JPS6253365A - 共重合体組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は塗料、接着剤、コーテイング材、表面保護材等
に用いられる共重合体組成物に関し、さらに詳しくは耐
熱性の向上した硬化体を与える共重合体組成物に関する
。

〔従来の技術〕

塗料や接着剤等に用いられる共重合体として、従来イソ
ブチレン（ＩＢ）とマレイン酸またはその無水物（ＭＡ
）の共重合体（以下ＩＢ−ＭＡ共重合体と略す）が知ら
れている。ところが、この共重合体はごく一部の溶媒を
除いて、はとんどの有機溶媒に不溶であるためアルカリ
水溶液として用いられていた。しかしアルカリ水溶液に
対しても溶解速度が小さく溶解のために長時間加熱しな
ければならなかった。そこでこの共重合体に代えて、溶
媒に溶解しやすいマレイン酸またはその無水物−スチレ
ン共重合体（以下ＭＡ−３Ｔと略す）、イソブチレン−
マレイン酸またはその無水物−アクリロニトリル共重合
体く以下ＩＢ−ＭＡ−ＡＮ共重合体と略す）、イソブチ
レン−マレイン酸またはその無水物−スチレン共重合体
（以下ＩＢ−ＭＡ−３Ｔ共重合体と略す）、イソブチレ
ン−マレイン酸またはその無水物−アクリル酸エステル
−スチレン共重合体（以下ＩＢ−ＭＡ−ＡＭ−３Ｔ共重
合体と略す）の溶媒溶液を用いることが試みられている
が、これらの共重合体を硬化処理して得られる硬化体は
動的弾性率が小さく、ｔａｎδが最大値に達する温度も
低いもので、耐熱性に劣るという欠点があった。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明は、前述した欠点を克服し、動的弾性率が大きく
、ｔａｎδが最大値に達する温度が高い、耐熱性に優れ
た硬化体を得ることができる共重合体組成物を提供しよ
うとするものである。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明の共重合体組成物は、イソブチレン単位、スチレ
ン単位およびアクリル酸エステル単位から選ばれた少な
くとも１種のモノマ一単位とマレイン酸またはその無水
物単位とを構成単位とする共重合体（但し、イソブチレ
ン−マレイン酸またはその無水物共重合体を除く）の溶
媒溶液ならびに架橋剤を含むことを特徴する。

前記イソブチレン単位は、次の一般式（１）で表すこと
ができる。

　Ｈ３ 一＋ＣＨｚＣ←　　　・・・（１） Ｈ３ 無水マレイン酸単位は、次の一般式（２）で表わすこと
ができるが、本発明における共重合中には次の一般式（
３）で表される結合様式で無水マレイン酸単位が分子末
端に含まれる可能性もある。

（ただし、Ｘは他のモノマ一単位である）前記スチレン
単位は、次の一般式（４）で表すことができる。

ここでスチレンそのものの代わりとしてα−メチルスチ
レン、ビニルトルエン、２，４−ジメチルスチレン、ク
ロロスチレンおよびその他の置換したスチレンであって
もこれらを含有していてもよい。

前記アクリル酸エステル単位は、次の一般式（５）％式
％ （ただし、Ｒは低級アルキル基であり、好ましいのはメ
チル基である） 本発明における共重合体としては、例えばＭＡ−３Ｔ二
元共重合体、ＩＢ−ＭＡ−３Ｔ、ＩＢ−ＭＡ−ＡＭのよ
うな三元共重合体、ＩＢ−ＭＡ−ＡＭ−３Ｔのような四
元共重合体等が挙げらる。

また、本発明における共重合体は、通常、その数平均分
子量が３．０００〜４００，０００であり、好ましい数
平均分子量は５，０００〜２００゜０００である。

さらに本発明における前記共重合体は、その数平均分子
量が前記範囲内にあるとしても、無水マレイン酸単位の
含有割合が、５〜５０モル％、特に１０〜５０モル％で
あるのが好ましい。

イソブチレン単位、スチレン単位、アクリル酸エステル
単位はの合計量は９５〜５０モル％、特に９０〜５０モ
ル％であるのが好ましい。

また、本発明の効果を損ねない範囲内でアクリロニトリ
ル等の他のモノマ一単位を含有させてもよい。

本発明の共重合体は、例えば次のようにして製造される
。すなわち、まず、イソブチレンを除（各共重合体成分
の所定量を反応容器中に仕込み、冷却するとともに充分
に脱気する。次いで、所定量のイソブチレンを加え攪拌
しながら共重合反応を行わせる。このとき、反応温度は
３０〜２００℃、好ましくは、４５〜１５０℃、反応時
間は０゜５〜２０時間、好ましくは、１〜ｌＯ時間に設
定する。この共重合反応においては、必要に応じて、ア
セトニトリル、ニトロメタン、ニトロエタン、メチルエ
チルケトン、アセトン、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド
、ジメチルスルホキシドなどの溶媒、過酸化ベンゾイル
、過酸化ラウロイル、クメンヒドロパーオキサシト、ジ
クミルパーオキシド、アゾビスイソブチロニトリルなど
の触媒を使用することができる。

前記共重合体はアセトニトリル、アセトン、メチルエチ
ルケトン、ジメチルスルホキシド、ニトロエタン、ニト
ロプロパン等の溶媒の１０〜８０重量％の溶液として本
発明の共重合体組成物に配合される。濃度が１０重量％
未満だと溶媒の揮散に時間を要し、８０重量％を越えて
も添加量に見合う効果を奏しない。

本発明の共重合体組成物にはさらに、架橋剤が前記共重
合体１００重量部に対して１〜５０重量部配置部れる。

１重量部未満だと架橋効果が小さく、５０重量部を越え
ると作業性が悪くなる。

架橋剤としては無水マレイン酸単位と反応し得る官能基
を２個以上有する化合物であればいずれでもよい。かか
る架橋剤としては、例えば、エチレングリコール、プロ
ピレングリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール
、ブタンジオール等のポリオールおよびエチレングリコ
ールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジ
グリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテ
ル等のポリグリシジルエーテル、エピクロルヒドリン、
α−メチルクロルヒドリン等のハロエポキシ化合物、ゲ
ルタールアルデヒド、グリオキサール等のポリアルデヒ
ド、エチレンジアミン等のポリアミン類を挙げることが
できる。好ましくは、エチレングリコールまたはエチレ
ングリコールジグリシジルエーテルである。

この共重合体組成物を硬化処理すると硬化体が得られる
。硬化処理は好ましくは室温〜２５０℃で１０分〜２０
そ時間、加熱することにより行われる。　また、本発明
の組成物中に、安定剤、着色剤、可塑剤、難燃剤等の添
加剤を必要に応じて添加することもできる。

〔実施例〕

以下、本発明を実施例に基づいて詳細に説明するが、本
発明はこれに限定されるものではない。

１１回転式オートクレーブ中に無水マレイン酸およびス
チレンまたはアクリル酸メチルを表１に示す仕込量にて
仕込み、触媒として過酸化ベンゾイル　０．６ｇ、溶媒
としてアセトニトリル４６０ｍ１を仕込み、−１０℃に
冷却するとともにオートクレーブ内を充分に脱気した。

次いで、所望によりイソブチレンを表示量仕込み、１１
０℃、４０Ｑｒｐｍで２ｈｒｓ共重合反応させた。

実施例１．２ 共重合体のアセトニトリル溶液５０ｗｔ％に調製した。

実施例３．４ 前記反応生成物を水中に投入して共重合体を得、これを
粉砕した後、アセトンに溶解して５Ｑｗｔ％溶液とした
。

これら共重合体の溶媒溶液に架橋剤を表２の割合で添加
して、１５０℃Ｘ３ｈｒｓ条件で架橋を行わしめ硬化体
を製造した。

架橋剤を添加しないものを比較例とした。

表２に共重合体、溶媒溶液、架橋剤の内容、配合比、硬
化体の特性を示す。

以下余白 ＊１　東洋ボールドウィン（■ＤＤＣ−４−Ｃ（周波数
１１Ｈｚ）で測定 ＊２　この温度を境界としてガラス状からゴム状に移行 ＊１と＊２は耐熱性の向上を指標するものである。

δは散逸率とよばれるものであって、材料（試験片）に
加えられた応力と歪みとの時間的おくれを表す角度であ
る。ｔａｎδはＧ”／Ｇ’　で定義されＧ゛は貯蔵弾性
率（１周期ごとに貯蔵されまたは放出されるエネルギー
）を示し、Ｇ”は損失弾性率（１周期あたり熱として消
失しあるいは消失するエネルギー）を示す。

〔発明の効果〕

本発明により動的弾性率が大きく、ｔａｎδが最大値に
達する温度が高い、耐熱性に優れた硬化体をうろことが
できる共重合組成物が得られた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、イソブチレン単位、スチレン単位およびアクリル酸
   エステル単位から選ばれた少なくとも１種のモノマー単
   位とマレイン酸またはその無水物単位とを構成単位とす
   る共重合体 （但しイソブチレン−マレイン酸またはその無水物共重
   合体を除く）の溶媒溶液ならびに架橋剤を含むことを特
   徴とする共重合体組成物。