ
フテン、ヘキサクロロシクロペンタジェン、バラニトロ
ジフェニル、パラニトロアニリン、 2,4.8−)リ
ニトロアニリン、1,2−ベンゾアントラキノン、3−
メチル−1,3−シフソー1.9−ペンザンスロン等が
用いられる。
又、上記したEVA系合せ中間膜においては、該合せ中
間膜とガラス板及び該合せ中間膜とプラスチック・フィ
ルムとの接着性を向上させるために、γ−クロロプロピ
ルトリメトキシシラン、ビニルトリクロロシラン、ビニ
ルトリエトキシシランIHビニル−トリス−(β−メト
キシエトキシ)シラン、γ−メタクリロキシプロピルメ
トキシシラン、β−(3,4−エポキシシクロヘキシル
)エチル−トリメトキシシラン、γ−グリシドプロピル
トリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、γ
−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノ
プロピルトリエト午ジシラン等のシランカップリング剤
をエチレン−酢酸ビニル共重合体100重量部に対し、
5重量部以下の割合で添加するのが好ましい。
間膜とガラス板及び該合せ中間膜とプラスチック・フィ
ルムとの接着性を向上させるために、γ−クロロプロピ
ルトリメトキシシラン、ビニルトリクロロシラン、ビニ
ルトリエトキシシランIHビニル−トリス−(β−メト
キシエトキシ)シラン、γ−メタクリロキシプロピルメ
トキシシラン、β−(3,4−エポキシシクロヘキシル
)エチル−トリメトキシシラン、γ−グリシドプロピル
トリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、γ
−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノ
プロピルトリエト午ジシラン等のシランカップリング剤
をエチレン−酢酸ビニル共重合体100重量部に対し、
5重量部以下の割合で添加するのが好ましい。
又1本発明のEVA系合せ中間膜たるエチレン−酢酸ビ
ニル樹脂の初期モジュラスを向上して物体が衝突した際
の物体の貫通を防止する耐貫通性能を高めるために、ア
クリロキシ基又はメタクリロキシ基含有化合物を添加す
ることができる。この目的に供される化合物としてはア
クリル酸又はメタクリル酸誘導体例えばそのエステル及
びアミドが最も一般的である。
ニル樹脂の初期モジュラスを向上して物体が衝突した際
の物体の貫通を防止する耐貫通性能を高めるために、ア
クリロキシ基又はメタクリロキシ基含有化合物を添加す
ることができる。この目的に供される化合物としてはア
クリル酸又はメタクリル酸誘導体例えばそのエステル及
びアミドが最も一般的である。
又、エチレン−酢酸ビニル共重合体には、更に可塑剤、
老化防止剤よ−漬外線吸収剤、架橋助剤、着色剤等を目
的に応じ適宜添加することもできる。このようなEVA
系合せ中間膜の厚さとしては、安全ガラスに物体が衝突
した際の物体の貫通を防止する耐貫通性が充分となり、
かつガラス板が破損した際にもその破片がEVA系合せ
中間膜に保持されるように0.Q1mm〜2m諺程度と
するのが好ましい。このEVA系合せ中間膜の表面は、
ガラス板との接着性を4廊するために、梨地加工等の表
面凹凸加工を施してもよい、又、かかるEVA系合せ中
間膜は耐貫通性、衝突安全性等の点から、その抗張力が
100〜500kg/cm2 、1001モジユラスが
30〜loOkg/m2 c7)ものが最適である。な
お、上記値はEVA系合せ中間(嘆の硬化後の値を示す
。
老化防止剤よ−漬外線吸収剤、架橋助剤、着色剤等を目
的に応じ適宜添加することもできる。このようなEVA
系合せ中間膜の厚さとしては、安全ガラスに物体が衝突
した際の物体の貫通を防止する耐貫通性が充分となり、
かつガラス板が破損した際にもその破片がEVA系合せ
中間膜に保持されるように0.Q1mm〜2m諺程度と
するのが好ましい。このEVA系合せ中間膜の表面は、
ガラス板との接着性を4廊するために、梨地加工等の表
面凹凸加工を施してもよい、又、かかるEVA系合せ中
間膜は耐貫通性、衝突安全性等の点から、その抗張力が
100〜500kg/cm2 、1001モジユラスが
30〜loOkg/m2 c7)ものが最適である。な
お、上記値はEVA系合せ中間(嘆の硬化後の値を示す
。
上記したプラスチック・フィルムとEVA系合せ中間膜
とは、予め積層しておき、EVA系合せ中間膜の粘着性
又は接着性により、あるいは熱を加え、あるいは圧着に
よりガラス板への接合を容易にしたものが、その製造上
有利である。かかる安全ガラス製造用のプーラ臘チック
・フィルムとEVA系合せ中間膜との積層体の全体厚み
としては、上記した耐貫通性、耐衝−撃吸収性等の点か
ら0.1m膳〜2.51程度とするのが最適である。な
お、EVA系合せ中間膜のガラス板との接合面側は、必
要に応じてガラス板との接着性を改善するためにシラン
カップリング剤やプライマーのコーティングを施しても
よい。
とは、予め積層しておき、EVA系合せ中間膜の粘着性
又は接着性により、あるいは熱を加え、あるいは圧着に
よりガラス板への接合を容易にしたものが、その製造上
有利である。かかる安全ガラス製造用のプーラ臘チック
・フィルムとEVA系合せ中間膜との積層体の全体厚み
としては、上記した耐貫通性、耐衝−撃吸収性等の点か
ら0.1m膳〜2.51程度とするのが最適である。な
お、EVA系合せ中間膜のガラス板との接合面側は、必
要に応じてガラス板との接着性を改善するためにシラン
カップリング剤やプライマーのコーティングを施しても
よい。
本発明の安全ガラスを構成するガラス板としては、第1
,2図に示したように単板タイプのガラス板5であって
もよいし、あるいは又第3図に示したように2枚のガラ
ス板5をポリビニールブチラール、ポリウレタン、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体等からなる合せ中間膜8によ
り挟んでm層し、合せ加工した合せガラス板7であって
もよいし、あるいは複層ガラスであってもよい、かかる
ガラス板は平板であってもよいし、所望の形状に曲げ加
工してもよいし、又必要に応じ手強化加工、全面強化加
工。
,2図に示したように単板タイプのガラス板5であって
もよいし、あるいは又第3図に示したように2枚のガラ
ス板5をポリビニールブチラール、ポリウレタン、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体等からなる合せ中間膜8によ
り挟んでm層し、合せ加工した合せガラス板7であって
もよいし、あるいは複層ガラスであってもよい、かかる
ガラス板は平板であってもよいし、所望の形状に曲げ加
工してもよいし、又必要に応じ手強化加工、全面強化加
工。
又は部分強化加工を施してもよい、特に第し乙2図に示
したような単板ガラス板を利用する場合には、用途に応
じて所望の程度の強化加工を施すのが効果的である。上
記したガラス板は、通常、フロート法、その他各種板ガ
ラス製造方法により製造された透明性のソーダライムシ
リケートガラス板、例えば汀通ガラス板、熱線吸収ガラ
ス板等である。第1.2図に示した単板タイプのガラス
板の場合には2〜6層■の厚さが適当であり、又、第3
図に示した合せガラスタイプのガラス板の場合には3.
5〜7腸層の厚さが適当である。
したような単板ガラス板を利用する場合には、用途に応
じて所望の程度の強化加工を施すのが効果的である。上
記したガラス板は、通常、フロート法、その他各種板ガ
ラス製造方法により製造された透明性のソーダライムシ
リケートガラス板、例えば汀通ガラス板、熱線吸収ガラ
ス板等である。第1.2図に示した単板タイプのガラス
板の場合には2〜6層■の厚さが適当であり、又、第3
図に示した合せガラスタイプのガラス板の場合には3.
5〜7腸層の厚さが適当である。
又、上記ガラス板にも必要に応じ、熱線反射被膜、通電
加熱用透明性電導膜、透明性着色被膜、不透明着色被膜
、通電加熱用導電プリント線、アンテナ線等を部分的に
、あるいは全面的に形成してもよいし、あるいは又装飾
加工やその他各種の加工等を施してもよい。
加熱用透明性電導膜、透明性着色被膜、不透明着色被膜
、通電加熱用導電プリント線、アンテナ線等を部分的に
、あるいは全面的に形成してもよいし、あるいは又装飾
加工やその他各種の加工等を施してもよい。
本発明の安全ガラスの製造方法としては、本発明の安全
ガラス用のプラスチック・フィルムとEV^系合せ中間
膜との積層体をガラス板に重ね、あるいはガラス板とE
VA系合せ中間膜とプラスチック番フィルムとを111
に重ね、あるいはプラスチック・フィルムの上に更に押
え板としてのカバーガラス板を重ね、これを真空袋内に
入れて脱気して予備圧着し、予備圧着された積層体をエ
チレン−酢酸ビニル共重合体の納品の融点以主の温度に
例えば80〜180℃に加熱して所定時間、例えば10
分〜1時間保持しく必要に応じて更に加圧して)、上記
エチレン−酢酸ビニル共重合体を架橋し、ガラス板とE
VA系合せ中間膜とプラスチック・フィルムとを接着一
体化する方法、あるいは光増感剤の添加されたEVA系
合せ中間膜を使用する場合にはガラス板とEVA系合せ
中間膜とプラスチック・フィルムとの積層体を真空袋等
に入れて脱気を行なって予備圧着し、次いで予備圧着さ
れた積層体に光を照射して、又場合によっては光の照射
と加熱とを加えて上記中間膜を架橋させる方法等が代表
的な例として挙げられる。上記した光架橋光源とじjは
、紫外〜可視領域の光を発光するもの例えば、超高圧水
銀灯、高圧水銀灯、低圧水銀灯、ケミカルランプ、キセ
ノンランプ、ハロゲンランプ、水銀キセノンランプ、カ
ーボンアーク灯、太陽光、白熱灯などが挙げられる。照
射時間はランプの種類、光源の強さによって一概には決
められないが、数十秒〜数十分程度である。
ガラス用のプラスチック・フィルムとEV^系合せ中間
膜との積層体をガラス板に重ね、あるいはガラス板とE
VA系合せ中間膜とプラスチック番フィルムとを111
に重ね、あるいはプラスチック・フィルムの上に更に押
え板としてのカバーガラス板を重ね、これを真空袋内に
入れて脱気して予備圧着し、予備圧着された積層体をエ
チレン−酢酸ビニル共重合体の納品の融点以主の温度に
例えば80〜180℃に加熱して所定時間、例えば10
分〜1時間保持しく必要に応じて更に加圧して)、上記
エチレン−酢酸ビニル共重合体を架橋し、ガラス板とE
VA系合せ中間膜とプラスチック・フィルムとを接着一
体化する方法、あるいは光増感剤の添加されたEVA系
合せ中間膜を使用する場合にはガラス板とEVA系合せ
中間膜とプラスチック・フィルムとの積層体を真空袋等
に入れて脱気を行なって予備圧着し、次いで予備圧着さ
れた積層体に光を照射して、又場合によっては光の照射
と加熱とを加えて上記中間膜を架橋させる方法等が代表
的な例として挙げられる。上記した光架橋光源とじjは
、紫外〜可視領域の光を発光するもの例えば、超高圧水
銀灯、高圧水銀灯、低圧水銀灯、ケミカルランプ、キセ
ノンランプ、ハロゲンランプ、水銀キセノンランプ、カ
ーボンアーク灯、太陽光、白熱灯などが挙げられる。照
射時間はランプの種類、光源の強さによって一概には決
められないが、数十秒〜数十分程度である。
[実施例]
以下、本発明の実施例について説明する。
実施例1
ポリシロキサン系の表面硬化被膜(厚さ:4μ■)が外
側表面に、又中間膜側表面にTiO2/Ag/T i0
2の熱線反射被膜が形成された2軸延伸ポリエチレンテ
レフタレートフイルム(音大vI3製、厚さ125μ■
)と第1表のNolのEVA系合せ中間膜(厚さ0.5
m+s )とが積層された安全ガラス用積層体と、フロ
ートガラス板(未強化品、厚さ3膳鵬)とを爪ね、更に
と記安全ガラス用積層体のプラスチック・フィルム上に
カバーガラス板(厚さ2mm)を重ね、これ−を予備圧
着真空袋内に入れて10+smHgまで減圧し、100
℃で10分間保持して予備圧着を行ない、その後オート
クレーブ槽内に入れ、145℃、15気圧で30分間本
圧着を行ない、オートクレーブ槽から取り出し、上記真
空袋から積層体を取り出すとともにカバーガラス板を外
し、サンプルlの安全ガラスを得た。
側表面に、又中間膜側表面にTiO2/Ag/T i0
2の熱線反射被膜が形成された2軸延伸ポリエチレンテ
レフタレートフイルム(音大vI3製、厚さ125μ■
)と第1表のNolのEVA系合せ中間膜(厚さ0.5
m+s )とが積層された安全ガラス用積層体と、フロ
ートガラス板(未強化品、厚さ3膳鵬)とを爪ね、更に
と記安全ガラス用積層体のプラスチック・フィルム上に
カバーガラス板(厚さ2mm)を重ね、これ−を予備圧
着真空袋内に入れて10+smHgまで減圧し、100
℃で10分間保持して予備圧着を行ない、その後オート
クレーブ槽内に入れ、145℃、15気圧で30分間本
圧着を行ない、オートクレーブ槽から取り出し、上記真
空袋から積層体を取り出すとともにカバーガラス板を外
し、サンプルlの安全ガラスを得た。
このサンプルlの性能評価試験を行なった結果を第2表
に示す。
に示す。
実施例2
ポリシロキサン系の表面硬化被膜(厚さ:4μ厘)が外
側表面に、又中間膜側表面にTi02(250人) /
AgC1oo人) / Ti02(250人)の三層構
成の熱線反射膜が形成された2軸延伸ポリエチレンテレ
フタレートフイルム(厚さ100μ閣)と第1表のNo
2のEVA系合せ中間膜(厚さ0.2重層)とが積層さ
れた安全ガラス用積層体と、2.3層1の2枚のガラス
板を0.78層層のポリビニルブチラール合せ中間膜に
より挟んで熱圧着した通常の合せガラスとを重ね、更に
上記安全ガラス用積層体のプラスチック・フィルム上に
力A.□iガラス板を重ね(厚さ2mm)を重ね、これ
を予備圧着装に入れて10mmHgまで減圧し、100
℃で10分間保持して予備圧着を行ない、その後オート
クレーブ槽内に入れ、130℃、15気圧で30分間本
圧着を行ない、オートクレーブ槽から取り出し、カバー
ガラス板を外し,サンプル2の安全ガラスを得た。この
サンプル2の性能評価試験を行なった結果を第2表に示
す。
側表面に、又中間膜側表面にTi02(250人) /
AgC1oo人) / Ti02(250人)の三層構
成の熱線反射膜が形成された2軸延伸ポリエチレンテレ
フタレートフイルム(厚さ100μ閣)と第1表のNo
2のEVA系合せ中間膜(厚さ0.2重層)とが積層さ
れた安全ガラス用積層体と、2.3層1の2枚のガラス
板を0.78層層のポリビニルブチラール合せ中間膜に
より挟んで熱圧着した通常の合せガラスとを重ね、更に
上記安全ガラス用積層体のプラスチック・フィルム上に
力A.□iガラス板を重ね(厚さ2mm)を重ね、これ
を予備圧着装に入れて10mmHgまで減圧し、100
℃で10分間保持して予備圧着を行ない、その後オート
クレーブ槽内に入れ、130℃、15気圧で30分間本
圧着を行ない、オートクレーブ槽から取り出し、カバー
ガラス板を外し,サンプル2の安全ガラスを得た。この
サンプル2の性能評価試験を行なった結果を第2表に示
す。
実施例3
ポリシロキサン系の表面硬化被膜(厚さ=5μ■)が外
側表面に外側表面に、又中間膜側表面にT io2/A
g/T ioz構成の導電性を有する熱線反射膜が形成
された2軸延伸ポリエチレンテレフタレートフイルム(
東し■製、商品名「タフトツブ」、厚さ100μm)と
第1表(7)NO3(7)EVA系合せ中間膜(厚さ0
.2mm)とがm層された安全ガラス用積層体と、2.
3■の2枚のガラス板を0.78■■のポリビニルブチ
ラール合せ中間膜により挟んで熱圧着した通常の合せガ
ラスとを重ね、更に上記安全ガラス用積層体のプラスチ
ック舎フィルム上にカバーガラス板を重ね(厚さ2層1
)を重ね、これを予備圧着装に入れてlommHgまで
減圧し、100℃で10分間保持して予備圧着を行ない
,その後オートクレーブ槽内に入れ,145℃、15気
圧で30分間本圧着を行ない、オートクレーブ槽から取
り出し、カバーガラス板を外し、サンプル2の安全ガラ
スを得た.このサンプル2の性能評価試験を行なった結
果を第2表に示す。
側表面に外側表面に、又中間膜側表面にT io2/A
g/T ioz構成の導電性を有する熱線反射膜が形成
された2軸延伸ポリエチレンテレフタレートフイルム(
東し■製、商品名「タフトツブ」、厚さ100μm)と
第1表(7)NO3(7)EVA系合せ中間膜(厚さ0
.2mm)とがm層された安全ガラス用積層体と、2.
3■の2枚のガラス板を0.78■■のポリビニルブチ
ラール合せ中間膜により挟んで熱圧着した通常の合せガ
ラスとを重ね、更に上記安全ガラス用積層体のプラスチ
ック舎フィルム上にカバーガラス板を重ね(厚さ2層1
)を重ね、これを予備圧着装に入れてlommHgまで
減圧し、100℃で10分間保持して予備圧着を行ない
,その後オートクレーブ槽内に入れ,145℃、15気
圧で30分間本圧着を行ない、オートクレーブ槽から取
り出し、カバーガラス板を外し、サンプル2の安全ガラ
スを得た.このサンプル2の性能評価試験を行なった結
果を第2表に示す。
実施例4
ポリシロキサン系の表面硬化被膜(厚さ=5μ扉)が外
側表面に、又中間膜側にT io2/Ag/T io?
構成の導電性を有する熱線反射膜が形成されたポリエチ
レンテレフタレートフィルム(厚さ100μ■)と第1
表のNo4のEVA系合せ中間膜(厚さ0.2mm)と
が積層された安全ガラス用積層体と. 2.:lfu+
の2枚のガラス板を0.78mmのポリビニルブチラー
ル合せ中間膜により挟んで熱圧着した通常の合せガラス
とを重ね、更に上記安全ガ5UJ用積層体のプラスチッ
ク・フィルム上にカバーガラス板を重ね(厚さ2■■)
を玉ね、これを予備圧着装に入れて10s膳Hgまで減
圧し、100℃で10分間保持して予備圧着を行ない、
これを上記真空袋から取り出し,カバーガラス板を取り
外し、その後直ちに4Klll,UV照射装置にて15
c諺の距離で片面30秒ずつ合計1分間紫外線を照射し
て本圧着を行なった.このようにして製造されたサンプ
ル4の性能評価試験を行なった結果を第2表に示す。
側表面に、又中間膜側にT io2/Ag/T io?
構成の導電性を有する熱線反射膜が形成されたポリエチ
レンテレフタレートフィルム(厚さ100μ■)と第1
表のNo4のEVA系合せ中間膜(厚さ0.2mm)と
が積層された安全ガラス用積層体と. 2.:lfu+
の2枚のガラス板を0.78mmのポリビニルブチラー
ル合せ中間膜により挟んで熱圧着した通常の合せガラス
とを重ね、更に上記安全ガ5UJ用積層体のプラスチッ
ク・フィルム上にカバーガラス板を重ね(厚さ2■■)
を玉ね、これを予備圧着装に入れて10s膳Hgまで減
圧し、100℃で10分間保持して予備圧着を行ない、
これを上記真空袋から取り出し,カバーガラス板を取り
外し、その後直ちに4Klll,UV照射装置にて15
c諺の距離で片面30秒ずつ合計1分間紫外線を照射し
て本圧着を行なった.このようにして製造されたサンプ
ル4の性能評価試験を行なった結果を第2表に示す。
比較例1
実施例2のEVA系合せ中間膜(No3)の代りに第1
表のNo4のEVA系合せ中間膜(厚さ0、2■層)を
用い、又熱線反射被膜を有しないポリエチレンテレフタ
レートフィルムを用いたほかは実施例2と同様にして安
全ガラスを製造した.この安全ガラス(サンプル5)に
ついて性能評価試験を行なった結果を第2表に示す。
表のNo4のEVA系合せ中間膜(厚さ0、2■層)を
用い、又熱線反射被膜を有しないポリエチレンテレフタ
レートフィルムを用いたほかは実施例2と同様にして安
全ガラスを製造した.この安全ガラス(サンプル5)に
ついて性能評価試験を行なった結果を第2表に示す。
比較例2
実施例2のEVA系合せ中間膜(No3)の代りにポリ
ビニルブチラールEVA系合せ中−間1模(nu Pa
nt社製、商品名「ブタサイト」厚さ0゜36腸層)を
用い、又熟線反射被膜を有しないポリエチレンテレフタ
レートフィルムを用いたほかは実施例2と同様にして安
全ガラスを製造した。この安全ガラス(サンプル6)に
ついて性能評価試験を行なった結果を第2表に示す。
ビニルブチラールEVA系合せ中−間1模(nu Pa
nt社製、商品名「ブタサイト」厚さ0゜36腸層)を
用い、又熟線反射被膜を有しないポリエチレンテレフタ
レートフィルムを用いたほかは実施例2と同様にして安
全ガラスを製造した。この安全ガラス(サンプル6)に
ついて性能評価試験を行なった結果を第2表に示す。
4−;
[作用・効5Lし
上記した各実施例及び各比較例から明らかなように、木
発1Jの安全ガラスはその表面の一プラスチック・フィ
ルム側の耐擦傷性が優れ、又熱線反射性、又導電性も充
分であった。又ガラス板とプラスチック番フィルムとを
ポリビニルブチラール合せ中間膜あるいは従来のエチレ
ン−酢酸ビニル合せ中間膜にて接合した安全ガラスは、
耐湿性試験、耐熱性試験を行なった後、熱線反射膜に変
色が発生したり、合せ中間膜が発泡したり、またプラス
チック・フィルム表面に凹凸が生じたが、本発明の安全
ガラスは、熱線反射被膜に変色が生じたり、合せ中間膜
に発泡が生じたり、プラスチックΦフィルム表面に凹凸
が生じたりすることがなかった。又、ガラス板とプラス
チック・フィルムとをポリビニルブチラール合せ中間膜
あるいは従来のエチレン−酢酸ビニル共重合体合せ中間
膜にて接合した安全ガラスは爪で軽く押しただけで凹状
の変形傷として後が残ったが、本発明の安全ガラスはこ
のような変形傷もわず−かΣであった。
発1Jの安全ガラスはその表面の一プラスチック・フィ
ルム側の耐擦傷性が優れ、又熱線反射性、又導電性も充
分であった。又ガラス板とプラスチック番フィルムとを
ポリビニルブチラール合せ中間膜あるいは従来のエチレ
ン−酢酸ビニル合せ中間膜にて接合した安全ガラスは、
耐湿性試験、耐熱性試験を行なった後、熱線反射膜に変
色が発生したり、合せ中間膜が発泡したり、またプラス
チック・フィルム表面に凹凸が生じたが、本発明の安全
ガラスは、熱線反射被膜に変色が生じたり、合せ中間膜
に発泡が生じたり、プラスチックΦフィルム表面に凹凸
が生じたりすることがなかった。又、ガラス板とプラス
チック・フィルムとをポリビニルブチラール合せ中間膜
あるいは従来のエチレン−酢酸ビニル共重合体合せ中間
膜にて接合した安全ガラスは爪で軽く押しただけで凹状
の変形傷として後が残ったが、本発明の安全ガラスはこ
のような変形傷もわず−かΣであった。
本発明のEVA系合せ中間膜は硬化前は可塑性を示すの
で、ガラス板への積層が容易で、予。
で、ガラス板への積層が容易で、予。
備圧着等の工程も容易であるが、熱硬化処理、又は光硬
化処理を行なった後は、EVA系合せ中間膜の架橋が進
み、熱硬化性樹脂としての性質を有するようになるため
、熱可塑性の性質が低下し、上記したような押し込み変
形傷の発生が少なくなると考えられる。又、本発明の安
全ガラスの発泡の低下は、本発明に用いるEVA系合せ
中間膜自身の耐湿性と、硬化処理によりEVA系合せ中
間膜の架橋が進み、耐湿性及び耐熱性が向上するためと
考えられる。又、本発明の安全ガラスは耐衝撃性は充分
であり、又耐湿性が高いため自局化することがなく、又
、接着力の低下もなく又、衝撃破壊性渣、特に耐貫通性
能の低温での低下が少なく、更に衝撃により合せガラス
に破壊が生じた場合にも合せ中間膜とガラス板との間の
剥離が生ずることがないのでガラス破片の飛散を極力防
止することができる0本発明の安全ガラスは自1車その
他各種の窓用ガラス板、あるいは人体が衝突する危険性
のある建造物の窓用ガラス板と最適である。
化処理を行なった後は、EVA系合せ中間膜の架橋が進
み、熱硬化性樹脂としての性質を有するようになるため
、熱可塑性の性質が低下し、上記したような押し込み変
形傷の発生が少なくなると考えられる。又、本発明の安
全ガラスの発泡の低下は、本発明に用いるEVA系合せ
中間膜自身の耐湿性と、硬化処理によりEVA系合せ中
間膜の架橋が進み、耐湿性及び耐熱性が向上するためと
考えられる。又、本発明の安全ガラスは耐衝撃性は充分
であり、又耐湿性が高いため自局化することがなく、又
、接着力の低下もなく又、衝撃破壊性渣、特に耐貫通性
能の低温での低下が少なく、更に衝撃により合せガラス
に破壊が生じた場合にも合せ中間膜とガラス板との間の
剥離が生ずることがないのでガラス破片の飛散を極力防
止することができる0本発明の安全ガラスは自1車その
他各種の窓用ガラス板、あるいは人体が衝突する危険性
のある建造物の窓用ガラス板と最適である。
本発明の安全ガラスはプラスチック・フィルム側を車内
側に配し、ガラス板を車外側に配することで、衝突時の
搭乗員の人体の皮膚損傷、脳障害を少なくすることがで
き、高い安全性が得られる。
側に配し、ガラス板を車外側に配することで、衝突時の
搭乗員の人体の皮膚損傷、脳障害を少なくすることがで
き、高い安全性が得られる。
第1.2.3図は、本発明に係る安全ガラスの横断面図
を示す。 lニブラスチック・フィルム、2 : EVA系合せ中
間膜、3:表面硬化被膜、4:熱線反射被膜、5ニガラ
ス板、6:安全ガラス め1図 系20 第3 図
を示す。 lニブラスチック・フィルム、2 : EVA系合せ中
間膜、3:表面硬化被膜、4:熱線反射被膜、5ニガラ
ス板、6:安全ガラス め1図 系20 第3 図
Claims (8)
- (1)熱線反射性及び/又は導電性の被膜と表面硬化被
膜とを有するプラスチックフィルム と、ガラス板との間にエチレン−酢酸ビニル共重合体に
熱硬化剤又は光増感剤とを配合してなる熱硬化性又は光
硬化性樹脂組成物からなるEVA系合せ中間膜を介在さ
せて積層し接着してなることを特徴とする安全ガラス。 - (2)ガラス板が、未強化ガラス板、強化ガラス板、部
分強化ガラス板、合せガラス板及び複層ガラス板の群か
ら選ばれた1つあるいは2つ以上の組み合せであること
を特徴とする特許請求の範囲第1項記載の安全ガラス。 - (3)プラスチック・フィルムがポリエチレンテレフタ
レート・フィルムであることを特徴とする特許請求の範
囲第1項記載の安全ガラス。 - (4)プラスチック・フィルムの外側表面に表面硬化被
膜が被覆されていることを特徴とする特許請求の範囲第
1項記載の安全ガラス。 - (5)プラスチック・フィルムの中間膜側の表面に熱線
反射性及び/又は導電性の被膜が被覆されていることを
特徴とする特許請求の範囲第1項記載の安全ガラス。 - (6)EVA系合せ中間膜に含まれる硬化剤が過酸化物
であることを特徴とする特許請求の範囲第1項記載の安
全ガラス。 - (7)EVA系合せ中間膜の膜厚が0.05mm〜2m
mであることを特徴とする特許請求の範囲第1項記載の
安全ガラス。 - (8)プラスチック・フィルムの膜厚が0.05mm〜
0.5mmであることを特徴とする特許請求の範囲第1
項記載の安全ガラス。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60188565A JPS6250131A (ja) | 1985-08-29 | 1985-08-29 | 安全ガラス |
| US06/885,763 US4910074A (en) | 1985-08-29 | 1986-07-15 | Safety glass and prelaminate therefor |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60188565A JPS6250131A (ja) | 1985-08-29 | 1985-08-29 | 安全ガラス |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6250131A true JPS6250131A (ja) | 1987-03-04 |
Family
ID=16225911
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60188565A Pending JPS6250131A (ja) | 1985-08-29 | 1985-08-29 | 安全ガラス |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4910074A (ja) |
| JP (1) | JPS6250131A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JPS6436443A (en) * | 1987-07-31 | 1989-02-07 | Sekisui Seikei Kogyo Kk | Manufacture of reinforced glass and reinforcement sheet |
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| JP2001031937A (ja) * | 1999-07-19 | 2001-02-06 | Haishiito Kogyo Kk | 強化ガラス用接着材及びそれを用いた強化ガラスの形成方法 |
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| JP2013075409A (ja) * | 2011-09-30 | 2013-04-25 | Bridgestone Corp | ウィンドウフィルム及びその製造方法、並びにそのウィンドウフィルムを用いたウィンドウ及びその製造方法 |
| WO2013058384A1 (ja) * | 2011-10-21 | 2013-04-25 | 旭硝子株式会社 | ガラス積層体 |
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| JP2875547B2 (ja) * | 1989-05-01 | 1999-03-31 | 株式会社ブリヂストン | 合わせガラス |
| MX9206826A (es) * | 1992-04-30 | 1994-05-31 | Gear L A Inc | Zapato de deporte que cuenta con medio indicador de presion de la bolsa de aire. |
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1985
- 1985-08-29 JP JP60188565A patent/JPS6250131A/ja active Pending
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- 1986-07-15 US US06/885,763 patent/US4910074A/en not_active Expired - Fee Related
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