JPH0635507B2 - 芳香族ポリエステル共重合体 - Google Patents
芳香族ポリエステル共重合体Info
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- JPH0635507B2 JPH0635507B2 JP19212785A JP19212785A JPH0635507B2 JP H0635507 B2 JPH0635507 B2 JP H0635507B2 JP 19212785 A JP19212785 A JP 19212785A JP 19212785 A JP19212785 A JP 19212785A JP H0635507 B2 JPH0635507 B2 JP H0635507B2
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- glycol
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、耐熱安定性に優れた芳香族ポリエステル共重
合体に関する。
合体に関する。
〔従来の技術〕 ポリエステル共重合体の耐熱安定性を改善する方法とし
ては、アリールアミン系化合物あるいはヒンダードフエ
ノール系化合物を重合時に添加する方法が知られてい
る。
ては、アリールアミン系化合物あるいはヒンダードフエ
ノール系化合物を重合時に添加する方法が知られてい
る。
また、次式で示されるような、ヒンダードフエノール構
造を有するジカルボン酸を共重させる方法も知られてい
る（USP4,094,857） 〔発明が解決しようとする問題点〕 しかしながら、上記のアリールアミン系化合物は、これ
を含有する樹脂を他の樹脂に接触させておくと、他の樹
脂が変色してしまうという欠点を有している。また、ヒ
ンダードフエノール系化合物は有効な安定剤であるが、
樹脂への溶解度が低く、低濃度においても樹脂表面にし
み出し、いわゆるブリード現象を引き起こす。さらに上
記２種の化合物は、これらを含む樹脂を溶剤に接触させ
ておくと溶剤中へ抽出されてしまい、添加効果がすぐに
消失するという欠点を有する。
造を有するジカルボン酸を共重させる方法も知られてい
る（USP4,094,857） 〔発明が解決しようとする問題点〕 しかしながら、上記のアリールアミン系化合物は、これ
を含有する樹脂を他の樹脂に接触させておくと、他の樹
脂が変色してしまうという欠点を有している。また、ヒ
ンダードフエノール系化合物は有効な安定剤であるが、
樹脂への溶解度が低く、低濃度においても樹脂表面にし
み出し、いわゆるブリード現象を引き起こす。さらに上
記２種の化合物は、これらを含む樹脂を溶剤に接触させ
ておくと溶剤中へ抽出されてしまい、添加効果がすぐに
消失するという欠点を有する。
また、上記構造式で示されるヒンダードフエノール構造
を有するジカルボン酸を共重合させる方法は有効ではあ
るが、このようなジカルボン酸を得るには非常に煩雑な
合成ルートを経る必要がある。
を有するジカルボン酸を共重合させる方法は有効ではあ
るが、このようなジカルボン酸を得るには非常に煩雑な
合成ルートを経る必要がある。
本発明者は、上述の欠点を解消するべく鋭意検討した結
果、本発明を見い出すに至つた。
果、本発明を見い出すに至つた。
即ち、本発明は、下記の構造式(I)で示される芳香族ポ
リエステル共重合体 〔ここででArは炭素数６〜２０の芳香環を有する残基を
表わし、Ｂは下記構造式(II)で示される残基、アルキレ
ングリコール残基、及びポリ（アルキレンオキシド）グ
リコール残基から選ばれ、かつ下記構造式(II)で示され
る残基が共重合体の0.1〜10.0重量％を占めるように選
ばれる。またｍ＝５０〜２００である。
リエステル共重合体 〔ここででArは炭素数６〜２０の芳香環を有する残基を
表わし、Ｂは下記構造式(II)で示される残基、アルキレ
ングリコール残基、及びポリ（アルキレンオキシド）グ
リコール残基から選ばれ、かつ下記構造式(II)で示され
る残基が共重合体の0.1〜10.0重量％を占めるように選
ばれる。またｍ＝５０〜２００である。
（ただし、式中Ｒは、 あるいは を表わし、Ｒは、ベンゼン環のいずれの位置に結合して
いてもかまわない。Ｘ、Ｙは、１≦（Ｘ＋Ｙ）≦８を満
足する４以下の整数、ｎは１〜５の整数を表わす。）〕
である。
いてもかまわない。Ｘ、Ｙは、１≦（Ｘ＋Ｙ）≦８を満
足する４以下の整数、ｎは１〜５の整数を表わす。）〕
である。
更に、詳細に説明すると、炭素数６〜２０の芳香環を有
するジカルボン酸またはそのエステル誘導体と、アルキ
レングリコール、ポリ（アルキレンオキシド）グリコー
ル及び前記構造式(II)の両末端にヒドロキシル基を有す
る化合物から選ばれるるグリコール成分と共重合するに
際して、かつ前記構造式(II)で示される残基が生成する
共重合体の0.1〜10.0重量％を占めるように重縮合させ
て成るポリエステル共重合体である。
するジカルボン酸またはそのエステル誘導体と、アルキ
レングリコール、ポリ（アルキレンオキシド）グリコー
ル及び前記構造式(II)の両末端にヒドロキシル基を有す
る化合物から選ばれるるグリコール成分と共重合するに
際して、かつ前記構造式(II)で示される残基が生成する
共重合体の0.1〜10.0重量％を占めるように重縮合させ
て成るポリエステル共重合体である。
ここで言うジカルボン酸またはそのエステル誘導体とし
ては、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、２，６
−ナフタレンジカルボン酸、ビス（ｐ−カルボキシルフ
エニル）メタン、４，４′−ジフエニルジカルボン酸、
４，４′−ジフエニルエーテルジカルボン酸、あるいは
それらのエステル誘導体があげられ、特に、テレフタル
酸、イソフタル酸、ジメチルテレフタレート、ジメチル
イソフタレートが好ましく用いられる。
ては、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、２，６
−ナフタレンジカルボン酸、ビス（ｐ−カルボキシルフ
エニル）メタン、４，４′−ジフエニルジカルボン酸、
４，４′−ジフエニルエーテルジカルボン酸、あるいは
それらのエステル誘導体があげられ、特に、テレフタル
酸、イソフタル酸、ジメチルテレフタレート、ジメチル
イソフタレートが好ましく用いられる。
本発明で使用するアルキレングリコールとは分子量２５
０未満の低分子量グリコールを意味し、エチレングリコ
ール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオー
ル、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオー
ル、ジエチレングリコール、１，４−シクロヘキサンジ
メタノールなどがあげられ、特に、エチレングリコー
ル、１，４−ブタンジオールが好ましい。
０未満の低分子量グリコールを意味し、エチレングリコ
ール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオー
ル、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオー
ル、ジエチレングリコール、１，４−シクロヘキサンジ
メタノールなどがあげられ、特に、エチレングリコー
ル、１，４−ブタンジオールが好ましい。
また、本発明で使用するポリ（アルキレンオキシド）グ
リコールとは分子量２５０以上の高分子量グリコールを
意味し、ポリエチレングリコール、ポリ（プロピレンオ
キシド）グリコール、ポリ（テトラメチレンオキシド）
グリコールなど、あるいはこれらの混合物、更にこれら
ポリエーテル成分の共重合したランダムまたはブロツク
共重合体があげられるが、とりわけポリエチレングリコ
ール、ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコールが好
ましい。本発明において、アルキレングリコール、即
ち、分子量２５０未満の低分子量グリコールのみ用いた
場合には硬くて強靭な高結晶性樹脂となり、ポリ（アル
キレンオキシド）グリコール、即ち、分子量２５０以上
の高分子量グリコールとの混合物を用いた場合には、高
分子量グリコールの共重合比に応じて柔軟なエラストマ
が得られるので、使用目的に応じて使い分けることがで
きる。
リコールとは分子量２５０以上の高分子量グリコールを
意味し、ポリエチレングリコール、ポリ（プロピレンオ
キシド）グリコール、ポリ（テトラメチレンオキシド）
グリコールなど、あるいはこれらの混合物、更にこれら
ポリエーテル成分の共重合したランダムまたはブロツク
共重合体があげられるが、とりわけポリエチレングリコ
ール、ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコールが好
ましい。本発明において、アルキレングリコール、即
ち、分子量２５０未満の低分子量グリコールのみ用いた
場合には硬くて強靭な高結晶性樹脂となり、ポリ（アル
キレンオキシド）グリコール、即ち、分子量２５０以上
の高分子量グリコールとの混合物を用いた場合には、高
分子量グリコールの共重合比に応じて柔軟なエラストマ
が得られるので、使用目的に応じて使い分けることがで
きる。
本発明における前記ジヒドロキシ化合物の共重合量は、
前記構造式(II)で示される残基が生成するポリエステル
共重合体の0.1〜10.0重量％、好ましくは0.5〜5.0重量
％、更に好ましくは0.5〜2.0重量％を占めるようにする
必要がある。
前記構造式(II)で示される残基が生成するポリエステル
共重合体の0.1〜10.0重量％、好ましくは0.5〜5.0重量
％、更に好ましくは0.5〜2.0重量％を占めるようにする
必要がある。
0.1重量％未満では、耐熱安定性の発現が不十分であ
り、また、10.0重量％を越えるとポリエステルの融点や
機械的物性が低下するので好ましくない。
り、また、10.0重量％を越えるとポリエステルの融点や
機械的物性が低下するので好ましくない。
本発明の芳香族ポリエステル共重合体の数平均重合度
(m)は５０〜２００である。
(m)は５０〜２００である。
本発明によるポリエステル共重合体を製造するには、何
ら特別の方法を使用する必要はなく、通常行なわれてい
る重合法を広く採用することができる。
ら特別の方法を使用する必要はなく、通常行なわれてい
る重合法を広く採用することができる。
以下、実施例によつて本発明を説明する。なお、実施例
中、特に断らない限り、部数は重量部を意味する。
中、特に断らない限り、部数は重量部を意味する。
〔実施例〕 以下の比較例、実施例中の相対粘度及び固有粘度はｏ−
クロロフエノール中２５℃、0.5％濃度で測定した値で
ある。
クロロフエノール中２５℃、0.5％濃度で測定した値で
ある。
比較例１ ＰＢＴの合成 テレフタル酸33.2部、１，４−ブタンジオール28.8部を
テトラブチルチタネート／酢酸マグネシウム触媒の存在
下に、通常のポリエステル重合条件下で反応させ、ポリ
ブチレンテレフタート（ＰＢＴ）を得た。ＤＳＣによる
融点は２２５℃、相対粘度は1.65、数平均重合度は１４
９であった。
テトラブチルチタネート／酢酸マグネシウム触媒の存在
下に、通常のポリエステル重合条件下で反応させ、ポリ
ブチレンテレフタート（ＰＢＴ）を得た。ＤＳＣによる
融点は２２５℃、相対粘度は1.65、数平均重合度は１４
９であった。
比較例２ ＰＥＴの合成 テレフタル酸33.2部、エチレングリコール19.8部をテト
ラブチルチタネート／酢酸マグネシウム触媒の存在下
に、通常のポリエステル重合条件下で反応させ、ポリエ
チレンテレフタレート（ＰＥＴ）を得た。ＤＳＣによる
融点は２６０℃、相対粘度は1.70、数平均重合度は１６
０であった。
ラブチルチタネート／酢酸マグネシウム触媒の存在下
に、通常のポリエステル重合条件下で反応させ、ポリエ
チレンテレフタレート（ＰＥＴ）を得た。ＤＳＣによる
融点は２６０℃、相対粘度は1.70、数平均重合度は１６
０であった。
比較例３ ＰＢＴ／ＰＴＭＧ共重合体の合成 ジメチルテレフタレート43.5部、１，４−ブタンジオー
ル40.4部及び数平均分子量１４００のポリ（テトラメチ
レンオキシド）グリコール（ＰＴＭＧ）58.0部をテトラ
ブチルチタネート触媒0.05部と共に重合容器に仕込み、
２１０℃で２時間反応させ、更に、２５０℃／１mmHgで
２時間反応させてポリエステルを得た。ＤＳＣによる融
点は１７５℃、固有粘度は1.10、数平均重合度は６３で
あった。
ル40.4部及び数平均分子量１４００のポリ（テトラメチ
レンオキシド）グリコール（ＰＴＭＧ）58.0部をテトラ
ブチルチタネート触媒0.05部と共に重合容器に仕込み、
２１０℃で２時間反応させ、更に、２５０℃／１mmHgで
２時間反応させてポリエステルを得た。ＤＳＣによる融
点は１７５℃、固有粘度は1.10、数平均重合度は６３で
あった。
比較例４ ＰＢＴ／ＰＥＧ共重合体の合成 ジメチルテレフタレート75.0部、１，４−ブタンジオー
ル69.6部及び数平均分子量４０００のポリエチレングリ
コール（ＰＥＧ）15.0部をテトラブチルチタネート触媒
0.05部と共に重合容器に仕込み、比較例３と同様にして
重合し、ポリエステルを得た。ＤＳＣによる融点は２２
８℃、固有粘度は1.06、数平均重合度は１１９であっ
た。
ル69.6部及び数平均分子量４０００のポリエチレングリ
コール（ＰＥＧ）15.0部をテトラブチルチタネート触媒
0.05部と共に重合容器に仕込み、比較例３と同様にして
重合し、ポリエステルを得た。ＤＳＣによる融点は２２
８℃、固有粘度は1.06、数平均重合度は１１９であっ
た。
比較例５ ＰＢＴ／ＰＥＧ共重合体の合成 （ヒンダードフエノールの重合時添加） ジメチルテレフタート71.9部、１，４−ブタンジオール
66.7部及び数平均分子量４０００のポリエチレングリコ
ール13.8部をテトラブチルチタネート触媒0.05部と共に
重合容器に仕込み、さらにＩＲＧＡＮＯＸ１０１０1.0
部を添加して比較例３と同様にして重合し、ポリエステ
ルを得た。ＤＳＣによる融点は２２８℃、固有粘度は1.
06、数平均重合度は１２０であった。
66.7部及び数平均分子量４０００のポリエチレングリコ
ール13.8部をテトラブチルチタネート触媒0.05部と共に
重合容器に仕込み、さらにＩＲＧＡＮＯＸ１０１０1.0
部を添加して比較例３と同様にして重合し、ポリエステ
ルを得た。ＤＳＣによる融点は２２８℃、固有粘度は1.
06、数平均重合度は１２０であった。
（ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０は、Ciba−Geigy社製の耐熱
安定剤であり、下記の構造式を有している。
安定剤であり、下記の構造式を有している。
以下の実施例では下記の構造式を有するジヒドロキシ化
合物を用いて説明する。以下、この化合物をＢＤＢＨＰ
と略す。なお、この化合物はアデカ・アーガス化学
（株）より入手した。
合物を用いて説明する。以下、この化合物をＢＤＢＨＰ
と略す。なお、この化合物はアデカ・アーガス化学
（株）より入手した。
ＢＤＢＨＰ ただし、 実施例１ テレフタル酸33.2部、１，４−ブタンジオール28.8部、
ＢＤＢＨＰ0.46部をテトラブチルチタネート／酢酸マグ
ネシウム触媒1.3部の存在下に通常のポリエステル重合
条件下で反応させ、ポリエステルを得た。ＤＳＣによる
融点は２２４℃、相対粘度は1.64、数平均重合度は１５
１であった。13 Ｃ ＮＭＲ（溶媒ＣF3ＣＯＯＨ）を測定したところ、
30.3ppmにtert−ブチル基のメチル基に基づく吸収ピー
クが観測され、156.2ppmにエーテル結合部のベンゼン環
炭素に基づく吸収ピークが観測された。このことからＢ
ＤＢＨＰが共重合されて、目的とするポリエステル共重
合体が生成していることが明らかとなった。
ＢＤＢＨＰ0.46部をテトラブチルチタネート／酢酸マグ
ネシウム触媒1.3部の存在下に通常のポリエステル重合
条件下で反応させ、ポリエステルを得た。ＤＳＣによる
融点は２２４℃、相対粘度は1.64、数平均重合度は１５
１であった。13 Ｃ ＮＭＲ（溶媒ＣF3ＣＯＯＨ）を測定したところ、
30.3ppmにtert−ブチル基のメチル基に基づく吸収ピー
クが観測され、156.2ppmにエーテル結合部のベンゼン環
炭素に基づく吸収ピークが観測された。このことからＢ
ＤＢＨＰが共重合されて、目的とするポリエステル共重
合体が生成していることが明らかとなった。
実施例２ テレフタル酸33.2部、エチレレングリコール19.8部、Ｂ
ＤＢＨＰ0.39部をテトラブチルチタネート／酢酸マグネ
シウム触媒1.3部の存在下に通常のポリエステル重合条
件下で反応させ、ポリエステルを得た。ＤＣＳによる融
点は２５９℃、相対粘度は1.70、数平均重合度は１６０
であった。13 Ｃ ＮＭＲ（溶媒ＣF3ＣＯＯＨ）を測定したところ、
30.0ppmにtert−ブチル基のメチル基に基づく吸収ピー
クが観測され、157.1pmmにエーテル結合部のベンゼン環
炭素に基づく吸収ピークが観測された。このことからＢ
ＤＢＨＰが共重合されて、目的とするポリエステル共重
合体が生成していることが明らかとなった。
ＤＢＨＰ0.39部をテトラブチルチタネート／酢酸マグネ
シウム触媒1.3部の存在下に通常のポリエステル重合条
件下で反応させ、ポリエステルを得た。ＤＣＳによる融
点は２５９℃、相対粘度は1.70、数平均重合度は１６０
であった。13 Ｃ ＮＭＲ（溶媒ＣF3ＣＯＯＨ）を測定したところ、
30.0ppmにtert−ブチル基のメチル基に基づく吸収ピー
クが観測され、157.1pmmにエーテル結合部のベンゼン環
炭素に基づく吸収ピークが観測された。このことからＢ
ＤＢＨＰが共重合されて、目的とするポリエステル共重
合体が生成していることが明らかとなった。
実施例３ ジメチルテレフタレート42.6部、１，４−ブタンジオー
ル39.5部、数平均分子量１４００のポリ（テトラメチレ
ンオキシド）グリコール54.3部、ＢＤＢＨＰ1.0部、テ
トラブチルチタネート触媒0.05部より、比較例３と同様
に重合してポリエステルを得た。ＤＣＳによる融点は１
７５℃、固有粘度は1.09、数平均重合度６６であった。13 Ｃ ＮＭＲ（溶媒ＣF3ＣＯＯＨ）を測定したところ、
29.8ppm、155.8ppmに特徴的な吸収ピークが観測され、
ＢＤＢＨＰが共重合されていることが明らかとなった。
ル39.5部、数平均分子量１４００のポリ（テトラメチレ
ンオキシド）グリコール54.3部、ＢＤＢＨＰ1.0部、テ
トラブチルチタネート触媒0.05部より、比較例３と同様
に重合してポリエステルを得た。ＤＣＳによる融点は１
７５℃、固有粘度は1.09、数平均重合度６６であった。13 Ｃ ＮＭＲ（溶媒ＣF3ＣＯＯＨ）を測定したところ、
29.8ppm、155.8ppmに特徴的な吸収ピークが観測され、
ＢＤＢＨＰが共重合されていることが明らかとなった。
実施例４ ジメチルテレフタレート75.0部、１，４−ブタンジオー
ル69.6部、数平均分子量４０００のポリエチレングリコ
ール14.4部、ＢＤＢＨＰ1.0部、テトラブチルチタネー
ト触媒0.05部より比較例４と同様に重合してポリエステ
ルを得た。ＤＳＣによる融点は２２８℃、固有粘度は1.
05、数平均重合度１２１であった。13 Ｃ ＮＭＲ（溶媒ＣF3ＣＯＯＨ）を測定したところ、
30.2ppm、155.9ppmに特徴的な吸収ピークが観測され、
ＢＤＢＨＰが共重合されていることが明らかとなった。
ル69.6部、数平均分子量４０００のポリエチレングリコ
ール14.4部、ＢＤＢＨＰ1.0部、テトラブチルチタネー
ト触媒0.05部より比較例４と同様に重合してポリエステ
ルを得た。ＤＳＣによる融点は２２８℃、固有粘度は1.
05、数平均重合度１２１であった。13 Ｃ ＮＭＲ（溶媒ＣF3ＣＯＯＨ）を測定したところ、
30.2ppm、155.9ppmに特徴的な吸収ピークが観測され、
ＢＤＢＨＰが共重合されていることが明らかとなった。
実施例５ ジメチルチレフタレート75.3部、１，４−ブタンジオー
ル69.8部、数平均分子量４０００のポリエチレングリコ
ール14.5部、ＢＤＢＨＰ0.05部、テトラブチルチタネー
ト触媒0.05部より比較例４と同様に重合してポリエステ
ルを得た。ＤＳＣによる融点は２２８℃、固有粘度は1.
06、数平均重合度１２０であった。13 Ｃ ＮＭＲ（溶媒ＣF3ＣＯＯＨ）を測定したところ3
0.1pmm、156.0ppmに吸収ピークが観測された。
ル69.8部、数平均分子量４０００のポリエチレングリコ
ール14.5部、ＢＤＢＨＰ0.05部、テトラブチルチタネー
ト触媒0.05部より比較例４と同様に重合してポリエステ
ルを得た。ＤＳＣによる融点は２２８℃、固有粘度は1.
06、数平均重合度１２０であった。13 Ｃ ＮＭＲ（溶媒ＣF3ＣＯＯＨ）を測定したところ3
0.1pmm、156.0ppmに吸収ピークが観測された。
実施例６ ジメチルテレフタレート72.2部、１，４−ブタンジオー
ル67.0部、数平均分子量４０００のポリエチレングリコ
ール13.7部、ＢＤＢＨＰ5.1部、テトラブチルチタネー
ト触媒0.05部より比較例４と同様に重合してポリエステ
ルを得た。ＤＳＣによる融点は２２６℃、固有粘度は1.
06、数平均重合度１１７であった。13 Ｃ ＮＭＲ（（溶媒ＣF3ＣＯＯＨ）を測定したとこ
ろ、30.2ppm、155.8ppmに吸収ピークが観測された。
ル67.0部、数平均分子量４０００のポリエチレングリコ
ール13.7部、ＢＤＢＨＰ5.1部、テトラブチルチタネー
ト触媒0.05部より比較例４と同様に重合してポリエステ
ルを得た。ＤＳＣによる融点は２２６℃、固有粘度は1.
06、数平均重合度１１７であった。13 Ｃ ＮＭＲ（（溶媒ＣF3ＣＯＯＨ）を測定したとこ
ろ、30.2ppm、155.8ppmに吸収ピークが観測された。
実施例７ ジメチルテレレフタレート65.1部、１，４−ブタンジオ
ール60.4部、数平均分子量４０００のポリエチレングリ
コール12.1部、ＢＤＢＨＰ15.4部、テトラブチルチタネ
ート触媒0.05部より比較例４と同様に重合してポリエス
テルを得た。ＤＳＣによる融点は２２２℃、固有粘度は
1.04、数平均重合度１０６であった。13 Ｃ ＮＭＲ（溶媒ＣF3ＣＯＯＨ）を測定したところ、
30.2ppm、156.0ppmに吸収ピークが観測された。
ール60.4部、数平均分子量４０００のポリエチレングリ
コール12.1部、ＢＤＢＨＰ15.4部、テトラブチルチタネ
ート触媒0.05部より比較例４と同様に重合してポリエス
テルを得た。ＤＳＣによる融点は２２２℃、固有粘度は
1.04、数平均重合度１０６であった。13 Ｃ ＮＭＲ（溶媒ＣF3ＣＯＯＨ）を測定したところ、
30.2ppm、156.0ppmに吸収ピークが観測された。
比較例１〜２、実施例１〜２のポリエステルについて融
点＋３０℃で２mm厚のプレスシートを作成し、ＪＩＳ２
号引張試験片を打ち抜いた。そして、ＡＳＴＭ Ｄ−６
３８に従つて、引張特性を測定した。更に、１８０℃で
２０日間エージングした後、引張特性を測定した。
点＋３０℃で２mm厚のプレスシートを作成し、ＪＩＳ２
号引張試験片を打ち抜いた。そして、ＡＳＴＭ Ｄ−６
３８に従つて、引張特性を測定した。更に、１８０℃で
２０日間エージングした後、引張特性を測定した。
その結果を表１に示したが、ＢＤＢＨＰを共重合するこ
とにより破断強度保持率が１００％に近くなり、耐熱安
定性が大幅に改善された。
とにより破断強度保持率が１００％に近くなり、耐熱安
定性が大幅に改善された。
比較例３〜４、実施例３〜７のポリエステルについてろ
うそく紡糸したサンプルを５mg取り、差動熱量計（Diff
erential Scanning Calorimeter ＰＥＲＫＩＮ−Ｅ
ＬＭＥＲ製ＤＳＣ−１Ｂ）を用いて酸化発熱ピークの有
無を確認した。例として第１図にＰＢＴ／ＰＥＧ系共重
合体のＤＳＣチヤート（５℃／minの昇温速度で測定）
を示してある。耐熱安定性のないポリエステル、或いは
耐熱安定性の不十分なポリエステルでは酸化発熱に基づ
くピークが現れる。一方、耐熱安定性のあるポリエステ
ルでは、このような発熱ピークは見られない。
うそく紡糸したサンプルを５mg取り、差動熱量計（Diff
erential Scanning Calorimeter ＰＥＲＫＩＮ−Ｅ
ＬＭＥＲ製ＤＳＣ−１Ｂ）を用いて酸化発熱ピークの有
無を確認した。例として第１図にＰＢＴ／ＰＥＧ系共重
合体のＤＳＣチヤート（５℃／minの昇温速度で測定）
を示してある。耐熱安定性のないポリエステル、或いは
耐熱安定性の不十分なポリエステルでは酸化発熱に基づ
くピークが現れる。一方、耐熱安定性のあるポリエステ
ルでは、このような発熱ピークは見られない。
比較例３〜４、実施例３〜７についてＤＳＣによる測定
を行ない、酸化発熱に基づくピークの有無をまとめて、
表２及び表３に示した。
を行ない、酸化発熱に基づくピークの有無をまとめて、
表２及び表３に示した。
表２から明らかなように、ＰＢＴ／ＰＴＭＧ共重合体、
ＰＢＴ／ＰＥＧ共重合体のいずれもＢＤＢＨＰを1.0重
量％共重合させることにより、酸化発熱ピークは消え、
耐熱安定性が付与されたことを示している。
ＰＢＴ／ＰＥＧ共重合体のいずれもＢＤＢＨＰを1.0重
量％共重合させることにより、酸化発熱ピークは消え、
耐熱安定性が付与されたことを示している。
また、表３から、ＢＤＢＨＰの共重合量が0.05％では耐
熱安定性が不十分であり、15.0％では耐熱安定性は十分
に付与されるが、融点が低下したり、破断強度などの機
械的物性が低下し好ましくない。
熱安定性が不十分であり、15.0％では耐熱安定性は十分
に付与されるが、融点が低下したり、破断強度などの機
械的物性が低下し好ましくない。
ヒンダードフエノール系の耐熱安定剤ＩＲＧＡＮＯＸ
１０１０を重合時添加したポリエステルとＢＤＢＨＨＰ
を共重合させたポリエステルについてブリード性及び耐
溶剤抽出性を比較した結果が表４である。
１０１０を重合時添加したポリエステルとＢＤＢＨＨＰ
を共重合させたポリエステルについてブリード性及び耐
溶剤抽出性を比較した結果が表４である。
比較例５では、プレス成形品を放置しておくとブリード
するのに対し、実施例４ではブリードしなかつた。
するのに対し、実施例４ではブリードしなかつた。
また、ペレツトをトルエン中で室温撹拌した後ろうそく
紡糸し、ＤＳＣにより酸化発熱ピークを測定すると、比
較例５ではピークが現れるのに対し、実施例４ではピー
クが現れず、溶剤に接触しても耐熱安定性が低下しない
ことが明らかとなつた。
紡糸し、ＤＳＣにより酸化発熱ピークを測定すると、比
較例５ではピークが現れるのに対し、実施例４ではピー
クが現れず、溶剤に接触しても耐熱安定性が低下しない
ことが明らかとなつた。
〔発明の効果〕 実施例から明らかなように、本発明によるポリエステル
共重合体は耐熱安定性に優れており、更にブリード性も
なく、溶剤に接触した後でも耐熱安定性を保持するた
め、一般的な用途ばかりでなく、厳しい環境下での用途
にも適している。
共重合体は耐熱安定性に優れており、更にブリード性も
なく、溶剤に接触した後でも耐熱安定性を保持するた
め、一般的な用途ばかりでなく、厳しい環境下での用途
にも適している。
図は実施例４、実施例５、比較例４のＤＳＣチヤートを
示す。 １……実施例４ ２……実施例５ ３……比較例４
示す。 １……実施例４ ２……実施例５ ３……比較例４
Claims (1)
- 【請求項１】下記の構造式(I)で示される芳香族ポリエ
ステル共重合体。 〔ここでArは炭素数６〜２０の芳香環を有する残基を表
わし、Ｂは下記構造式(II)で示される残基、アルキレン
グリコール残基、及びポリ（アルキレンオキシド）グリ
コール残基から選ばれ、かつ下記構造式(II)で示される
残基が共重合体0.1〜10.0重量％を占めるように選ばれ
る。またｍ＝５０〜２００である。 （ただし、式中Ｒは、 あるいは を表わし、Ｒは、ベンゼン環のいずれの位置に結合して
いてもかまわない。Ｘ、Ｙは、１≦（Ｘ＋Ｙ）≦８を満
足する４以下の整数、ｎは１〜５の整数を表わす。）〕
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19212785A JPH0635507B2 (ja) | 1985-09-02 | 1985-09-02 | 芳香族ポリエステル共重合体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19212785A JPH0635507B2 (ja) | 1985-09-02 | 1985-09-02 | 芳香族ポリエステル共重合体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6253331A JPS6253331A (ja) | 1987-03-09 |
| JPH0635507B2 true JPH0635507B2 (ja) | 1994-05-11 |
Family
ID=16286121
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19212785A Expired - Lifetime JPH0635507B2 (ja) | 1985-09-02 | 1985-09-02 | 芳香族ポリエステル共重合体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0635507B2 (ja) |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4094857A (en) | 1977-09-01 | 1978-06-13 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Copolymerizable phenolic antioxidant |
-
1985
- 1985-09-02 JP JP19212785A patent/JPH0635507B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4094857A (en) | 1977-09-01 | 1978-06-13 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Copolymerizable phenolic antioxidant |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6253331A (ja) | 1987-03-09 |
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