JPS6253331A - 芳香族ポリエステル共重合体 - Google Patents
芳香族ポリエステル共重合体Info
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- JPS6253331A JPS6253331A JP19212785A JP19212785A JPS6253331A JP S6253331 A JPS6253331 A JP S6253331A JP 19212785 A JP19212785 A JP 19212785A JP 19212785 A JP19212785 A JP 19212785A JP S6253331 A JPS6253331 A JP S6253331A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明はｌｌ（ｉｔ熱安定性ｔこ優れた芳香族ポリエス
テル共重合体に関する。
テル共重合体に関する。
ポリエステル共重合体の１ｉｉｉｔ熱安定性を改善する
方法どしては、アリールアミン系化合物あるいはヒンダ
ードフェノール系化合物を重合時に添加する方法が知ら
れている。
方法どしては、アリールアミン系化合物あるいはヒンダ
ードフェノール系化合物を重合時に添加する方法が知ら
れている。
また、次式で示されるような、ヒンダードフェノール構
造を有するジカルボン酸を共重合させる方法も知られて
いる。（ＵＳＰ ４，０９４，８５７ ＞〔発明が解決
しようとする問題点〕 しかしながら、上記のアリールアミン系化合物は、これ
を含有する樹脂を他の樹脂に接触させておくと、他の樹
脂が変色してしまうという欠点を有している。また、ヒ
ンダードフェノール系化合物は有効な安定剤ではあるが
、樹脂への浴解度が低く、低濃度ｔこおいても樹脂表面
にしみ出し、いわゆるブリード現象を引き起こす。
造を有するジカルボン酸を共重合させる方法も知られて
いる。（ＵＳＰ ４，０９４，８５７ ＞〔発明が解決
しようとする問題点〕 しかしながら、上記のアリールアミン系化合物は、これ
を含有する樹脂を他の樹脂に接触させておくと、他の樹
脂が変色してしまうという欠点を有している。また、ヒ
ンダードフェノール系化合物は有効な安定剤ではあるが
、樹脂への浴解度が低く、低濃度ｔこおいても樹脂表面
にしみ出し、いわゆるブリード現象を引き起こす。
さらに上記２種の化合物は、これらを含む樹脂を溶剤ｅ
こ接触させておくと溶剤中へ抽出されてしまい、添加効
果がすぐ１こ消失するという欠点を有する。
こ接触させておくと溶剤中へ抽出されてしまい、添加効
果がすぐ１こ消失するという欠点を有する。
また、上記構造式で示されるヒンダードフェノール構造
を有するジカルボン酸を共重合させる方法は有効ではあ
るが、このようなジカルボン酸を得るには非常に煩雑な
合成ルートを経る必要がある。
を有するジカルボン酸を共重合させる方法は有効ではあ
るが、このようなジカルボン酸を得るには非常に煩雑な
合成ルートを経る必要がある。
本発明者は、上述の欠点を解消するべく鋭意検討した結
果、本発明を見い出すに至った。
果、本発明を見い出すに至った。
即ち、本発明は、下記の構造式（Ｉ）で示される芳香族
ポリエステル共重合体 −Ｅ Ｃ−Ａｒ−Ｃ−０−Ｂ−０’Ｔｎ （Ｉ ）
〔ここでＡｒは炭素数６〜２０の芳香環を有する残基を
表わし、Ｂは下記構造式（ＩＩ）で示される残基、アル
キレングリコー／Ｖ残基、及びポリ（アルキレンオキシ
ド）グリコ−７し残基から選ばれ、かつ下記構造式（ｆ
［）で示される残基が共重合体の０．１〜１０．０重量
％を占めるように選ばれる。
ポリエステル共重合体 −Ｅ Ｃ−Ａｒ−Ｃ−０−Ｂ−０’Ｔｎ （Ｉ ）
〔ここでＡｒは炭素数６〜２０の芳香環を有する残基を
表わし、Ｂは下記構造式（ＩＩ）で示される残基、アル
キレングリコー／Ｖ残基、及びポリ（アルキレンオキシ
ド）グリコ−７し残基から選ばれ、かつ下記構造式（ｆ
［）で示される残基が共重合体の０．１〜１０．０重量
％を占めるように選ばれる。
（Ｒ）Ｘ（旧Ｙ
（ただし、式中Ｒは、
ベンゼン環のいずれの位置１こ結合していてもかまわな
い。Ｘ、Ｙは、１≦ＣＸ＋Ｙ）≦８を満足する４以下の
整数、ｎ１ｉｔ〜５の整数を表わす。〕フである。
い。Ｘ、Ｙは、１≦ＣＸ＋Ｙ）≦８を満足する４以下の
整数、ｎ１ｉｔ〜５の整数を表わす。〕フである。
更に、詳細に説明すると、炭素数６〜２０の芳香環を有
するジカルボン酸またはその工Ｚチル誘導体と、アルキ
レングリコール、ポリ（アルキノンオキシド）グリコ−
μ及び前記構造式（ＩＩ）の両末端１こヒドロキシル基
を有する化合物から還ばれるグリコール成分とを共重合
するｔこ際して、かつ前記構造式（ｎ）で示される残基
が生成する共重合体の０．１〜１０．０重量％を占める
ようｔこ重縮合させて成るポリエステル共重合体である
。
するジカルボン酸またはその工Ｚチル誘導体と、アルキ
レングリコール、ポリ（アルキノンオキシド）グリコ−
μ及び前記構造式（ＩＩ）の両末端１こヒドロキシル基
を有する化合物から還ばれるグリコール成分とを共重合
するｔこ際して、かつ前記構造式（ｎ）で示される残基
が生成する共重合体の０．１〜１０．０重量％を占める
ようｔこ重縮合させて成るポリエステル共重合体である
。
ここで言うジカルボン酸またはそのエステル誘導体とし
ては、テレフｐ）ｖ酸、インフタル酸、フタルｄ、２．
６−ナフタレンジカルボン酸、ビス（ｐ−カルポキシル
フエニ／Ｌ／）メタン、４゜４′−シフエニノＡルポン
ｄ、４．４’−ジフエニルエーテルジ力ｌレボン酸、あ
るいはそれらのエステル誘導体があげられ、特に、テレ
フタルｈ女、インフタル酸、ジメチルテレフタレート、
ジメチルイソフタレートが好ましく用いられる。
ては、テレフｐ）ｖ酸、インフタル酸、フタルｄ、２．
６−ナフタレンジカルボン酸、ビス（ｐ−カルポキシル
フエニ／Ｌ／）メタン、４゜４′−シフエニノＡルポン
ｄ、４．４’−ジフエニルエーテルジ力ｌレボン酸、あ
るいはそれらのエステル誘導体があげられ、特に、テレ
フタルｈ女、インフタル酸、ジメチルテレフタレート、
ジメチルイソフタレートが好ましく用いられる。
本発明で使用するア〜キＶングリコールとは分子量２５
０未満の低分子量グリコールを寧味シ、エチレンクリコ
ール、プロピレンクリコール、・１．３−プロパンジオ
ール、１．４−ブタンジオール レンクリコール、１．４−シクロヘキサンジメタツール
などがあげられ、特ｔこ、エチレングリコール、ｌ，４
−ブタンジオールが好ましい。
０未満の低分子量グリコールを寧味シ、エチレンクリコ
ール、プロピレンクリコール、・１．３−プロパンジオ
ール、１．４−ブタンジオール レンクリコール、１．４−シクロヘキサンジメタツール
などがあげられ、特ｔこ、エチレングリコール、ｌ，４
−ブタンジオールが好ましい。
また、本発明で使用するポリ（アルキＶンオギシド）グ
リコ−μとは分子量２５０以上の高分子量グリコールを
意味し、ポリエチレングリコール、ポリ（プロピノンオ
キシド）グリコール、ポリ（テトラメチレンオキシド）
グリコ−ｙなど、あるいはこれらの混合物、更會ここれ
らポリエーテル成分の共重合したランダムまたはブロッ
ク共重合体があげられるが、とりわけポリエチレングリ
コール、ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコ−μが
好ましい。本発明において、アルキレンゲｌ）ｑ−／ｌ
／％即ち、分子量２５０未満の低分子量グリコールのみ
用いた場合１こは硬くて強靭な高結晶性樹脂となり、ポ
リ（アルキレンオギシドングリコール、即ち、分子量２
５０以上の高分子量グリコ−ｐとの混合物を用いた場合
には、高分子量グリコ−〜の共重合比に応じて柔軟なエ
ラストマが得られるので、使用目的ｔこ応じて使い分け
ることができる。
リコ−μとは分子量２５０以上の高分子量グリコールを
意味し、ポリエチレングリコール、ポリ（プロピノンオ
キシド）グリコール、ポリ（テトラメチレンオキシド）
グリコ−ｙなど、あるいはこれらの混合物、更會ここれ
らポリエーテル成分の共重合したランダムまたはブロッ
ク共重合体があげられるが、とりわけポリエチレングリ
コール、ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコ−μが
好ましい。本発明において、アルキレンゲｌ）ｑ−／ｌ
／％即ち、分子量２５０未満の低分子量グリコールのみ
用いた場合１こは硬くて強靭な高結晶性樹脂となり、ポ
リ（アルキレンオギシドングリコール、即ち、分子量２
５０以上の高分子量グリコ−ｐとの混合物を用いた場合
には、高分子量グリコ−〜の共重合比に応じて柔軟なエ
ラストマが得られるので、使用目的ｔこ応じて使い分け
ることができる。
本発明における前記ジヒドロキシ化合物の共重合量は、
前記構造式（ＩＩ）で示される残基が生成するポリエス
テル共重合体の０． １ − １ ０． ０重量・％、
好ましくは０．５〜５．０重量％、更ｔこ好ましくは０
．５〜２．０重量％を占めるようにする必要がある。
前記構造式（ＩＩ）で示される残基が生成するポリエス
テル共重合体の０． １ − １ ０． ０重量・％、
好ましくは０．５〜５．０重量％、更ｔこ好ましくは０
．５〜２．０重量％を占めるようにする必要がある。
０、 １重量％未満では、耐熱安定性の発現が不十分で
あり、また、ｌＯ．０重量％を越えるとポリエステルの
融点や機械的物性が低下するので好ましくない。
あり、また、ｌＯ．０重量％を越えるとポリエステルの
融点や機械的物性が低下するので好ましくない。
本発明１こよるポリエステル共重合体を製造するには、
何ら特別の方法を使用する必要はなく、通常行なわれて
いる重合法を広く採用することができる。
何ら特別の方法を使用する必要はなく、通常行なわれて
いる重合法を広く採用することができる。
以下、実施例によって本発明を説明する。なお、実施例
中、特に断らない限り、部数は重量部を意味する。
中、特に断らない限り、部数は重量部を意味する。
以下の比較例、実施例中の相対粘度及び固有粘度は０−
クロロフェノール中２５℃，０．５部濃度で測定した値
である。
クロロフェノール中２５℃，０．５部濃度で測定した値
である。
比較例Ｉ ＰＢＴの合成
テＶフタル酸３３．２部、■，４ーグタンジオー／し２
８．８部をテトラブチルチタネート／酢酸マグネシウム
触媒の存在下ｔこ、通常のポリエステル重合条件下で反
応させ、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）を得た
。ＤＥＣによる融点は２２５℃、相対粘度は１６５であ
った。
８．８部をテトラブチルチタネート／酢酸マグネシウム
触媒の存在下ｔこ、通常のポリエステル重合条件下で反
応させ、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）を得た
。ＤＥＣによる融点は２２５℃、相対粘度は１６５であ
った。
比較例２ ＰＥＴの合成
テレフタル酸３３．２部、エチレングリコール１９、８
部をテトヲプチルチタネート／酢酸マグネシウム触媒の
存在下に、通常のポリエステル重合条件下で反応させ、
ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）を得た。ＤＳＣ
による融点は２６０℃、相対粘度はＬ７０であった。
部をテトヲプチルチタネート／酢酸マグネシウム触媒の
存在下に、通常のポリエステル重合条件下で反応させ、
ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）を得た。ＤＳＣ
による融点は２６０℃、相対粘度はＬ７０であった。
比較例３ ＰＢＴ／ＰＴＭＧ共重合体の合成ジメチ
ルテンフタレート４ ３．５部，１．４−ブタンジオ−
＃４０．４部及び数平均分子量１４００のポリ（テトラ
メチレンオキシド）グリコール（ＰＴＭＧ）５ ８．７
部をテトラブチルチタネート触媒０．０５部と共に重合
容器に仕込み、２１０℃で２時間反応させ、更をこ、２
５０℃／１ａＨｇで２時間反応させてポリエステルを得
た。ＤＳＣ ｔこよる融点は１７５℃、固有粘度はＬＩ
Ｏであった。
ルテンフタレート４ ３．５部，１．４−ブタンジオ−
＃４０．４部及び数平均分子量１４００のポリ（テトラ
メチレンオキシド）グリコール（ＰＴＭＧ）５ ８．７
部をテトラブチルチタネート触媒０．０５部と共に重合
容器に仕込み、２１０℃で２時間反応させ、更をこ、２
５０℃／１ａＨｇで２時間反応させてポリエステルを得
た。ＤＳＣ ｔこよる融点は１７５℃、固有粘度はＬＩ
Ｏであった。
比較例４ ＰＢＴ／ＰＥＧ共重合体の合成ジメチル
テレフタレート７５．０部，１．４−ブタンジオ−ｔｖ
ａ ９： ６部及び数平均分子量４０００のポリエチ
レングリコール（ＰＥＧ）１５、０部をテトラブチルチ
タネート触媒０．０５部と共に重合容器に仕込み、比較
例３と同様にして重合し、ポリエステルを得た。ＤＳＣ
Ｃよる融点は２２８℃、固有粘度は１０６であった。
テレフタレート７５．０部，１．４−ブタンジオ−ｔｖ
ａ ９： ６部及び数平均分子量４０００のポリエチ
レングリコール（ＰＥＧ）１５、０部をテトラブチルチ
タネート触媒０．０５部と共に重合容器に仕込み、比較
例３と同様にして重合し、ポリエステルを得た。ＤＳＣ
Ｃよる融点は２２８℃、固有粘度は１０６であった。
比較例５ ＰＢＴ／ＰＥＧ共重合体の合成（ヒンダ
ードフェノールの重合時 添加〕 ジメチルテレフタレート７Ｌ９部、１．４−ブタンジオ
ール６６．７部及び数平均分子量４０００のポリエチレ
ングリコール１３．８部をテトラグチルチタネート触媒
０．０５部と共に重合容器に仕込み、さらにＩＲＧＡＮ
ＯＸ１０１０ＬＯ部を添加して比較例３と同様にして重
合し。
ードフェノールの重合時 添加〕 ジメチルテレフタレート７Ｌ９部、１．４−ブタンジオ
ール６６．７部及び数平均分子量４０００のポリエチレ
ングリコール１３．８部をテトラグチルチタネート触媒
０．０５部と共に重合容器に仕込み、さらにＩＲＧＡＮ
ＯＸ１０１０ＬＯ部を添加して比較例３と同様にして重
合し。
ポリエステμを得た。ＤＳＣによる融点は２２８℃、固
有粘度はＬＯ６であった。
有粘度はＬＯ６であった。
（ＩＲＧＡＮＯＸ １０１０ は、 Ｃｉｂａ−Ｇｅ
ｉｇＹ社製の耐熱安定剤であり、下記の構造式を有して
いる。
ｉｇＹ社製の耐熱安定剤であり、下記の構造式を有して
いる。
以下の実施例で４左下記の構造式を有するジヒドロギシ
化合物を用いて説明する。以下、この化合物をＢＤＢＨ
Ｐと略す。なお、この化合物はアデカ・アーガス化学（
株）より入手した。
化合物を用いて説明する。以下、この化合物をＢＤＢＨ
Ｐと略す。なお、この化合物はアデカ・アーガス化学（
株）より入手した。
ＢＤＢＨＰ
ただし、
実施例１
テレフタル酸３３．２部、１．４−ブタンジオール２８
．８部、ＢＤＢＨＰｏ、４６部をテトラグチルチタネー
ト／酢酸マグネシウム触謀Ｌ３部の存在下ｅこ通常のポ
リエステル重合条件下で反応させ、ポリエステμを得た
。ＤＳＣによる融点は２２４℃、相対粘度はＬ６４であ
った。
．８部、ＢＤＢＨＰｏ、４６部をテトラグチルチタネー
ト／酢酸マグネシウム触謀Ｌ３部の存在下ｅこ通常のポ
リエステル重合条件下で反応させ、ポリエステμを得た
。ＤＳＣによる融点は２２４℃、相対粘度はＬ６４であ
った。
”ＣＮＭＲ（溶媒ＣＦ３ Ｃ００Ｈ）を測定したところ
、３０．３ ｐｐｍＫ： ｔｅｆｔ −１ｆＮ基ツメチ
ル基に基づく吸収ピークが観測され、１５６．２ｐｐｍ
にエーテル結合部のベンゼン項炭素に基づく吸収ピーク
が観測された。このことからＢ Ｄ Ｂ Ｉ（Ｐが共重
合されて、目的とするポリエステル共重合体が生成して
いることが明らかとなった。
、３０．３ ｐｐｍＫ： ｔｅｆｔ −１ｆＮ基ツメチ
ル基に基づく吸収ピークが観測され、１５６．２ｐｐｍ
にエーテル結合部のベンゼン項炭素に基づく吸収ピーク
が観測された。このことからＢ Ｄ Ｂ Ｉ（Ｐが共重
合されて、目的とするポリエステル共重合体が生成して
いることが明らかとなった。
実施例２
テレフタｗ ｅ ３３．２部、エチレングリコ−Ｉし１
９．８部、ＢＤＢＨＰ ０．３９部をテトラグチルチタ
ネート／酢酸マグネシウム触謀Ｌ３部の存在下ｔこ通常
のポリエステル重合条件下で反応させ、ポリエステルを
得た。ＤＳＣによる融べは２５９℃、相対粘度は１７０
であった。
９．８部、ＢＤＢＨＰ ０．３９部をテトラグチルチタ
ネート／酢酸マグネシウム触謀Ｌ３部の存在下ｔこ通常
のポリエステル重合条件下で反応させ、ポリエステルを
得た。ＤＳＣによる融べは２５９℃、相対粘度は１７０
であった。
１３ＣＮＭＲ（溶媒ＣＦｓＣＯＯＨ）を測定したところ
、３０．０ ｐｐｍｔ： ｔａｒｔ−ブチル基ツメ゛チ
ル基に基づく吸収ピークが観測され、１５７．１ｐｐｍ
ｔこエーテル結合部のベンゼン項炭素に基づく吸収ピー
クが観測された。このことからＢＤＢＨＰが共重合され
て、目的とするポリエステル共重合体が生成しているこ
とが明らかとなった。
、３０．０ ｐｐｍｔ： ｔａｒｔ−ブチル基ツメ゛チ
ル基に基づく吸収ピークが観測され、１５７．１ｐｐｍ
ｔこエーテル結合部のベンゼン項炭素に基づく吸収ピー
クが観測された。このことからＢＤＢＨＰが共重合され
て、目的とするポリエステル共重合体が生成しているこ
とが明らかとなった。
実施例３
ジメチルテレフタレート４２．６部、１．４−ブタンジ
オール３９．５部、数平均分子量１４００のポリ（テト
ラメチノンオキシド）グリコール５４．３部、ＢＤＢＨ
Ｐｌ、０部、テトフグチルチタネート触媒０．０５部よ
り、比較例３と同様Ｐこ重合してポリエステルを得た。
オール３９．５部、数平均分子量１４００のポリ（テト
ラメチノンオキシド）グリコール５４．３部、ＢＤＢＨ
Ｐｌ、０部、テトフグチルチタネート触媒０．０５部よ
り、比較例３と同様Ｐこ重合してポリエステルを得た。
ＤＳＣによる融点は１７５℃、固有粘度はＬＯ９であっ
た。
た。
”ＣＮＭＲ（溶媒ＣＦｓＣＯＯＨ）を測定したトコろ、
２９．８ ｐｐｍ、 ｌ ５５．８ ｐｌ）ｍに特徴
的な吸収ピークが観測され、ＢＤＢＨＰが共重合されて
いることが明らかとなった。
２９．８ ｐｐｍ、 ｌ ５５．８ ｐｌ）ｍに特徴
的な吸収ピークが観測され、ＢＤＢＨＰが共重合されて
いることが明らかとなった。
実施例４
ジメチルテレフタレート７５．０部、１．４−ブタンジ
オール６９．６部、数平均分子ｆｆｉ ４０００のポリ
エチレングリコ−／Ｌ７１４．４部、ＢＤＢＨＰ１Ｏ部
、テトラブチルチタネート触Ｋ Ｏ，０５部より比較例
４と同様に重合してポリエステμを得た。ＤＳＣによる
融点は２２８℃、固有粘度は１０５であった。
オール６９．６部、数平均分子ｆｆｉ ４０００のポリ
エチレングリコ−／Ｌ７１４．４部、ＢＤＢＨＰ１Ｏ部
、テトラブチルチタネート触Ｋ Ｏ，０５部より比較例
４と同様に重合してポリエステμを得た。ＤＳＣによる
融点は２２８℃、固有粘度は１０５であった。
”ＣＮＭＲＣＭＭｏＣ２Ｃ０ｏＨ）を測定シタところ、
３０．２１）りｍ、 １５５．９ ｐｐｍｔｍ特徴的
な吸収ピークが観測され、ＢＤＢＨＰが共重合されてい
ることが明らかとなった。
３０．２１）りｍ、 １５５．９ ｐｐｍｔｍ特徴的
な吸収ピークが観測され、ＢＤＢＨＰが共重合されてい
ることが明らかとなった。
実施例５
ジメチルテレフタレート７５．３部、１．４−ブタンジ
オ−ｔｖ ６９．８部、数平均分子量４０００のポリエ
チｖ７グリ：２−Ａ／１４．５部、ＢＤＢＨＰｏ、０５
部、テトラブチルチタネート触媒０．０５部より比較例
４と同様をこ重合してポリエステルを得た。ＤＳＣｒこ
よる融点は２２８℃、固有粘度は１０６であった。
オ−ｔｖ ６９．８部、数平均分子量４０００のポリエ
チｖ７グリ：２−Ａ／１４．５部、ＢＤＢＨＰｏ、０５
部、テトラブチルチタネート触媒０．０５部より比較例
４と同様をこ重合してポリエステルを得た。ＤＳＣｒこ
よる融点は２２８℃、固有粘度は１０６であった。
１３ＣＮＭＲ（溶媒ＣＦｓＣＯＯＨ）を測定したところ
３０．１ ｐＩ）ｍ、 ｌ ５６．ＯｐＩ）ｍｔｃ吸収
ピークが観測された。
３０．１ ｐＩ）ｍ、 ｌ ５６．ＯｐＩ）ｍｔｃ吸収
ピークが観測された。
実施例６
ジメチルテレフタレート７２．２ 部％ １．４−ブタ
ンジオール６７．０部、数平均分子ｊ１４０００のポリ
エチＶングリコール１３．７部、ＢＤＢＨＰ５、１部、
テトラブチルチタネート触［０，０５部より比較例４と
同様に重合してポリエステμを得た。ＤＳＣによる融点
は２２６℃、固有粘度はＬＯ６であった。
ンジオール６７．０部、数平均分子ｊ１４０００のポリ
エチＶングリコール１３．７部、ＢＤＢＨＰ５、１部、
テトラブチルチタネート触［０，０５部より比較例４と
同様に重合してポリエステμを得た。ＤＳＣによる融点
は２２６℃、固有粘度はＬＯ６であった。
１３ＣＮＭＲ（溶１１Ｘ ＣＦｓ Ｃ０ＱＨ） ’ｉ’
測定したトコ口、３０．２０９ｍ％１５５．８ ｐｐｍ
に吸収ピークが観測された。
測定したトコ口、３０．２０９ｍ％１５５．８ ｐｐｍ
に吸収ピークが観測された。
実施例７
ジメチルテレフタレート６５．１部、１．４−ブタンジ
オ−／Ｌ’ ６０．４部、数平均分子量４０００のポリ
エチレング！Ｊ−＋−１ｖ１２．１部、ＨＤｊ３１（Ｐ
Ｉ３・４部、テトラブチルチタネート触媒０．０５部よ
り比較例４と同様に重合してポリエステルを得た。ＤＳ
Ｃｒこよる融点は２２２℃、固有粘度は１０４であった
。
オ−／Ｌ’ ６０．４部、数平均分子量４０００のポリ
エチレング！Ｊ−＋−１ｖ１２．１部、ＨＤｊ３１（Ｐ
Ｉ３・４部、テトラブチルチタネート触媒０．０５部よ
り比較例４と同様に重合してポリエステルを得た。ＤＳ
Ｃｒこよる融点は２２２℃、固有粘度は１０４であった
。
”ＣＮＭＲＣ溶媒ＣＦｓＣＯＯＨ）を測定したところ、
３０．２１）Ｉ）ｍ、 １５６．Ｏｐｐｍをこ吸収ピ
ークが観測された。
３０．２１）Ｉ）ｍ、 １５６．Ｏｐｐｍをこ吸収ピ
ークが観測された。
比較例１〜２、実施例、１〜２のポリエステルについて
融点＋３０℃で２藺厚のプレスシートを作成し、ＪＩＳ
Ｚ号引張試験片を打ち抜いた。そして、ＡＳＴＭＤ−６
３８に従って、引張特性を測定した。更に、１８０℃で
２０日間エージングした後、引張特性を測定した。
融点＋３０℃で２藺厚のプレスシートを作成し、ＪＩＳ
Ｚ号引張試験片を打ち抜いた。そして、ＡＳＴＭＤ−６
３８に従って、引張特性を測定した。更に、１８０℃で
２０日間エージングした後、引張特性を測定した。
その結果を表１に示したが、ＢＤＢＨＰを共重合するこ
とにより破断強度保持率が１００％ｅこ近くなり、耐熱
安定性が大幅に改善された。
とにより破断強度保持率が１００％ｅこ近くなり、耐熱
安定性が大幅に改善された。
比較例３〜４、実施例３〜７のポリエステルについてろ
うそく紡糸したサンプｐを５ｍｇ取り、差動熱量計（１
）ｉｆｆ ｅｒｅｎｉｉａ１３ｃａｎｎｉｎｇ （：
ａｌｏｒｉｍｅｔｅｒ ＰＥＲＫ ＩＮ−ＥＬＭＥＲ
製ＤＳＣ−ＩＢ ）を用いて酸化発熱ピークの有無を確
認した。例として第１図１こＰＢＴ／ＰＥＧ系共重合体
のＤＳＣチャート（５℃／ｍｉｎの昇温速度で測定）を
示しである。耐熱安定性のないポリエステル、或いは耐
熱安定性の不十分なポリエステルでは酸化発熱に基づく
ピークが現れる。一方、耐熱安定性のあるポリエステｐ
では′、このような発熱ピークは見られない。
うそく紡糸したサンプｐを５ｍｇ取り、差動熱量計（１
）ｉｆｆ ｅｒｅｎｉｉａ１３ｃａｎｎｉｎｇ （：
ａｌｏｒｉｍｅｔｅｒ ＰＥＲＫ ＩＮ−ＥＬＭＥＲ
製ＤＳＣ−ＩＢ ）を用いて酸化発熱ピークの有無を確
認した。例として第１図１こＰＢＴ／ＰＥＧ系共重合体
のＤＳＣチャート（５℃／ｍｉｎの昇温速度で測定）を
示しである。耐熱安定性のないポリエステル、或いは耐
熱安定性の不十分なポリエステルでは酸化発熱に基づく
ピークが現れる。一方、耐熱安定性のあるポリエステｐ
では′、このような発熱ピークは見られない。
比較例３〜４、実施例３〜７についてＤＳＣによる測定
を行ない、酸化発熱に基づくピークの有無をまとめて、
表２及び表３に示した。
を行ない、酸化発熱に基づくピークの有無をまとめて、
表２及び表３に示した。
表２から明らかなように％ＰＢＴ／ＰＴＭＧ共重合体、
ＰＢＴ／ＰＥＧ共重合体のいずれもＢＤＢＨＰを１０］
ｉｉＸ共重合させることｔこより、酸化発熱ピークは消
え、耐熱安定性が付与されたことを示している。
ＰＢＴ／ＰＥＧ共重合体のいずれもＢＤＢＨＰを１０］
ｉｉＸ共重合させることｔこより、酸化発熱ピークは消
え、耐熱安定性が付与されたことを示している。
また、表３から、ＢＤＢＨＰ の共重合量力０．０５％
では耐熱安定性が不十分であり、ｔ ｓ、 ０９６では
耐熱安定性”は十分に付与されるが、融点が低下したり
、破断強度などの機械的物性が低下し好ましくない。
では耐熱安定性が不十分であり、ｔ ｓ、 ０９６では
耐熱安定性”は十分に付与されるが、融点が低下したり
、破断強度などの機械的物性が低下し好ましくない。
ヒンダードフェノール系の耐熱安定剤
ＩＲＧＡＮＯＸ １０１０を重合時添加したポリエス
テμとｌ３ＤＢＨＰを共重合させたポリエステｐについ
てブリード性及び耐溶剤抽出性を比較した結果が表４で
ある。
テμとｌ３ＤＢＨＰを共重合させたポリエステｐについ
てブリード性及び耐溶剤抽出性を比較した結果が表４で
ある。
比較例５では、プＶス成形品を放置しておくとブリード
するのに対し、実施例４ではブリードしなかった。
するのに対し、実施例４ではブリードしなかった。
また、ペレットをトρ二ン中で室温攪拌した後ろうそく
紡糸し、ＤＳＣにより酸化発熱ピークを測定すると、比
較例５ではピークが現れるのに対し、実施例４ではピー
クが現れず、溶剤に接触しても耐熱安定性が低下しない
ことが明らかとなった。
紡糸し、ＤＳＣにより酸化発熱ピークを測定すると、比
較例５ではピークが現れるのに対し、実施例４ではピー
クが現れず、溶剤に接触しても耐熱安定性が低下しない
ことが明らかとなった。
実施例から明らかなように、本発明によるポリエステμ
共重合体は耐熱安定性ｅこ優れており、更にブリード性
もなく、溶剤に接触した後でも耐熱安定性を保持するた
め、一般的な用途ばかりでなく、厳しい環境下での用途
？こも適している。
共重合体は耐熱安定性ｅこ優れており、更にブリード性
もなく、溶剤に接触した後でも耐熱安定性を保持するた
め、一般的な用途ばかりでなく、厳しい環境下での用途
？こも適している。
図は実施例４、実施例５、比較例４のＤＳＣチャートを
示す。 ■・・・・・ 実施例４ ２・・・・・ 実施例５ ３・・・・・ 比較例４ 特許出願人 東 し 株 式 会 壮図
面の浄書〔内容に変更なし） ５五 ／Ｘ（ＩＩＣ） 手 続 補 正 書（方式） ％式％ １、事件の表示 昭和６０年特許願第１９２１２７号 ２、発明の名称 芳香族ポリエステル共重合体 図面 図面を別紙のとおり補正する。 ｊ Ｆ、’ａ
、’、２． ’ｌ ’ｊυ、−一
示す。 ■・・・・・ 実施例４ ２・・・・・ 実施例５ ３・・・・・ 比較例４ 特許出願人 東 し 株 式 会 壮図
面の浄書〔内容に変更なし） ５五 ／Ｘ（ＩＩＣ） 手 続 補 正 書（方式） ％式％ １、事件の表示 昭和６０年特許願第１９２１２７号 ２、発明の名称 芳香族ポリエステル共重合体 図面 図面を別紙のとおり補正する。 ｊ Ｆ、’ａ
、’、２． ’ｌ ’ｊυ、−一
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 下記の構造式（ I ）で示される芳香族ポリエステル共
重合体 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔ここでＡｒは炭素数６〜２０の芳香環を有する残基を
表わし、Ｂは下記構造式（II）で示される残基、アルキ
レングリコール残基、及びポリ（アルキレンオキシド）
グリコール残基から選ばれ、かつ下記構造式（II）で示
される残基が共重合体の０．１〜１０．０重量％を占め
るように選ばれる。 ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （ただし、式中Ｒは、 ▲数式、化学式、表等があります▼あるいは ▲数式、化学式、表等があります▼を表わし、 Ｒは、ベンゼン環のいずれの位置に結合していてもかま
わない。Ｘ、Ｙは、１≦（Ｘ＋Ｙ）≦８を満足する４以
下の整数、ｎは１〜５の整数を表わす。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19212785A JPH0635507B2 (ja) | 1985-09-02 | 1985-09-02 | 芳香族ポリエステル共重合体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19212785A JPH0635507B2 (ja) | 1985-09-02 | 1985-09-02 | 芳香族ポリエステル共重合体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6253331A true JPS6253331A (ja) | 1987-03-09 |
| JPH0635507B2 JPH0635507B2 (ja) | 1994-05-11 |
Family
ID=16286121
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19212785A Expired - Lifetime JPH0635507B2 (ja) | 1985-09-02 | 1985-09-02 | 芳香族ポリエステル共重合体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0635507B2 (ja) |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4094857A (en) | 1977-09-01 | 1978-06-13 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Copolymerizable phenolic antioxidant |
-
1985
- 1985-09-02 JP JP19212785A patent/JPH0635507B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0635507B2 (ja) | 1994-05-11 |
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