JPS6252861A - 流通型電解槽用炭素系電極材 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ３、発明の、ｉｆ　ｌＨな説明 ［産業上の利用分野］ 本発明は゛電解槽に浸漬して使用する電極材に関し１．
；Ｔ細には電流効率及び゛重圧効率が優れ、ＩＬつ性億
の変化の少ない炭素系電極材に関するものである。

［従来の技術］ １９７３年のエネルギー危機以来エネルギー問題が広く
各層で認識される様になっており、新しいエネルギー源
の開発と同時に発生したエネルギーをｆ１効に利用する
エイ、ルキーの変換、（（ｊ゛蔵。

輸送、利用を含めたシステ１、の開発もΦ要となって来
ている。

例えば将来゛ＩＬ源構成で大きな比千をＩ＋１めるとｒ
・Ａｌ１１されているｈ；＜　ｒ力０石炭火力等の大型
発毛においては、ｌ；５い発゛屯効−トを保つ１で　足
の出力を保持１、て疋゛１や１発番ｌ（することが必要
であるとされているか、昼戎の’＋ｈ力需要には大きな
Ｘがある為１）むを得す出力を変動させており、現イ１
の１要発心設備の’ｌ　１ｆｉｌ稼動−４べは６０％を
ド回る低（−１を続けている。そこで良問の余剰１Ｌ力
を適！、ＩＪに貯蔵して昼間の需要増大時にこれを放出
し、ｒｇ：’Ｃの変動に対応させる（ロートレヘリング
）ことのできる１し力１（ｉ蔵（ｋ術への要求か強くな
ってきている。

’ｌｌｊ：力１佇蔵の方法には、揚水発電、ｙｉキ１２
次屯池、フライホイール、圧線りニー気、超−Ｅ−ｒＩ
客の８挿の方法が検、１・ｔされており、このうち揚水
発毛の天川化率が１”、ＪＩいが、これについても送屯
ロスが大さい１台地に制約がある“９．の難かあり満足
できる状＋Ｅ、ではない、こうした状況の中、！１１型
電池による、に気化゛７）埜りか右力丸されつつあり、
ここ当分の間　輸送を含めた解決システムとして、揚水
発心に（＋る最も′支現情の（（Ｈ；い方式と考えられ
ている。

叉１１型２次市池は、太陽光、風力、波力客の１°１然
エネルキーを利用した発゛屯の７ヘンクアツプ装置、或
は上気ＩＩ動Φ用″屯池としても期待が、ゲせられてい
る。１記目的に適用できる２次電池として、鉛蓄電池、
ナトリウム−輸黄°１１ｉ池、リチウムー硫化鉄’ｌｌ
ｊ池、金属−ハロゲン上池、レトンクスフローｊヒ心地
等が現在開発されている。

中でもレドックスフロー２次電池は、次の特徴をもち、
米国、１１本で開発が急速に進められている。叩ち詠電
池では、充放ｌｋ時の電気化学的エネＪレキー変化を１
１なわせる流通型電Ｍ槽と活物質であるし１・−７クス
木Ｍ液を貯蔵するタンクが完全に分離しているため、夕
／り容ｊＩｉを変更するだけで重力Ｈｒ７蔵ｊＩｔを変
えることかできること、従って長１１を間、太古ｒ、：
の、Ｖ力貯蔵に適していること、液流ＩＩＩＩＩ型であ
るため゛心地出力を調整しやすいこと、゛上池Ｐ１”・
１１時のｌ’ｌ己放゛市が殆んどなく、風力争太陽発市
なとの１１へ１ネルキー９．、市のバンクア、プに適し
ていること′９の醗れた特徴がある。

［発明が解決しようとする問題点］ しかし、　ｌｉＡ電池を′Ｘ川用するためには、他の新
型２次電池と同様に、解決しなければならない問題点が
内イ１している。Ｉｌｌち、レドックスフロー２次′１
Ｖ池の中でも現在最も開発の進んでいるものは１１極ｒ
＋ｒ＋１１！Ｉ質としてｍ化鉄水溶液、負極活物質とし
てｔｉｊ化クロり、水溶液を用いる鉄−クロトレドック
スフロ−２次電池（以ドＦｅ−Ｃｒ電池と略す）であり
、該電池の電極材には耐薬品性があり、導゛市性を有す
る通常の炭素繊維集合体が用いられている。しかるに該
゛電池において１にＪ、繊維集合体を用いる＋Ｅ　Ｊ４
ｉでの鉄イオンの酸化口元反応は充放°心待において反
応速度が比較的速く副反応も生起しないのでさほど問題
ではないが、鉄イオンに比へて錯交換反応を含むクロム
錯イオン（水溶液中ではクロロアコ錯体となっている）
の負極における酸化還元反応がｄく、つまり電池の電導
度が低いこと、又充電時に水素が発生し電池の′１Ｌ流
効率がドがり易いこと等が第１に挙げられる問題点とな
っている。それとＪ（に、第２の問題点は、電流・屯ハ
二・エネルキー各効−（Ａの充放心向〕ｆ命特性であり
、充放′屯のサイクル経過に伴なってこれら、各効−４
虱の変化−（に（低ドー（りが大きいことが問題となっ
ている。

このよ］に従、゛にのＦｅ−Ｃｒ’屯池には１−述した
如き問題が内在するが、この様な点は゛電極材の選択と
も大いに関係する。即ら、充放市１１１ｒの電気化学反
応は゛電極材の炭、も繊維表面で進行するので、充電時
の水素カスの発生品を抑制し、゛電流効率及び電４川（
酸化；几役応の速さに関係）を高め得る電極材並びにこ
うした性能を充放電サイクルの経過にかかわらず安定的
に発揮する電極材の選定がＩｒ＋要となってくる。

（発明者らはかかる１１情に鑑み電池のトタルエ不ルキ
ー効率を１−ｌ］め、かつサイクルノを命を改りするＦ
ｅ−Ｃｒ電池の電極材について鋭意検＋；−Ｉ　したム
ー果、本発明に到達した。

［問題点を解決する為のｒ段］ １１μち、、４１．９：、明に係る市解槽用１父末系′
電極材は、Ｘ線広角解析により求めた＜００２＞面間隔
か３７０Ａ以トの擬黒鉛微結晶構造を有すると」（に。

ＥＳＣＡＳＣ外析により求めた炭材表面の結合原（倣か
炭２も原ｆ−数の少なくとも３％であり、かつｌｉ素を
含む点に黄旨をｌｉするものである。

［１′１　用コ 即ら１−２電極材を用いることにより、°電池の特ヤ１
イ〆１である電流効率及び電導度が改Ｒされるばかりで
なく、同時にサイクルノナ命も改＾されるのである。換
５．すれば、Ｌ述の如くＸ線広角解析（解析力υ、は後
述する）より求めた＜００２＞面間隔が３．７０Å以下
である擬黒鉛微結晶構造を有するｌＲ上糸材料を電極材
に用いることにより、充電時負極における水素発生早−
が抑１１−され、゛電流効率を著しく高め１’）ること
かできる、尚＜ＯＯ２＞面間隔が３．７０Ａを超える結
晶性の低い炭素系材料を用いるｊ↓１合は充電１１ν負
極における水素発生：、ｉが太きく、電流効−Ｖを市め
ることはで！ない。このように結晶性の高い特定の結晶
構造を有する炭素系材享１を電極材として用いることに
より゛、Ｌ流効−トが高められる理由については明らか
でないが、結晶構凸か発達するに従って木、＋８過電圧
がＬ′ｊ４　Ｌ、充電１１１Ｆにクロム錯イオンの一元
が選択的に起り、以て上流効率が１−昇するものと考え
られる。

・ノＪ、前述の如＜ＥＳＣＡ表面分析（解析方法は後述
する）より求めた炭材表面の結合酸素？；（ｒ数の炭素
ｎ；＜　（−数に★４する１１Ａ合（％以ドＯ／Ｃ比と
いう）か３％以１−の亀′素系材ネ１を電極材に用いる
ことにより、電極反応速度、つまり′心魂１バを箸しく
高め得ることができる。ＥＳＣＡ分析による材料表面の
Ｏ／Ｃ比が３％未満の酸素ｅ度の低い）父、＋、、系材
ネ１を用いる場合は放゛心待の電極反応速１隻が小さく
、“屯４＋を１°１ｈめることはできない。このように
材料表面に酸素原ｒ−を多く結合させた炭素系材料を電
極材として用いることにより市４率、いいかえれば電圧
効率が高められる理由については明らかでないが、電子
の授受、錯イオンの炭素材料からの脱離、錯交換反応等
に表面の１ｌＩｔｉふ原子がイ１効に出いているものと
考えられる。

このように表面酸＋、１！；ｉｒの濃度を、“、２貫め
た炭に　ｓ。

材ネｌは＋ｉｉｉ述した内部結晶描込をもつ１父東系材
料を乾式酸化処理することにより（′）られる、これは
例えば１ＸＩＯ−２ｔｏｒ＋以・１の酸、÷９分ＩＩを
イ１する醜、ト；１ト囲気トでΦｊｌ：収十にして６５
〜９９％の範囲になる様に実施される。処理温ｊ＾は通
常４００°Ｃ以１か好ましい、低温（例えば２００〜３
００”Ｃ）では処理するｊに、も系材料の反応性が藷ち
るため酸化の効果が得られない、酸化処理を湿式で？［
なうと層間化合物の生成、処理時のイｌ　’＋’ｉガス
の発）１′９問題が多いのでさけるへきである。又この
乾式酸化処理は、　・段階の方式でもよいし、異なる温
度で―段階以１に分かれた方式をとってもよい。

１＋の如く乾式酸化処理を＜ｒなうことにより擬：、１
．１鉛微結晶のＣ軸に市的な面のエツノをより多く材ネ
１表面に人出させることができ、かつこのエンシに゛上
気化学反応に有効な酸、１．　Ｉ！；Ｉ（を形成させる
ことができる。この酸５に原ｒ−はカルポキンルノ、（
。

フェノール性水酸〕、（、カルポニルノ、（、キノンノ
、（。

ラクトン基、フリーラジカル的な酸化物として生成され
、これらの反応］、（が電極反応に大きく寄り一し、以
て′心魂−４４（電圧効−（りを高め得るものとなる。

１−記構成をとることにより電流効−４ｔ、電圧効率の
、ｔ５い゛ＩＬ極材が得られ、電池のトータルエネルキ
ー効十を大幅に１−昇させることが出来、前述の第１の
問題点を解決することができる。

しかるにト記構成の電極材を用いた電池の各効率の充放
電サイクル経時変化（測定Ｖ、は後述する）をとると、
゛屯流効十は殆んど低ドしないが、電圧効−（ぺは徐々
に低ドしてくることが分かった。

我々はこの第２の問題点についても鋭、・Σ研究の結果
本発明に到達した。即ち前述のごとき内部及び表面構造
な右する炭素系材ネ１に硼素を含イｊ５せることによっ
てサイクル経時変化の極めて少ない、実用り有用な電極
材としうることが判明した。硼素を含ませることによっ
て゛電圧効率が安定化するＦｌｌｌについてはいまだ明
らかではないが、レドックス−〒ζでより安ルな表面酸
Ｊ、グループの形成或はその保護に硼素が影響を及ぼし
ているものと考えられる。

ｉＲＪｓ系材料にＩａｍ　末を含イ１させる方υ＝につ
いては特に制限はないが、炭素化前の原材料に無機又は
４１機硼素化合物を添１１させてもよいし、　−Ｉ＋低
温）に化を行なったものにｔａｉ　Ｊ、、化合物を添１
１シ、さらに高温処理を施してもよい。

尚′ｙ＃、機硼素機台素化合物しては、硼酸、　Ｉｊ１
Ｍｔｌ！“’、’ｙ、　　ｌｉ機硼、も化合物としては
、硼酸トリエチル。

硼酸トリブチル、ａ酸トリプロピル、ｌａｌＭ）リフェ
ニルオの４１機１酸塩を挙げることができる。

又硼、もの化合物中に金属ノＣ素を含まないものが奸ま
しい、金属元７ｋが残留すると、°ＩＥ流効（べの温度
依イｔ’　＋Ｉが増し好ましくない。これら化合物は添
ｌｉ後の炭化によって分解され、硼素として炭、（、中
にタ工、留すると考えられる。その他近弓１谷種材料の
改質雰に用いられるイオン注入υ、を用いてもよいし、
基７１　、スパッターυ、によって添〕１させてもよい
。これらの方法による添１１は＆＋’ましくは最Ｙ）父
止具＋ｉｉ＋に′（施するのが望ましい。添γ高１はｌ
ｊＩ上として最終的に１女素に対して０．０１〜５０Φ
、；＋％存在する様に調製することか望ましい。より＆
ｆましくは０．０５〜ｌＯ＋ｌ＋　ｊ、ｊ％である。尚
炭、Ｌ系材本ｉ中における１末の分７１１に関しては表
面簿に局イ１する場合あるいは全体に均・に分布する場
合のいずれもが考えられる。

すでにす！らかな様に本発明の炭、Ｌ糸材料のに；（料
としては炭化１能な第１町料総へてを適用しうるちので
あり、例えばイＩ）にΦ石油からのピッチ、フェノール
系、アクリル系、セルロース糸原料塚を挙げることか出
来る。又さらに炭東７′？・材ネ１の構成組織としては
、紡ムー系、イク織存、織地、論地或はこ１らの兄Ｉ＆
組織からなる）にに貞繊誰集合体、多孔資家＋、体、ｊ
父７＋、−次、＋、複合体９粒子状炭士材料′９゜を挙
げることができ、特に制限を設けるものではない。

尚未発１引では＜００２＞面間隔並びにＯ／　ＣＩｔを
特産した１；：素糸材料に硼ふを含有させることとした
が、かかる調製を施さない涌常の炭素系材料にｉａ　、
）、を含有させた場合でも１ト波効率及び初１１１１°
市・９１へのサイクル変化を低減するという硼、も添加
１−・１イ１の効果を得ることができる。

さらに伺１．すれば、未発明になる一Ｆ極材は、電解合
成に用いる電極喜びに亜鉛−塩素２次心地。

１１１１鉛−晃７ト２次゛屯池笠にもイ１用に使用でき
ることはいうまでもない。

次に未発り１において採用される＜００２２面間隔、電
流効率・電導度及びこれらのサイクル変化！、１の測定
方法についても説明する。

（１）＜００２＞面間隔：　ｄａｏ２ ）父７シ繊維編地をメノウ乳鉢で粉末化し、試ネ１に対
して約５〜１０　；ｐ；　ニー％のＸ線標へれ用品純度
シリコン粉末を内部ビ１１・物質として加え混合し、試
料セルにつめ、ＣｕＫａｌ！；ｊを線源とし、透過型デ
ィフラクトメーターυ、によって広角Ｘ線回折曲線をＡ
１幡冗する。

曲線の補正には、いわゆるローレンツ、偏光因ｒ、吸収
因ｆ　、原ｒ−散乱因子等に関する補１は行なわず次の
簡便法を用いる　ｉ！１１ち＜００２＞回折に相当する
ピークのベースラインを引き、ペースうイノからの゛テ
貞強）負をプロットし１白して＜００２＞袖１１強度曲
線を得る。この曲線のピークｌ’ｕｌさの３分の２の高
さに引いた角瓜軸にモ１「な線か強度曲線と父する線分
の中点を求め、中点の１１１度を内部標準で抽＋Ｅ　Ｌ
　、　これを回折角の２倍とし、ＣｕＫａの波Ｌ〈入と
から次式のＢｒａｇｇ式によって＜００２＞ｎ間隔を求
める。

入　　　１．５４１８Ａ θ：回折角 （２）屯流動十 第１図に小す小型のＵ＜通型′屯解槽を伯り、各種ｒ上
流密度で充放屯を繰り返し、電極性能のテストを行う。

！１極には塩化第・鉄、塩化第一鉄ｅ１■谷ＬＭ／文の
４Ｎ１１↓酪酸性水溶液を用い、負極には１１目し第°
、クロムＣ１％ＩＭ／交の４Ｎル醜酸性木溶液を川、・
１した。歯間では“市極材の形状を長方形板状としたが
１．ｂ：ｆ＃Ｉ／槽の形状に対応させて適宜−ｆ（＋形
１円形“９の板状９球状、！ｌ！ＩＩ状その他ｗ形とし
てもよい。

Ｉｌ、極液ｊ１１は負極液ｊ、；に対して大過剰とし、
イ１極特ｆ１を中心に検１．・土できるようにした。電
極面積は１０ｃｍ２．液１に、　：ｌ：はイｒｊ分約５
１である。電ｆｊ’ｊ、　′＃：度は４０　ｍＡ／　Ｃ
１１２で１ｒなったが、充゛心待と放電時は回しイブ（
でテストを行なった。充゛ＩＬに始まり放°屯で終るｌ
サイクルのテストにおいて、充′市に費した電気ｊ１１
をＱｉツク−ン、０．２ｖまでの定電流放電及びこれに
続＜０．８Ｖでの定電イ☆放′ＩＦで取り出した電気ｊ
１１を夫”／Ｑ２．Ｑ３クーロンとし、次式で屯流動十
を求める。

充市時にＣｒ３＋からＣｒ２＋への口元以外の反応、例
えばＨ十の一元等の副反応が起ると、取り出せる′屯気
呈か減り、ｌｔ！、流動−４ｔは減少する。

（３）セル゛心魂瓜 負極液中のＣｒ〕＋をＣｒ２＋に完全に一元するのに必
要な理論゛電気：、：、ｑｔｈに勾して、放電途中まで
に取り出した心気ｊ１１の比を左上（＾とじ光、し−（
にが５０９６のときの電流中１ｈ：Ｉ＋、曲線の町！き
から、セル抵抗（ΩＣＣ２０、及びその逆数であるセル
電・ｎ瓜（Ｓｃｓ−２）を求める。セル°心魂瓜が大き
い程電極でのイオンの酸化５几反応はすみやかに起り、
高電流重度での放心゛−Ｌ位は品〈、セルの１Ｌハ効十
が高く、役れたＩＩ！、極であると１１断できる。

（４）サイクル経時変化測定 ＋２）　、＋３１の測定を終えた後、続いて回しセルを
用い、４０　ｍＡ／　ｃ＋ｓ２の定’ＩＬ！ニアＱ　４
１１で、セルｅＬ圧０．５〜１．２ホルト間で充放電を
繰り収し実施する。規冗サイクル経過３０．２　Ｖまで
の故、ｋ及び０．８　Ｖの定’ｌｔｊ、バー放電を実施
したのち（２）　、（コ）のデータΔ１１定を行なう、
なお、Ｉ２）、（３１、＋４１のテストは４０℃で′４
ｒなった。

＋５）　Ｅ　Ｓ　ＣＡによるＣ１０比の測定ＥＳＣＡあ
るいは、ＸＰＣと略称されているＸ線九屯ｒ分九法によ
るＯ　／　ＣｉＬの？ｌｌ１１月０番こ用いた装７Ｈは
島沖ＥＳＣＡ　　７５０で、解析にはＥＳＣＡＰＡＣ７
６０を用いた。

谷試本］を６　ｍｓｉイに成型し、４’、ｌｉ：Ｍ”ｉ
−ストにより加熱入試ネ１台に貼り付は分析に供した。

　ＡＸＸ面前試ネ）を１２０’ｃに加熱し、３時間量１
貞りニー脱気した。線ＥｔにはＭ　ｇ　Ｋ　ａ線（＋２
５３．８　ｅＶ）を用い、装纜内工゛↓空１＾はｌ　Ｏ
−’　ｔｏｒｒとした。

相互゛はＣ１，、，０１，、ピークに父、ｌして行ない
、各ピークをＥＳＣＡＰＡＣ７６０（Ｊ、）１．５ｃｏ
ｆｉｅｉｄによる袖１１−法にノ、（づく）を用い袖１
１解析し、各ピーク面積を求める。得られた面積はＣ１
−、については１．００．０１　番、”　、に、）　し
ては２．８５の相対強風を乗じたものであり　その面積
から１’ｌ接表面（酸Ｊ８／　ｉ父ふ）原１′数比を％
で算出する。

［゛で施例］ 以ト本発明を比較例、実施例によって、；Ｔ　Ｌ　＜説
明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではな
い。

比ｌｌｌＸ２例１ 充分に脱硫、漂白、水洗、乾燥を１ｒなって得た２０デ
ニールの中繊維１１１牛セルロース！＆雄から成る２０
番ｒ−双糸を使って１４ケ一ンシ１→面九編機により、
両面編地を編成し、た、この編地は４２４ｇ／ｍ２ノｌ
ｌイ・ｌと、０．３７０９　ｇ　／　０ｍ２の見１１）
け密度、及び１．２■のｊ“ノさを右していた。この編
地を精練・乾燥後不活セ１カス中で毎分１度の昇温速度
で２７０℃までシ１温し、次いで１１ｉ時４００度の）
１湯速度で８５０　’Ｃまで＞１温し、３０分保持した
後冷却して、さらに空気中４００℃の酸化を行ない。

ｉＡ　Ｊｊａ組１ＩＩｆ’＋ｆ　Ａ　ｋ　ｆ’、）　タ
、Ｉｏ　帛ＡニツイテノＸｍＭ析結果はｄ　ｏｏ２＝　
３．１ｌ１５Ａ、又０／Ｃは１１．３％であった。７１
１帛Ａを用いた電池の初期の電流動−Ｖは７４％１回’
ｌｌ虱４＋ｉはＯ，１２Ｓｃｍ−２であった＊　ｌｌｉ
　ｉ’ｌｉＡの１１４・１は２６５　ｇ／■２　、゛厨
度０．２８ｇ／ｃｃであった。

比較例２ 布帛Ａの最前１父化温壓は８５０℃であったが、この温
ｊ＾を２４００℃として冷却し４ｒ　ｊ’ｌｉ　Ｂを？
’）た。また４ｉ　！ｉｉ　Ｂを６５０℃で１５分りニ
ー気中で処理しテＩ＋ｒ　ｆｉｉ　Ｃを肖たｅ　７１ｊ
　ｉ’ｌｉ　Ｂのｄ　ｏｏ２　は３．５１Ａ　。

０／Ｃは２．１テ％であり、４ｒ帛Ｃのｄ　００７は３
．５０八、Ｏ／Ｃは１０１％であ−）た＊　７１＋　ｆ
’ｌ　Ｂを用いた１１ｉ、池の初期電流効率は９３％、
初期屯・４度は０．２４ＳＣＩ１１−２であった。又布
帛Ｃの初１用電流効率は９８％、四重’４　ＩＮは０．
ｆｉ５Ｓｃｍ−２であったか、１００サイクル経過後の
′上流効率は９８％、電４度は０．４０５ｃｍ−２テあ
ツタ。

′Ｘ施例 比較例１で編成し、精練・乾燥した編地を５０Ｔ＜　＋
１：％の硼酸水溶液に浸漬した後、脱水しｌａｌ酸を８
．１％（硼ふとして１．４　＋７ｉｊ＋：％）添ノーシ
、乾燥して？ｊ）だｌｌｉ帛を比較例１と回し方法で耐
炎化及び２２００℃までの炭化を行なってＺノＬＩＬ、
５；−気中６５０’Ｃで１５分処理してＩ（ｒ　：！ｉ
　Ｄを得た。７１Ｉ吊りの−Ｅ魔効十は初期及びｌＯＯ
サイクル経過後も９８％であった。又初期′心魂瓜は０
．８［ｉＳｃｍ−’であり、１００サイクル経過後は０
．５７３ｃｍ−２と布帛Ｃに比へ大幅に改にされ、ｌＯ
Ｏサイクル以後の変化トはさらに小さかった。

なお／ｌｉ帛りのｄ　Ｇｏ、・は３．４９Ａ　、　Ｏ、
／　Ｃは９７％であった。

「発明の効果」 較発明は以１の様に構成されており、充電時の＋２＋、
カス発ノ１ｊ、；を抑１１シて電流効果及びセルｉｔ！
、４度を’Ａ　シ＜　＋−’；＋めることができる。ま
たサイクル経時変化も低減することかでき、■業師に多
大な実用性をもたらすごとかできた。

【図面の簡単な説明】

第１図は未発Ｉｌ＋に係る電極材の゛上池ｆ［能を測定
する為の実験装置を小す説明図である。 ｌ・・・東電用黒鉛板 ２・・・スペーサー ３・・・イオン交換１模 ４・・・１＾７ト繊維布帛（心棒） ５・・・活物質水溶液流通路

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. Ｘ線広角解析より求めた〈００２〉面間隔が３．７０Å
   以下の擬黒鉛微結晶構造を有すると共に、ＥＳＣＡ表面
   分析により求めた炭材表面の結合酸素原子数が炭素原子
   数の少なくとも３％であり、且つ硼素を含有することを
   特徴とする電解槽用炭素系電極材。