JPS6250359A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野］ 本発明は、耐環境応力き装柱に優れ、しかも層状はく離
性の改良された熱可塑性樹脂組成物に関する。

〔従来の技術〕

ゴム含有スチレン系樹脂は、応力負荷状態で薬品と接触
すると、き裂が発生して、著しい場合には破断する現象
が観察される。この現象は環境応力き裂現象と呼ばれ、
樹脂に対する溶解度の高くない、アルコール、カルボン
酸、エステル、アルカン、アルケン等の薬品で顕著に観
察されることは周知の通シである。

環境応力き裂現象は、樹脂成形物に外力が負荷されてい
ない状態でも、成形物内部に残留する成形時の歪みが、
薬品との接触によシ開放されることによシ発生するため
、ゴム含有スチレン系樹脂の用途に多大の制限を与えて
いる。

ゴム含有スチレン系樹脂の環境応力き裂性に影響を及ぼ
す因子として、ゴム成分の含有率、及び樹脂成分の分子
量が知られておシ、ゴム成分の含有率を高くする、ある
いは樹脂成分の分子量を高くすることによシ環境応力き
裂性の改善が果されるが、その効果は実用上不充分であ
った。

最近本発明者らは、脂肪酸ビニルエステル系重合体をゴ
ム含有スチレン系樹脂に混合することによシ、ゴム含有
スチレン系樹脂の環境応力き裂性が、飛躍的に改善され
ることを見出し九（特開昭５６−１４７８４１号公報）
。

しかしながら、前記発明の組成物は、環境応力き裂性の
改良効果は著しいものの、射出成形物に雲母状の層状は
く離現象が観察されることがあり、改良が袈求されてい
た。層状はく離現象は、高ぜん断速度条件で射出成形さ
れた成形物に顕著であシ、ゲート近傍に著しい。

層状はく離現象は、ゴム含有スチレン系樹脂中に分散す
る脂肪酸ビニルエステル系重合体粒子が、射出成形時の
せん断応力にょシ偏平変形することによシ生起する。脂
肪酸ビニルエステル系重合体粒子の偏平変形を防止する
目的で、脂肪酸ビニルエステル系重合体の重合時に、多
官能性ビニル単量体を共重合させることは有効である。

〔発明が解決しようとする問題点〕

しかしながら、例えばジビニルベンゼン、エチレングリ
コールジメタクリレートなどの多官能性ビニル単量体を
共重合させて得た脂肪酸ビニルエステル系重合体では、
層状はく離現象の改良は果されるものの、ゲル含有率が
高く、ゴム含有スチレン系樹脂の環境応力き裂性の改良
効果は不充分である。このため、多官能性ビニル単量体
と連鎖移動剤を併用して、ゲル含有率が低く、かつ分枝
構造を有する脂肪酸ビニルエステル系重合体を製造する
ことにょシ、層状はく離現象と耐環境応力き裂性の均衡
を計ることは可能であるが、その効果に実用上不満足な
ものであった。

本発明の目的は、前記した従来技術の欠点を改良した熱
可塑性樹脂組成物を提供することにある。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明を概説すれば、本発明は熱可塑性樹脂組成物に関
する発明であって、（４）ゴム含有スチレン系樹脂と（
Ｂ）共重合体とを包含し、該（Ａ）成分１００重量部に
対して該（Ｂ）成分を１〜５０重量部含有する熱可塑性
樹脂組成物において、該（Ｂ）成分の共重合体が脂肪酸
ビニルエステル単量体、あるいは脂肪酸ビニルエステル
単量体と他の共重合性単量体との混合物１００重量部に
、下記一般式Ｉ： 〔式中Ｒ１及びＲ３はＨ又はＯＨ３基、Ｘは＋ａｎ、−
ｃｎＲ３−ｏ←ＣＨへ０　ＨＲ”−基（ｎ　ｒ１２以上
の整数であシ、Ｒ３は同−又は異なシ、Ｈ又はａｎｓ基
である）を示すコで表される長鎖二官能性単量体Ｑ、０
１〜１０重量部を共重合させて得られる、溶解度パラメ
ーターがａ４〜９８（ｏａＬ　／ｃｃ　）ｈであシ、ガ
ラス転移温度が２０℃以下であυ、ゲル含有率が７０１
ｉ％以下である共重合体であることを特徴とする。

本発明の樹脂組成物は、耐環境応力き裂性に優れ、しか
も層状はく離現象が発現し難い。

本発明における（Ａ）成分であるゴム含有スチレン系樹
脂のゴム成分を構成する単量体としては、ブタジェン、
インブレン、ジメチルブタジェン、クロロプレン、シク
ロペンタジェンなどの共役ジエン単量体、２．５−ノル
ボルナジェン、１．４−シクロヘキサジエン、４−エチ
リデンノルボルネンなどの非共役ジエン単量体、スチレ
ン、α−メチルスチレン、ビニルトルエンなどのスチレ
ン系単量体、アクリロニトリル、メタクリロニトリルな
どのニトリル単量体、メチルメタクリレート、エチルア
クリレート、ブチルアクリレート、ヘキフルアクリレー
ト、オクチルアクリレートなどの（メタコアクリル酸エ
ステル単量体、スチレン、フロピレン、１−ブテン、イ
ンブチレン、２−ブテンなどのオレフィン単量体などが
あり、これらを単独重合あるいは共重合したものを用い
る。また、架橋用単量体として多官能性ビニル単量体を
共重合させた共重合体も使用できるが、用いうる多官能
性ビニル単量体、！：しては、ジビニルベンゼン、二ｆ
　Ｌ／　ｙグリコールジメタクリレー）、１．３−ブチ
レングリコールジメタクリレート、１．４−ブチレング
リコールジメタクリレート、プロピレングリコールジメ
タクリレート、クアヌル酸トリアリル、イソンアヌル酸
トリアリル、トリメチロールプロパントリメタクリレー
ト、アリルアクリレート、アリルメタクリレート、ビニ
ルアクリレート、ビニルメタクリレート、グリシジルア
クリレート、グリシジルメタクリレートなどがある。

本発明の（Ａ）成分・に用いるゴム成分は、グラフト活
性点を有していることが必要であシ、具体的にはゴム分
子中に炭素−炭素二重結合を有していることが好ましい
。

前記の単量体の重合方法は特に制限はなく、乳化重合、
溶液重合などの公知の技術を用いうる。

また（４）成分のゴム成分は一種類である必要はなく、
別途重合され九二種類以上のゴム成分の混合物であって
よい。

本発明における（４）成分であるゴム含有スチレン系樹
脂の樹脂成分を構成する単量体としては、スチレン、α
−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｔ−ブチルスチレ
ンなどのスチレン系単量体、アクリロニトリル、メタク
リレートリｙｆｌどのニトリル単量体、メチルメタクリ
レート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、ヘ
キクルアクリレート、オクチルアクリレートなどの（メ
タコアクリル酸エステル単量体ごレイミ）”、Ｎ−メチ
ルマレイミド、Ｎ−エテルマレイミド、Ｎ−プロピルマ
レイミド、Ｎ−’／クロヘキンルマレイミド、Ｎ−フェ
ニルマレイミド、Ｎ−トルイルマレイミド、Ｎ−キシリ
ルマレイミドなどのマレイミド系単量体などがあり、単
独あるいは共重合して用いるが、スチレン系単量体の含
有を必須とする。

本発明に用いる（４）成分は、前記のようにゴム成分と
樹脂成分とからなるが、球状構造をとるゴム成分と連続
相である樹脂成分との界面に、グラフト構造が介在して
いることが必要である。

このような構造は、ゴム成分の存在下で樹脂成分を構成
する単量体の一部あるいは全部を重合するいわゆるグラ
フト重合法により達成されることは公知であるが、本発
明の（４）成分も公知のグラフト重合技術により製造で
きる。

（４）成分中に含有されるゴム成分の含有率を調節する
ために、（４）成分に別途重合された樹脂成分を混合す
ることも可能であるが、別途重合され之樹脂成分はグラ
フト重合で得られた樹脂成分と同一組成である必要はな
い。例えばポリブタジェンの存在下でアクリロニトリル
、スチレン及びメチルメタクリレートをグラフト重合し
て得た（４）成分にアクリロニトリル、スチレン及びα
−メチルスチレンを共重合して得な樹脂取分を混合する
ことができる。

本発明の（Ａ）成分の具体例を示すと、ハイインパクト
ポリスチレン、ＡＢＳ（アクリロニトリループメジエン
−スチレン）樹脂、耐熱性ＡＢ８（７りＩＪロニトリル
ーブタジエンーステレンーα−メチルスチレン）樹脂、
ｈｈｓ（アクリロニトリル−アクリル酸エステル−スチ
レン〕樹脂、Ａｒ１　（アクリロニトリル−ＥＩＰＤＭ
−スチレン〕樹脂、ＭＢＡＳ（メチルメタクリレート−
フタジエン−アクリロニトリル−スチレン）樹脂などが
ある。

次に、本発明の（Ｂ）成分である共重合体の製法におい
て、原料として用いられる脂肪酸ビニルエステル単量体
の例としては、ギ酸ビニル、酢酸ビニル、プロパン酸ビ
ニル、ブタン酸ビニル、ペンタン酸ビニル、ヘキサン酸
ビニル、ヘプタン酸ビニル、オクタン酸ビニル、ノナン
酸ビニル、デカン酸ビニル、ドデカン酸ビニル、テトラ
デカン酸ビニル、ヘキサデカｙ酸ビニル、オクタデカン
酸ビニルなどが挙げられる。

他方、他の共重合性単量体の例としては、エチレン、フ
ロピレン、１−ブテン、２−ブテン、イソブチレン、フ
クロベンテン、ンクロヘキセン、ノルボルネ／などのオ
レフィン単量体、スチレン、α−メチルスチレン、ｔ−
ブチルスチレン、ｐ−／チルスチレンナトのスチレン系
単量体、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブ
チルアクリレート、ヘキクルアクリレート、７クロヘキ
シルアクリレート、オクチルアクリレート、ヒドロキシ
エチルアクリレート、メトキクエチルアクリレート、フ
ェニルアクリレート、グリシジルアクリレートなどのア
クリル酸エステル単量体、メチルメタクリレート、ブチ
ルメタクリレート、グリシジルメタクリレートなどのメ
タクリル酸エステル単量体、アクリロニトリル、メタク
リレートリルなどのニトリル単量体、メチルビニルエー
テル、エチルビニルエーテル、フチルビニルエーテル、
フェニルビニルエーテルなどのビニルエーテル単量体、
塩化ビニル、塩化ビニリデンなどのノ・ロゲン化オレフ
ィン単量体などが挙げられる。

また、前記一般式ｌで表される長鎖二官能性単量体の例
としては、ジエチレングリコールジアクリレート、トリ
エチレングリコールジアクリレート、テトラエチレング
リコールジアクリレート、ペンタエチレングリコールジ
アクリレート、ノナエチレングリコールジアクリレート
、テトラデカエチレングリコールジアクリレート、エイ
コサエチレングリコールジアクリレートなどのポリエチ
レングリコールジアクリレート系長鎖二官能性単量体、
ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレン
グリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコー
ルジメタクリレート、ペンタエチレングリコールジメタ
クリレート、ノナエチレングリコールジメタクリレート
、テトラゾカニテレフグリコールジメタクリレート、エ
イコサエチレングリコールジメタクリレートなどのポリ
エチレングリコールジメタクリレート系長鎖二官能性単
量体、ジプロピレングリコールジアクリレート、トリプ
ロピレングリコールジアクリレート、テトラプロピレン
グリコールジアクリレート、ペンタプロピレングリコー
ルジアクリレート、ノナプロピレングリコールジアクリ
レート、テトラデカプロピレングリコールジアクリレー
ト、エイコサプロピレングリコールジアクリレートなど
のポリプロピレングリコールジアクリレート系長鎖二官
能性単量体、ジプロピレングリコールジメタクリレート
、トリプロピレングリコールジメタクリレート、テトラ
プロピレングリコールジメタクリレート、ペンタプロピ
レングリコールジメタクリレート、ノナプロピレングリ
コールジメタクリレート、テトラデカプロピレングリコ
ールジメタクリレート、エイコサプロピレングリコール
ジメタクリレートなどのポリプロピレングリコールジメ
タクリレート系長鎖二官能性単量体、ポリエチレングリ
コールモノアクリレートモノメタクリレート、ポリプロ
ピレングリコールモノアクリレートモノメタクリレート
などの混合エステル系長鎖二官能性単量体などが挙げら
れる。

これらの長鎖二官能性単量体は単独で用いて良く、ある
いは二種類以上を混合して用いて良い。

ｉ之、前記長鎖二官能性単量体を工業的に製造する場合
、原料となるポリエチレングリコールあるいはポリプロ
ピレングリコールの分子量分布を厳密に限定することに
困難であシ、例えば工業的に製造されるノナエチレング
リコールジアクリレートハ、オクタプロピレングリコー
ルジメタクリレート、デカプロピレングリコールジメタ
クリレートなどを含む可能性がある。したがって、一般
式Ｉのｎの数を厳密に１つに限定することは工業的には
困難であるが、この事実は本発明の効果を阻害するもの
ではない。

長鎖二官能性単量体の使用量は、前記のように共重合さ
せる単量体１００重量部に対してα０１〜１０重量部で
あシ、ｃＬＯ１〜７Ｘｉ部が特に好ましい。しかして、
この量が０．０１重量部未満では層状にく離性改良の効
果が乏しく、他方、１０重量部を超すとその効果が飽和
する。

また、本発明における（Ｂ）成分には、前記長鎖二官能
性単量体に加えて、他の多官能性ビニル単量体が共重合
されていてもよい。使用可能な多官能性ビニル単量体の
例としては、ジビニルベンゼン、エチレンクリコールシ
メタクリレー）、１．！Ｓ−ブチレングリコールジメタ
クリレー）、１．４−ブチレングリコールジメタクリレ
ート、プロピレングリコールジメタクリレート、シアヌ
ル酸トリアリル、インシアヌル酸トリアリル、トリメチ
ロールプロパントリメタクリレート、アリルアクリレー
ト、アリルメタクリレート、ビニルアクリレート、ビニ
ルメタクリレートなどが挙げられる。

本発明の（Ｂ）成分は、ａ　４〜９．８　（ａａｊ／ｅ
ｎ）”の溶解度パラメーターを有している必要があり、
更に好ましい数値範囲は＆６〜９．６　（ｃａ４／ｌＣ
）”４である。本明細書でいう溶解度ノくラメ−ターと
は、ニューヨーク市ジョン　ワイリーエンドサンズ社　
１９７５年発行、ブランドラップ（Ｊ。

１３ｒａｎｄｒｕｐ　）　　及びインマーガツト（ＩＣ
，Ｈ，工ｍｍｅｒ−ｇｕｔ　）　ｆｌＡ　％ポリマーハ
ンドブック（ＰｏｌｙｍｅｒＢａｎｄ’ｂｏｏｋ　）第
２版Ｎ−５５７−４−５５９頁に記載の溶解度パラメー
ター値を用い、共重合体の溶解度パラメーターδＴ　を
、ｍ種類のビニル単量体から成る共重合体を構成する個
々のビニル単量体の単独重合体の溶解度ノ（ラメ−ター
δ。と、その重量分率Ｗｎ　　とから、下記式ｎにより
算出したものである。

δＴ＝ｉａｎＷｎ／！Ｗｎ〔（Ｃａｔ／ｃＣ肖・・・〔
ｕ］ｆｉ−１ｆＬ”１ 例えはポリアクリル酸ブチル、及びポリアクリル酸エチ
ルの溶解度パラメーターをそれぞれ＆　８　（ａａｔＡ
ｘ、迦、９．ａ　（ｃａｔＡｒ、迦とすると、ポリアク
リル酸ブチル７０重量係、ポリアクリル酸エチル３０重
量僑からなる共重合体の溶解度〕きラメ−ターＬｒｉ　
９０　（ｃａｔＡｒ、）”　　と計算される。

（Ｂ）成分の溶解度パラメーターが、ａ４未満であるか
、あるいは９８を超えると、本発明の樹脂組成物の耐環
境応力き裂性が低くなシ、好ましくない。

本発明の（Ｂ）成分は、ガラス転移温度が２０℃以下で
あることが必要であシ、１０℃以下が好ましい。ガラス
転移温度が２０℃を超えると、本発明の樹脂組成物の耐
環境応力き裂性が低くなり好ましくない。

更に、本発明の（Ｂ）成分は、ゲル含有率が７０重ｆ％
以下であることが必要である。本明細書でいうゲル含有
率とは、当該（Ｂ）成分を１．Ｏｆ精秤し、４００メツ
７ユステンレス製金網で作成した籠の中に入れて１００
ｇのトルエン中に浸漬し、５℃で２４時間放置した後に
籠を引上げ、定し、それから下記式■に従って算出した
値をいう。

［（Ｂ成分不溶物重量）／１］×１００（４）　　・・
・　〔ｌｌＩ］（Ｂ）成分のゲル含有率が７０重量％を
超えると、本発明の樹脂組成物の耐環境応力き裂性が低
くなシ好ましくない。

本発明の（Ｂ）成分の重合方法については特に制限はな
いが、乳化重合法による製造が工業的に最も有利であシ
、乳化重合法に関する公知技術を任意に適用することが
できる。

本発明では、（４）成分１００重量部と（Ｂ）成分１〜
５０重量部、好ましくは２〜４０重量部とを混合するが
、（Ｂ）成分の含有率が１重量部未満では環境応力き裂
性の改良効果が不充分であり、５０重量部を超えるとそ
の効果が飽和するばかシでなく、剛性の低下が大きく好
ましくない。

本発明における（４）成分と（Ｂ）　Ｊｆｆ１分とを混
合するには、公知の混合技術を適用して、乳化状態、粒
子状態、あるいは溶融状態の両成分を配合し、溶融混練
することによシ、容易に目的の混合物を得ることができ
る。当該（Ｂ）成分を乳化重合法で製造した場合には、
該重合体ラテックスを、乳化状態、粒子状態あるいは溶
融状態の（４）成分と配合し、脱水工程を経て、あるい
は脱水工程と同時に溶融混練することができる。溶融混
練装置の例には、パンバリミキサー、インテン７ブミキ
サー、ミクストルーダー、コニーダー、エクストルーダ
ー、ロールなどがある。また、特開昭５６−１３１６５
６号公報に開示された製造方法を適用することもできる
。

更に本発明においては、前記以外の添加剤、例えば、顔
料、染料、安定剤、分散剤、補強材、充てん剤、滑剤な
どを添加することも可能であるＯ 〔実施例〕 以下、本発明を実施例及び参考例によシ更に具体的（説
明するが、本発明はこれら実施例に限定されない。

なお、各例記載の部及び係に、すべて重量基準である。

参考例１（Ａ）成分の作成 （１）Ａ−１、Ａ−２、Ａ−３、Ａ−５表１に示し九ゴ
ムラテックスの存在下に、対応する単量体を添加して、
乳化重合法により製造した。

（２）Ａ−４ ＩＰＤＭゴムのトルエン溶液に、表１に示した単量体を
添加して、溶液重合法によシ製造した。

（３）Ａ−６、Ａ−７、Ａ−８ 宍１に示した単量体の乳化重合法によυ製造した。

参考例２　　（Ｂ）成分の作成 耐圧オートクレーブに純水１００部、部分ケン化ポリビ
ニルアルコ−Ａ／４部、過硫酸カリウム（１１部、酢酸
ナトリウムα２部を添加した。

内容を充分窒素置換した後、表２に示した組成に対応す
るｆ！ｋｏエチレンの全量を圧入しな。内容を６０１１
：に昇温後、表２に示した組成の単量体の中で、エチレ
ンを除く全量を１０時間かけて連続添加した。初期圧入
エチレンと、連続添加したエチレンを除く単量体との合
計量は１００部である。

添加終了後、７０℃で更に５時間かくはんして重合を終
了した。

得られた（Ｂ）成分の性質を表３に示す。

なお、表２で用いた長鎖二官能性単量体の略号は下記の
とおシである： ９ＰＧ　　：ノナプロピレングリコールジメタクリレー
ト ３Ｇ　　；トリエチレングリコールジメタクリレート ４Ｇ　　；テトラエチレングリコールジメタクリレート ９Ｇ　　：ノナエチレングリコールジメタクリレート １４Ｇ　：テトラデカエチレングリコールジメタクリレ
ート ２３Ｇ　　：）リエイコサエチレングリコールジメタク
リレート ９ＰＡＧ：ノナプロピレングリコールジアクリレート ３　Ａ　Ｇ　　：　）リエチレングリコールジアクリレ
ート ９ムＧ　：ノナエチレングリコールジアクリレート １Ａ　Ａ　Ｇ　：テトラデカエチレングリコールジアク
リレート ま九、各物性値は、以下の方法によシ求めた。

（１）　　ガラス転移温度 ＣＢ）成分ラテックスを塩化カルシウム水溶液中に注加
して得た固体を乾燥し、デュポン式測定器である９１０
示差走査熱量計及び９９０熱分析計を用いて測定した。

（２）　　蔓鮮度パラメーター 各側で溶解度パラメーターの算出に使用した各ポリマー
の溶解度パラメーター値〔単位は（ｃａｔ／ｅＣ）”　
〕　　は以下の通りである。

ポリアクリル酸ブチル　　：＆８ ポリエチレン　　　　　　：ａｌ ポリ酢酸ビニル　　　　　：９．４ ポリドデカン酸ビニル　　：ａ８ ポリアクリロニトリル　　：１２．５ （３）　ゲル含有率 （Ｂ）成分ラテックスを塩化カルシウム水溶液中に注加
して得た固体分乾燥した。その１．０２分精秤し、既述
のように処理し、測定して、弐■によシ算出した。

実施例１及び比較例１ 表１（Ａ−１）ラテックス８０部（ポリマーとして）と
、表２ＣＢ）成分ラテックス２０部（ポリマーとして〕
とをラテックス状態で混合し、塩化カルシウム水溶液を
注加し死後、９５℃でかくはんし、得られた祈出物を濾
過して重合物を回収した。得られ次混合物を乾燥した後
、該混合物４０部を、表１（Ａ−６）粉末６０部、４．
４′−イソプロピリデン−ビス〔モノフェニル−ジ−ア
ルキル（Ｃ■〜０ｔｓＪホスファイト〕〔アデカ・アー
ガス化学（株〕製、マーク（ＭＡＲＫ　）　１５００　
］　（以下、安定剤と略記する）α３部とへンンエルミ
キサーで混合し、株式会社中央機械製作所製ｖｃ−４ｏ
　（ベント付単軸押出機）に供給してペレットを得た。

得られたベレットを用いて成形物を作成して物性評価を
行い、その結果を表４実験番号１〜２５に示した。

なお、谷側の物性測定値に以下の方法によシ求めた。

（１）引張υ降伏点・・・・・　ＡＳＴＭ　Ｄ−６１（
２）　　アイゾツト衝撃強度　・・・・・ＡＳＴＭ　Ｄ
−２５６（３）耐薬品性（耐環境応力き要件） ＡＳＴＭ　Ｄ−６５８タイプ１ダンベルに５０ｍのたわ
みを与えて治具に固定し、エチレングリコールモノエチ
ルエーテルをｍ布Ｌ、温度２３℃で放置し念ときの破断
に至るまでの時間を分で表す。表中〉５００は、３００
分経過して破断しないことを示す。

（４）層状はく離性 ５オンス射出成形機を用いて、５Ｘ３Ｘ１■のゲートを
有する５０Ｘ２０Ｘ２ＭＯ板状成形物を成形した。後記
応用例２及び参考例２（実験番号２６〜３２）では樹脂
温度を２４０℃、本応用例１及び参考例１では樹脂温度
を２００℃とし、射出速度９０　ｗｍ　／　８１ｉｌｅ
　ｓ金型温度４０℃とした。

成形物のゲート部分の層状にく離性を、標準サンプルと
対比して下記の様に評価した。

ＡＢはＡランクとＢランクの中間に位置することを示す
。

Ａ：全くはく離しない Ｂ；若干はく離する Ｏ；かなシはく離する Ｄ；著しくはく離する 番号１〜１９は実施例であり、番号２０〜２５は比較例
である。比較例より明らかな様に、ＣＢ）成分のガラス
転移温度、ゲル含有率、及び溶解度パラメーターが本発
明の範囲を逸脱すると耐環境応力き装柱に劣９、長鎖二
官能性単量体の使用量が不充分であると層状はく離現象
の発生が観察される。

実施例２及び比較例２ 実施例１で、（Ｂ）成分として表２（Ｂ−３）を用い、
（Ａ−１）と（Ｂ−５）との混合比、及び（Ａ−６）粉
末の配合比を表５に示す通シに変更する以外は、実施例
１と同様に操作してペレットを得た。得られたペレット
よシ成形物を作成し、物性評価した結果を表５に示した
。

表５より明らかな様に、（Ｂ）成分の添加量が不充分で
あると耐環境応力き要件に乏しく、過多であると剛性に
劣シ実用に耐えない。

実施例３及び比較例３ ｐｌ（ｐ、−１）ラテックスと（Ｂ）成分ラテックスと
を、表１　（Ａ−７）ラテックスあるいは（Ａ−８）ラ
テックスと共にラテックス状態で混合し、塩化カルシウ
ム水溶液を注加した後、１０５〜１２０℃でかくμんし
た。得られた析出物を濾過して重合物を回収し、乾燥し
た後、該混合物１００部に対して実施例１で用いた安定
剤をα５部配合し、株式会社中央機械製作所製ＶＯ−４
０に供給してベレットを得た。

得られたベレットを用いて成形物を作成して物性評価を
行い、その結果を表６に示した。

表６から明らかな様にマトリックス樹脂に（Ａ−７）ち
るいは（Ａ−８）を用いると、該樹脂の溶融粘度が高く
、射出成形時に高ぜん断応力を受けるために、長鎖二官
能性単量体を共重合しないＣＢ）成分を用いると、著し
い層状はく離現象が観察される（表６実験番号４１〜４
３）。

しかしながら、本発明の（Ｅ）成分ではほとんどあるい
は全くはく離現象が観察されず、本発明の効果を顕示し
ている（表６実験番号５５〜４０）。

実施例４及び比較例４ 表１（Ａ）成分粉末を表２（Ｂ−３）ラテックス８部（
ポリマーとして）、安定剤１．３部と共にヘンシェルミ
キサーで混合した後、東芝機械株式会社製ＴＫＭ−５０
（同方向回転二軸混練押出機〕に供給してベレットを得
た。

得られたペレットよυ成形物を作成して物性評価を行い
、その結果を表７に示した。

本発明の効果は、（Ａ）成分のゴム種類のいかんにかか
わらず発揮されることがわかる。

〔発明の効果］ 以上説明した二うに、本発明の熱可塑性樹脂組成物は、
その成形品の層状はく離現象が発現し難く、また耐環境
応力き要件に優れた効果を発揮するという顕著な効果を
奏するものである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（Ａ）ゴム含有スチレン系樹脂と（Ｂ）共重合体と
   を包含し、該（Ａ）成分１００重量部に対して該（Ｂ）
   成分を１〜５０重量部含有する熱可塑性樹脂組成物にお
   いて、該（Ｂ）成分の共重合体が、脂肪酸ビニルエステ
   ル単量体、あるいは脂肪酸ビニルエステル単量体と他の
   共重合性単量体との混合物１００重量部に、下記一般式
   I ：▲数式、化学式、表等があります▼・・・〔 I 〕 〔式中Ｒ＾１及びＲ＾２はＨ又はＣＨ＿３基、Ｘは−（
   ＣＨ＿２−ＣＨＲ＾３−Ｏ）−＿ｎ＿−＿１ＣＨ＿２−
   ＣＨＲ＾３−基（ｎは２以上の整数であり、Ｒ＾３は同
   一又は異なり、Ｈ又はＣＨ＿３基である）を示す〕で表
   される長鎖二官能性単量体０．０１〜１０重量部を共重
   合させて得られる、溶解度パラメーターが８．４〜９．
   ８（ｃａｌ／ｃｃ）＾１＾／＾２であり、ガラス転移温
   度が２０℃以下であり、ゲル含有率が７０重量％以下で
   ある共重合体であることを特徴とする熱可塑性樹脂組成
   物。