JPS6253541B2

JPS6253541B2 -

Info

Publication number: JPS6253541B2
Application number: JP10289279A
Authority: JP
Inventors: Hidema Nakamura; Katsuoki Kamimura; Tetsuya Yamada; Tamotsu Iwato
Original assignee: Chisso Corp
Current assignee: JNC Corp
Priority date: 1979-08-13
Filing date: 1979-08-13
Publication date: 1987-11-11
Also published as: JPS5690945A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は改良された塩化ビニル系樹脂に関する
もので、更に詳しくは成形物の表面がつや消し状
態を程する硬質及び半硬質塩化ビニル系樹脂組成
物に関するものである。塩化ビニル系樹脂のいわゆる硬質、半硬質の成
形物は、そのすぐれた性質によつて種々の用途に
使用されているが、最近、建材、家具材料、製飾
用部品等の中心に“つや消し品”の要望が高くな
つて来たため、一般の表面光沢の良い塩化ビニル
系樹脂組成物では要求を充分満たし得なくなつて
来ている。その“つや消し”のために現在まで
種々の方法が検討され、試みられている。例えば
樹脂中に充填剤を多量に配合する。つや消し
材と称する高分子化合物を配合する。成形物表
面につや消し塗料を塗布したり、テープで覆う等
表面の２次加工をする。通常の材料を用いて加
工時の温度を通常より下げて成形する。などの方
法が一般に知られ、又行なわれている。しかしこ
れ等の方法ではそれぞれ次の様な難点があり、い
まだ満足できるものはない。即ちの方法では成
形品の機械的性質の低下が大きい上に折曲げ時の
白化が目立つ。の方法ではその効果が満足でき
る程顕著でない。の方法では生産工程の増加に
よるコストアツプや、表面の不均一、剥離による
むらを生じ易い。の方法では加工温度が限定さ
れ、再現性に問題があり、その効果にも限度があ
るなどである。本発明は以上の様な状況に鑑みて
なされたもので、その目的は特別なつや消し手段
をとらなくても、通常の加工条件で成形すること
によつて均一なつや消し状の成形物が得られる様
な硬質、半硬質塩化ビニル樹脂成形材料を提供す
ることにある。即ち本発明は多価アルコールのア
クリル酸エステル又はメタアクリル酸エステルを
0.005〜0.5重量％含有する塩化ビニルモノマーを
重合して得られる共重合体100重量部と可塑剤15
重量部以下を主成分とする塩化ビニル系樹脂組成
物である。本発明を更に詳しく説明すると、本発明に於て
塩化ビニルモノマーに添加して用いられる多価ア
ルコールのアクリル酸又はメタアクリル酸エステ
ルの例としてはエチレングリコールジアクリレー
ト、エチレングリコールジメタアクリレート、ポ
リエチレングリコールジアクリレート、ポリエチ
レングリコールジメタアクリレート、ポリプロピ
レングリコージアクリレート、ポリプロピレング
リコールジメタアクリレート、１・３ブチレング
リコールジアクリレート、１・３ブチレングリコ
ールジメタアクリレート、ネオペンチルグリコー
ルジアクリレート、ネオペンチルグリコールジメ
タアクリレート、テトラメチロールメタントリア
クリレート、テトラメチロールメタントリアクリ
レート、トリメチロールプロパントリアクリレー
ト、２，2′―ビス（４―アクリロキシジエトキシ
フエニル）プロパンなどをあげることが出来るが
中でもポリエチレングリコールのエステルが好ま
しい。これ等の多価アルコールのアクリル酸エス
テルを0.005〜0.5重量％添加した塩化ビニルモノ
マーを重合させて共重合体を得る。重合方法は特
に限定されず、公知の塩化ビニルの重合法がその
まま適用でき、懸濁重合、乳化重合、塊状重合、
溶液重合のいずれかの方法も適用できるが、一般
的には種々の点で懸濁重合法が有利である。又重
合の際使用する触媒、分散剤等の種類も特に制限
されない。塩化ビニルモノマーに添加するエステルの量は
0.005重量％以下では成形物表面のつや消し状態
が明確に現れず、又エステルの添加量が0.5重量
％以上ではつや消しにはなるが表面の平滑がなく
なつて来て（凹凸がはげしくなる）、実用上支障
が出るおそれがある。従来アクリル酸、メタアクリル酸、又はそのエ
ステルなどを塩化ビニルと共重合させたものは知
られているがそのいずれもつや消し表面は得られ
ていない。本発明の塩化ビニル共重合体は塩化ビ
ニル樹脂の通常の成形法によつてつや消し表面が
得られる。この共重合体の実際の成形に際しては
通常の塩化ビニル樹脂と同様適量の可塑剤や熱安
定剤、その他の添加剤と組み合わせて使用され
る。本願発明では目的を硬質、半硬質塩化ビニル
樹脂に限定しているので可塑剤の使用量は
15PHR以下、望ましくは5PHR以下で、その種類
としてはジオクチルフタレート（DOP）、ジイソ
デシルフタレーテ（DIDP）、ジブチルフタレート
（DBP）、ジヘキシルフタレート（DHP）等のフ
タル酸系可塑剤、が最も代表的なものとしてあげ
られるが、これらと他の可塑剤、例えば脂肪酸系
可塑剤、ジオクチルアジペート（DOA）、ジイソ
デシルアジペート、（DIDA）、その他ポリエステ
ル系可塑剤、トリメリツト酸系可塑剤、エキシ系
可塑剤などと併用しても差支えない。本発明に於いて使用される熱安定剤としてはス
テアリン酸鉛、ステアリン酸カドミウム、ラウリ
ル酸バリウム、ステアリン酸カルシウム、ステア
リン酸亜鉛などの金属石ケン類、ジブチル錫マレ
エートなどの有機錫系安定剤、三塩基硫酸鉛など
の鉛化合物が代表的な例としてあげることが出
来、その添加量は一般的には５重量％以下であ
る。その他充填材、顔料、各種酸化防止剤など通
常塩化ビニル樹脂に使用される添加剤は必要に応
じて適宜配合することが出来る。共重合物とこれ等の配合物を混合する方法は通
常の混合方法でよく、例えばリボンプレンダー、
ヘンシエルミキサー、タンブラーなどを使用すれ
ばよい。混合物はそのままパウダー状コンパウン
ドにして成型に供してもよい。以下に実施例により本発明を更に詳細に説明す
る。実施例１〜５、比較例１ポリエチレンゲリコールジアクリレート（但し
ポリエチレングリコールの重合度ｎ＝４のもの）
を0.2重量％含有する塩化ビニルモノマーを通常
の懸濁重合法により重合させて重合度約1300の塩
化ビニル共重合体を得た。その100部（重量、以
下同様）に対し鉛系熱安定剤4.0部、可塑剤
DOP5.0部を加え、ヘンシエルミキサーで混合加
熱し、130℃で冷却を始め50〜60℃になつたとこ
ろで抜き出すこれを40mm押出機を使用した成型装
置で平板を押出してその表面状態の観察及び物性
を測定した結果を他の結果と共に第１表に示す
（実施例１）。同様にしてポリエチレングリコール
ジアクリレート（但しポリエチレングリコールの
重合度ｎ＝14のもの）（実施例２）、テトラメチロ
ールメタントリアクリレート（実施例３）、テト
ラメチロールメタンテトラアクリレート（実施例
４）２，２ビス（４―アクリロキシ、ジエトキシ
フエニル）プロパン（実施例５）を各0.2重量％
含有する塩化ビニルモノマーから共重合体を製造
し、実施例１と全く同じ配合及操作でコンパウン
ド及成形品（平板）を得、その物性も第１表に示
す。更に比較のため重合度1300の塩化ビニル単独
重合体についても同様なことを行なつた結果も示
す（比較例１）。

【表】第１表の結果から多価アルコールのアクリル酸
エステルを少量含む塩化ビニル共重合体は表面平
滑性及び引張特性に於て多少低下するものもある
が、実用上支障ない程度であり、それに対しつや
消し状態は単独重合体に比し数段優れていること
がわかる。実施例６〜９、比較例２実施例と同様にしてポリエチレングコールジア
クリレート（但しｎ＝14のもの）の添加量を夫々
0.005％，0.05％，0.5％，1.0％にして重合度約
1100の塩化ビニル共重合体を製造し（実施例６〜
９）、夫々その100重量部に対して鉛系熱安定剤
4.0部をベンシエルミキサーで混合加熱し130℃に
達したところで冷却を始め、50〜60℃位になつた
ら抜き出す。これを40mm押出機を使用した成形装
置で押出の温度条件の２通りに変えて平板を成形
し、その表面状態の観察及び物性の測定をした結
果を第２表に示す。又、比較のため重合度1040の
塩化ビニル単独重合体を同様にして成形した結果
も示す（比較例２）。

【表】上記の第２表の結果からジアクリレートの含有
量が0.005％以下ではつや消し効果は不充分であ
り、又0.5％以上ではつや消の効果は非常に顕著
であるが、表面平滑性に問題が出て来ることを示
している。実施例10、比較例３ポリエチレングリコールジアクリレート（但し
ｎ＝14）を0.2％含有する塩化ビニルモノマーか
ら、重合度約1100の塩化ビニル共重合体を、実施
例１などと同様に製造し、その100部に対し熱安
定剤として錫系液状安定剤3.0部、炭酸カルシウ
ム20部を加え実施例１と同様にヘンシエルミキサ
ーで混合加熱し、それを40mm押出機を使用した成
形装置で平板を成形しその表面を観察し、又物性
を測定した。又比較のため重合度1040の塩化ビニ
ル単濁重合体についても全く同じ配合の組成物に
して平板を成形し、その表面及び物性を測定し
た。（比較例３）その効果を第３表に示す。実施例11、比較例４実施例10と同じ共重合体を使用し実施例10に於
ける錫系液状安定剤3.0部の代りにカルシウム亜
鉛系複合安定剤3.5部を使用する点で異なるだけ
であとは全く同様にして組成物及び成形品を得、
その表面状態及び物性を、単濁重合体による同じ
配合の比較例４の結果と共に第３表に示す。

【表】

【表】第３表の結果から充幹材が入つた場合でも、本
願発明の組成物がその表面のつや消し状態に於て
極めてすぐれていること、又安定剤の種類にはあ
まり関係なく効果があらわれていることがわか
る。

Claims

【特許請求の範囲】

１多価アルコールのアクリル酸エステル又はメ
タアクリル酸エステルを0.005〜0.5重量％含有す
る塩化ビニルモノマーを重合して得られる共重合
体100重量部と可塑剤15重量部以下を主成分とす
ることを特徴とする塩化ビニル系樹脂組成物。