JPS6254648B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPS6254648B2 JPS6254648B2 JP58003300A JP330083A JPS6254648B2 JP S6254648 B2 JPS6254648 B2 JP S6254648B2 JP 58003300 A JP58003300 A JP 58003300A JP 330083 A JP330083 A JP 330083A JP S6254648 B2 JPS6254648 B2 JP S6254648B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- extruder
- gear pump
- group
- hydrocarbon group
- silane
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
- B29C48/36—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die
- B29C48/395—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die using screws surrounded by a cooperating barrel, e.g. single screw extruders
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/022—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the choice of material
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
- B29C48/36—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die
- B29C48/365—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die using pumps, e.g. piston pumps
- B29C48/37—Gear pumps
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
- B29C48/36—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die
- B29C48/375—Plasticisers, homogenisers or feeders comprising two or more stages
- B29C48/387—Plasticisers, homogenisers or feeders comprising two or more stages using a screw extruder and a gear pump
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/03—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the shape of the extruded material at extrusion
- B29C48/05—Filamentary, e.g. strands
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/03—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the shape of the extruded material at extrusion
- B29C48/09—Articles with cross-sections having partially or fully enclosed cavities, e.g. pipes or channels
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2023/00—Use of polyalkenes or derivatives thereof as moulding material
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2101/00—Use of unspecified macromolecular compounds as moulding material
- B29K2101/10—Thermosetting resins
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2105/00—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped
- B29K2105/24—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped crosslinked or vulcanised
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Processes Specially Adapted For Manufacturing Cables (AREA)
Description
この発明はシラン架橋線状エチレン共重合体か
らなる例えばパイプ、チユーブ、電線被覆層など
の成形物の改良された製造方法に関するものであ
る。 一般に押出機によつてパイプやチユーブあるい
は電線被覆層などの押出成形物を得る場合に、該
パイプ等の仕上り状態が満足しがたいとか、これ
ら成形物を架橋物で得ようとする場合にその架橋
度が長さ方向に不均一化してその特性が均一に得
られない問題がある。 そしてかかる成形物用樹脂としてはポリエチレ
ンが最も汎用されているものであるが、このポリ
エチレンには一般に高圧法による低密度ポリエチ
レン及び中低圧法による高密度ポリエチレンがあ
る。 しかし近年この製造法による製品ポリエチレン
の相対関係は必らずしも一致せず、例えば中低圧
法により得られた低密度ポリエチレンも良く知ら
れている。 この低密度ポリエチレンは、例えばフイリツプ
ス法、チーグラー法等、或るいはクロム化合物を
触媒とする方法により製造されるエチレンとブテ
ン―１、ペンテン―１等の高級α―オレフインと
の共重合体であり、上述した従来の高圧法による
低密度ポリエチレンに比べ分子構造的に長鎖分岐
を含まずコモノマーに基づく短鎖分岐のみを含む
直鎖状構造（かかる構造から一般に線状エチレン
共重合体と称せられて居り、以下これをＬ―
LDPEとも略称する）のものである。 そしてその数平均分子量（ｎ）は高圧法によ
るものに比し約30％程大きくしかも分子量分布
（Ｍ／Ｍ）は約≧2.7〜≦4.0の狭い値である
特長も有している。 かかる分子構造等の相違により上述のＬ―
LDPEは、従来の高圧法による低密度ポリエチレ
ンよりもその引張強度、耐衝撃性、耐熱性及び耐
ESCR（耐環境亀裂特性）等に優れた物性を示
し、電線被覆材料等に優れた特性を具備させ得る
ことから近年多用されて居り、更に一般にかかる
ポリオレフインはこれを架橋させることによつて
その機械的特性及び耐熱性等を更に増し得ること
から概ね架橋成形物として成形されるのが普通で
ある。 しかし他方、このＬ―LDPEは上述分子構造等
の違い、例えば押出溶融時に長鎖分岐を含まない
ことによる分子のからみ合いが少いこと、更に分
子量分布が狭くシヤープであること等により、該
押出溶融時の高い剪断速度（10-2〜10-3／sec）
において約２倍の粘度（見掛け粘度２×
10-4Poise）をも示し、その結果発熱し易く又押
出機内樹脂圧力を増し、成形体外観等即ち上述の
仕上り状態を低下させ易い。 そして又この種の樹脂の架橋に広く適用される
シラン架橋に際し、シラン化合物等の押出機中で
の反応条件の不均一化を招き易く、結果的に上述
したゲル分率の不安定化を招き、更に押出品の表
面凹凸、さめ肌、及び発泡現象等成形物仕上り低
下を助長する重大な欠点が免がれない。 そこで上述の緒問題を回避するような押出機の
押出条件及びシラン化合物等の添加量等に関する
多数の配慮も多岐にわたり検討されている。 しかし現状では、Ｌ―LDPEによる架橋成形物
の成形に関し、シラン化合物等の添加量調節及び
押出条件を制御する事によつても成形物の表面が
平滑性を保ち、かつ所望の架橋度を有した成形体
を得る事は著しく困難であり、しかも該成形物の
種類、押出条件及び押出材料等が変るごとに、上
記シラン化合物等の添加量及び成形物の諸特性等
の相互関係を求めてこれを実施せざるを得ない
等、徒らに作業コストを増すばかりでなく生産性
向上の障害の重大な原因になる憂いがあつた。 ここに発明者等はかかる事情に鑑み鋭意検討を
重ねた結果、シラン架橋に必要なシラン化合物等
の諸添加剤を配合すると共に、線状エチレン共重
合体による押出成形物を成形するにあたつて押出
機の先端には高粘度溶融体輸送用ギヤポンプを配
置し、該ポンプの作用により押出溶融体の背圧
流、漏洩流を僅少化することにより前述の剪断量
を減少させかつ発熱量を低減化させ、これによつ
て上記の諸問題が著しく解決されることを見出し
この発明を完成したのである。 即ち本発明は、線状エチレン共重合体に、一般
式RR′SiY2（式中Ｒは一価のオレフイン性不飽和
炭化水素基またはヒドロカルボキシル基、Ｙは加
水分解し得る有機基、R′は脂肪酸不飽和炭化水
素基以外の一価の炭化水素基まは基Ｙである）で
表わされるシラン化合物、遊離ラジカル生成化合
物及びシラノール縮合触媒を混和してなる組成物
によりパイプ、チユーブ、電線被覆層等の成形物
を押出成形するにあたり、押出機先端とクロスヘ
ツド間に高粘度溶融体輸送用ギヤポンプを設置
し、前記押出機からの押出溶融材料を該ギヤポン
プを介してクロスヘツドに導き、クロスヘツドか
ら吐出する溶融樹脂の温度を軟化点以上213℃以
下で押出成形することを特徴とするシラン架橋線
状エチレン共重合体成形物の製造方法である。 以下図面を参照しつつこの発明の一実施態様を
説明する。 第１図中１０はスクリユー１１を備えた押出機
で該押出機１０の先端部と成形ダイ部即ちクロス
ヘツド１２間には高粘度溶融体輸送用ギヤポンプ
１３が設置されている。 このギヤポンプ１３は図示されている如く、ポ
ンプ本体内に相互に外回りに回転するギヤー１４
が対設されその周辺部に圧縮部（空間）が設けら
れ、この部分での材料加圧作用で溶融体を引き寄
せ抜き取る動作を強めた、特に溶融粘度の高い溶
融体輸送に適合させたものである。 尚図中１５はパイプ、チユーブ等の押出成形物
である。ここで通常の押出機内部における溶融樹
脂の流れについて第２図によりこれを説明する。 スクリユー１１上の押出方向に連続する溝１１
ａ内において、、溶融体はシリンダー内壁に接す
る部分で大きな剪断力を受け、他方溝底部附近に
て背圧流を生じ負の速度となり実線ａで示すよう
な流速分布をとりながら該溝と共にその方向にサ
ーキユレートしている。 しかしかかる溶融樹脂の動きも例えば漏洩流な
どの発生と共に複雑に変化することになる。 上述の背圧流及び漏洩流が増大することは押出
機中における樹脂温度を高めるばかりでなく、所
謂樹脂剪断量（剪断速度×滞留時間）をも過大化
し、その結果例えば架橋用添加物であるシラン化
合物等の反応速度を局部的に高くするなど架橋の
均一化を損じかつ無用の副反応等による特性低下
の原因になる。 これに対して本発明方法では、該押出機先端に
前述のギヤポンプが配置されていることにより、
前記樹脂の流れをギヤの回転する方向に押戻し上
述した背圧流、漏洩流による第２図の流速分布ａ
を破線の如き分布ｂに変えることになり、これが
結果的に上記樹脂剪断量及び発熱を著しく低下さ
せることになりシラングラフトするに適切な反応
条件を指定出来るのである。 特にかかる作用効果は、前述の如く高粘度溶融
体であるＬ―LDPEを押出樹脂として用いる場合
に顕著に現われるのである。 このギヤポンプの作用は、樹脂押出量との相互
関係から該ギヤポンプ入口部での樹脂圧が約40
Kg／cm2程度になるように回転数等を設定して行う
のが望ましい。この樹脂圧を必要以上に下回ると
押出量が安定化せず、この発明の目的が達成され
ず好ましくない。 具体的には後記実施例で示されるように、上記
クロスヘツドから吐出する溶融樹脂の温度の上限
を213℃、又下限は勿論その軟化点以上とする。 この発明に用いられる高粘度溶融体輸送用ギヤ
ポンプとしては、例えば粘度10000ポイズ以上の
溶融体の輸送用に適した川崎重工社KHP・BaS
型、あるいはゼニスポンプ社HLB型などが適当
である。 次にこの発明におけるＬ―LDPEとは、例えば
フイリツプス法、チーグラー法などにより得られ
るエチレンとブテン―１、ペンテン―１等の高級
α―オレフインとの共重合体であつて、長鎖分岐
を含まず短鎖分岐のみの直鎖状のもので、数平均
分子量（ｎ）が約30％大きく分子量分布（Ｍ
）／Ｍ）が約≧2.7〜≦4.0のものを云う。そ
して具体的には、ネオゼツクス（三井石油化学
社）、ウルトゼツクス（同社）、リニレツクス（日
石化学）、スクレア（デユポン社、カナダ）など
である。 そして更に前記シラン架橋方法としては、特に
特公昭48―1711号公報に示された方法などが最も
適切である。 即ち上述のＬ―LDPE100重量部に対して、一
般式RR′SiY2（式中Ｒは一価のオレフイン性不飽
和炭化水素基またはヒドロカルボキシル基、Ｙは
加水分解し得る有機基、R′は脂肪酸不飽和炭化
水素基以外の一価の炭化水素基または基Ｙであ
る）で表わされるシラン化合物１〜10重量部、ジ
クミルパーオキサイドの如き遊離ラジカル生成化
合物0.054〜0.54重量部、ジブチル錫ジラウリレ
ートの如きシラノール縮合触媒0.05〜0.5重量
部、その他所望の老化防止剤等を添加して押出成
形するのである。 本発明は押出機先端に前述のギヤポンプを配設
すると云う簡単な構成により、上記説明の如く特
にＬ―LDPEの如き高粘度を示す樹脂の押出流分
布を適切化し、これにより後記実施例で明らかな
ように該樹脂で発生し易い押出成形時の諸問題を
著しく改善し得るものであり、得られる成形物の
諸特性を向上させ得る効果は工業的にまことに大
である。 以下実施例によりこの発明を具体的に説明す
る。 比較例 １〜９ Ｌ／Ｄ＝30、Ｄ＝40φの押出機を用い、下表１
の組成による材料を投入しスクリユー回転数
50rpmにて2sqの導体上に押出被覆した。尚ニツ
プル径は1.83mm、ダイス径は3.4mmとした。押出
中のメタノール発生量、外観、被覆層のゲル分
率、更に80℃×48hr後のゲル分率、引張特性、熱
老化性を評価し結果を表２に示した。 実施例 １〜９ 比較例１に用いた押出機先端にゼニスポンプ社
製のHLB5548―10型の高粘度溶融体輸送用ギヤ
ポンプを組込み、押出機スクリユー回転数を
50rpmとして該ギヤポンプ入口部の樹脂圧を40
Kg／cm2に設定するようにギヤポンプ回転数を調整
しながら下表１の組成材料を押出す外は比較例１
〜９に夫々対応させ同様に行い結果を同様に表示
した。
らなる例えばパイプ、チユーブ、電線被覆層など
の成形物の改良された製造方法に関するものであ
る。 一般に押出機によつてパイプやチユーブあるい
は電線被覆層などの押出成形物を得る場合に、該
パイプ等の仕上り状態が満足しがたいとか、これ
ら成形物を架橋物で得ようとする場合にその架橋
度が長さ方向に不均一化してその特性が均一に得
られない問題がある。 そしてかかる成形物用樹脂としてはポリエチレ
ンが最も汎用されているものであるが、このポリ
エチレンには一般に高圧法による低密度ポリエチ
レン及び中低圧法による高密度ポリエチレンがあ
る。 しかし近年この製造法による製品ポリエチレン
の相対関係は必らずしも一致せず、例えば中低圧
法により得られた低密度ポリエチレンも良く知ら
れている。 この低密度ポリエチレンは、例えばフイリツプ
ス法、チーグラー法等、或るいはクロム化合物を
触媒とする方法により製造されるエチレンとブテ
ン―１、ペンテン―１等の高級α―オレフインと
の共重合体であり、上述した従来の高圧法による
低密度ポリエチレンに比べ分子構造的に長鎖分岐
を含まずコモノマーに基づく短鎖分岐のみを含む
直鎖状構造（かかる構造から一般に線状エチレン
共重合体と称せられて居り、以下これをＬ―
LDPEとも略称する）のものである。 そしてその数平均分子量（ｎ）は高圧法によ
るものに比し約30％程大きくしかも分子量分布
（Ｍ／Ｍ）は約≧2.7〜≦4.0の狭い値である
特長も有している。 かかる分子構造等の相違により上述のＬ―
LDPEは、従来の高圧法による低密度ポリエチレ
ンよりもその引張強度、耐衝撃性、耐熱性及び耐
ESCR（耐環境亀裂特性）等に優れた物性を示
し、電線被覆材料等に優れた特性を具備させ得る
ことから近年多用されて居り、更に一般にかかる
ポリオレフインはこれを架橋させることによつて
その機械的特性及び耐熱性等を更に増し得ること
から概ね架橋成形物として成形されるのが普通で
ある。 しかし他方、このＬ―LDPEは上述分子構造等
の違い、例えば押出溶融時に長鎖分岐を含まない
ことによる分子のからみ合いが少いこと、更に分
子量分布が狭くシヤープであること等により、該
押出溶融時の高い剪断速度（10-2〜10-3／sec）
において約２倍の粘度（見掛け粘度２×
10-4Poise）をも示し、その結果発熱し易く又押
出機内樹脂圧力を増し、成形体外観等即ち上述の
仕上り状態を低下させ易い。 そして又この種の樹脂の架橋に広く適用される
シラン架橋に際し、シラン化合物等の押出機中で
の反応条件の不均一化を招き易く、結果的に上述
したゲル分率の不安定化を招き、更に押出品の表
面凹凸、さめ肌、及び発泡現象等成形物仕上り低
下を助長する重大な欠点が免がれない。 そこで上述の緒問題を回避するような押出機の
押出条件及びシラン化合物等の添加量等に関する
多数の配慮も多岐にわたり検討されている。 しかし現状では、Ｌ―LDPEによる架橋成形物
の成形に関し、シラン化合物等の添加量調節及び
押出条件を制御する事によつても成形物の表面が
平滑性を保ち、かつ所望の架橋度を有した成形体
を得る事は著しく困難であり、しかも該成形物の
種類、押出条件及び押出材料等が変るごとに、上
記シラン化合物等の添加量及び成形物の諸特性等
の相互関係を求めてこれを実施せざるを得ない
等、徒らに作業コストを増すばかりでなく生産性
向上の障害の重大な原因になる憂いがあつた。 ここに発明者等はかかる事情に鑑み鋭意検討を
重ねた結果、シラン架橋に必要なシラン化合物等
の諸添加剤を配合すると共に、線状エチレン共重
合体による押出成形物を成形するにあたつて押出
機の先端には高粘度溶融体輸送用ギヤポンプを配
置し、該ポンプの作用により押出溶融体の背圧
流、漏洩流を僅少化することにより前述の剪断量
を減少させかつ発熱量を低減化させ、これによつ
て上記の諸問題が著しく解決されることを見出し
この発明を完成したのである。 即ち本発明は、線状エチレン共重合体に、一般
式RR′SiY2（式中Ｒは一価のオレフイン性不飽和
炭化水素基またはヒドロカルボキシル基、Ｙは加
水分解し得る有機基、R′は脂肪酸不飽和炭化水
素基以外の一価の炭化水素基まは基Ｙである）で
表わされるシラン化合物、遊離ラジカル生成化合
物及びシラノール縮合触媒を混和してなる組成物
によりパイプ、チユーブ、電線被覆層等の成形物
を押出成形するにあたり、押出機先端とクロスヘ
ツド間に高粘度溶融体輸送用ギヤポンプを設置
し、前記押出機からの押出溶融材料を該ギヤポン
プを介してクロスヘツドに導き、クロスヘツドか
ら吐出する溶融樹脂の温度を軟化点以上213℃以
下で押出成形することを特徴とするシラン架橋線
状エチレン共重合体成形物の製造方法である。 以下図面を参照しつつこの発明の一実施態様を
説明する。 第１図中１０はスクリユー１１を備えた押出機
で該押出機１０の先端部と成形ダイ部即ちクロス
ヘツド１２間には高粘度溶融体輸送用ギヤポンプ
１３が設置されている。 このギヤポンプ１３は図示されている如く、ポ
ンプ本体内に相互に外回りに回転するギヤー１４
が対設されその周辺部に圧縮部（空間）が設けら
れ、この部分での材料加圧作用で溶融体を引き寄
せ抜き取る動作を強めた、特に溶融粘度の高い溶
融体輸送に適合させたものである。 尚図中１５はパイプ、チユーブ等の押出成形物
である。ここで通常の押出機内部における溶融樹
脂の流れについて第２図によりこれを説明する。 スクリユー１１上の押出方向に連続する溝１１
ａ内において、、溶融体はシリンダー内壁に接す
る部分で大きな剪断力を受け、他方溝底部附近に
て背圧流を生じ負の速度となり実線ａで示すよう
な流速分布をとりながら該溝と共にその方向にサ
ーキユレートしている。 しかしかかる溶融樹脂の動きも例えば漏洩流な
どの発生と共に複雑に変化することになる。 上述の背圧流及び漏洩流が増大することは押出
機中における樹脂温度を高めるばかりでなく、所
謂樹脂剪断量（剪断速度×滞留時間）をも過大化
し、その結果例えば架橋用添加物であるシラン化
合物等の反応速度を局部的に高くするなど架橋の
均一化を損じかつ無用の副反応等による特性低下
の原因になる。 これに対して本発明方法では、該押出機先端に
前述のギヤポンプが配置されていることにより、
前記樹脂の流れをギヤの回転する方向に押戻し上
述した背圧流、漏洩流による第２図の流速分布ａ
を破線の如き分布ｂに変えることになり、これが
結果的に上記樹脂剪断量及び発熱を著しく低下さ
せることになりシラングラフトするに適切な反応
条件を指定出来るのである。 特にかかる作用効果は、前述の如く高粘度溶融
体であるＬ―LDPEを押出樹脂として用いる場合
に顕著に現われるのである。 このギヤポンプの作用は、樹脂押出量との相互
関係から該ギヤポンプ入口部での樹脂圧が約40
Kg／cm2程度になるように回転数等を設定して行う
のが望ましい。この樹脂圧を必要以上に下回ると
押出量が安定化せず、この発明の目的が達成され
ず好ましくない。 具体的には後記実施例で示されるように、上記
クロスヘツドから吐出する溶融樹脂の温度の上限
を213℃、又下限は勿論その軟化点以上とする。 この発明に用いられる高粘度溶融体輸送用ギヤ
ポンプとしては、例えば粘度10000ポイズ以上の
溶融体の輸送用に適した川崎重工社KHP・BaS
型、あるいはゼニスポンプ社HLB型などが適当
である。 次にこの発明におけるＬ―LDPEとは、例えば
フイリツプス法、チーグラー法などにより得られ
るエチレンとブテン―１、ペンテン―１等の高級
α―オレフインとの共重合体であつて、長鎖分岐
を含まず短鎖分岐のみの直鎖状のもので、数平均
分子量（ｎ）が約30％大きく分子量分布（Ｍ
）／Ｍ）が約≧2.7〜≦4.0のものを云う。そ
して具体的には、ネオゼツクス（三井石油化学
社）、ウルトゼツクス（同社）、リニレツクス（日
石化学）、スクレア（デユポン社、カナダ）など
である。 そして更に前記シラン架橋方法としては、特に
特公昭48―1711号公報に示された方法などが最も
適切である。 即ち上述のＬ―LDPE100重量部に対して、一
般式RR′SiY2（式中Ｒは一価のオレフイン性不飽
和炭化水素基またはヒドロカルボキシル基、Ｙは
加水分解し得る有機基、R′は脂肪酸不飽和炭化
水素基以外の一価の炭化水素基または基Ｙであ
る）で表わされるシラン化合物１〜10重量部、ジ
クミルパーオキサイドの如き遊離ラジカル生成化
合物0.054〜0.54重量部、ジブチル錫ジラウリレ
ートの如きシラノール縮合触媒0.05〜0.5重量
部、その他所望の老化防止剤等を添加して押出成
形するのである。 本発明は押出機先端に前述のギヤポンプを配設
すると云う簡単な構成により、上記説明の如く特
にＬ―LDPEの如き高粘度を示す樹脂の押出流分
布を適切化し、これにより後記実施例で明らかな
ように該樹脂で発生し易い押出成形時の諸問題を
著しく改善し得るものであり、得られる成形物の
諸特性を向上させ得る効果は工業的にまことに大
である。 以下実施例によりこの発明を具体的に説明す
る。 比較例 １〜９ Ｌ／Ｄ＝30、Ｄ＝40φの押出機を用い、下表１
の組成による材料を投入しスクリユー回転数
50rpmにて2sqの導体上に押出被覆した。尚ニツ
プル径は1.83mm、ダイス径は3.4mmとした。押出
中のメタノール発生量、外観、被覆層のゲル分
率、更に80℃×48hr後のゲル分率、引張特性、熱
老化性を評価し結果を表２に示した。 実施例 １〜９ 比較例１に用いた押出機先端にゼニスポンプ社
製のHLB5548―10型の高粘度溶融体輸送用ギヤ
ポンプを組込み、押出機スクリユー回転数を
50rpmとして該ギヤポンプ入口部の樹脂圧を40
Kg／cm2に設定するようにギヤポンプ回転数を調整
しながら下表１の組成材料を押出す外は比較例１
〜９に夫々対応させ同様に行い結果を同様に表示
した。
【表】
【表】
但し上表２中
樹脂圧力：押出機先端樹脂圧をギヤポンプ入口
部と同一に設定した。 押出外観：〇…良、△…可、×…不可、××…全
く不可 ゲル分率：キシレン120℃×24hr抽出後で測定 樹脂温度：クロスヘツドから吐出する溶融樹脂
温度 上表の結果によれば次のことが明らかである。 (i) 本来シラングラフトによる架橋は添加物の量
の調節にて制御安定化できるのであるが比較例
１〜３の如く結局Ｌ―LDPEではこれが適切に
行われていない。実施例ではこれが適切に安定
化されている。 (ii) 一般にシラン架橋ではビニルトリメトキシシ
ランの押出中での縮合反応によりCH3OHが発
生しこれが発泡の原因になる。比較例では３〜
10ppmと高く発泡を見たが実施例ではこれが
殆んど認められなかつた。 (iii) 押出直後のゲル分率によつて副反応（エチレ
ン縮合反応）の発生が求められるが実施例では
これが全く認められなかつた。 (iv) 上記諸項による実施例の好結果により、引張
特性、熱老化特性が向上していた。
部と同一に設定した。 押出外観：〇…良、△…可、×…不可、××…全
く不可 ゲル分率：キシレン120℃×24hr抽出後で測定 樹脂温度：クロスヘツドから吐出する溶融樹脂
温度 上表の結果によれば次のことが明らかである。 (i) 本来シラングラフトによる架橋は添加物の量
の調節にて制御安定化できるのであるが比較例
１〜３の如く結局Ｌ―LDPEではこれが適切に
行われていない。実施例ではこれが適切に安定
化されている。 (ii) 一般にシラン架橋ではビニルトリメトキシシ
ランの押出中での縮合反応によりCH3OHが発
生しこれが発泡の原因になる。比較例では３〜
10ppmと高く発泡を見たが実施例ではこれが
殆んど認められなかつた。 (iii) 押出直後のゲル分率によつて副反応（エチレ
ン縮合反応）の発生が求められるが実施例では
これが全く認められなかつた。 (iv) 上記諸項による実施例の好結果により、引張
特性、熱老化特性が向上していた。
第１図は本発明方法に使用される押出機の概略
断面図、第２図は同要部の拡大図である。 １０…押出機、１２…クロスヘツド、１３…ギ
ヤポンプ、１４…ギヤー、１５…成形体、１６…
定量吐出ポンプ。
断面図、第２図は同要部の拡大図である。 １０…押出機、１２…クロスヘツド、１３…ギ
ヤポンプ、１４…ギヤー、１５…成形体、１６…
定量吐出ポンプ。
Claims (1)
- １ 線状エチレン共重合体に、一般式RR′SiY2
（式中Ｒは一価のオレフイン性不飽和炭化水素基
またはヒドロカルボキシル基、Ｙは加水分解し得
る有機基、R′は脂肪族不飽和炭化水素基以外の
一価の炭化水素基または基Ｙである）で表わされ
るシラン化合物、遊離ラジカル生成化合物及びシ
ラノール縮合触媒を混和してなる組成物によりパ
イプ、チユーブ、電線被覆層等の成形物を押出成
形するにあたり、押出機先端とクロスヘツド間に
高粘度溶融体輸送用ギヤポンプを設置し、前記押
出機からの押出溶融材料を該ギヤポンプを介して
クロスヘツドに導き、クロスヘツドから吐出する
溶融樹脂の温度を軟化点以上213℃以下で押出成
形することを特徴とするシラン架橋状エチレン共
重合体成形物の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58003300A JPS59129130A (ja) | 1983-01-14 | 1983-01-14 | シラン架橋線状エチレン共重合体成形物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58003300A JPS59129130A (ja) | 1983-01-14 | 1983-01-14 | シラン架橋線状エチレン共重合体成形物の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59129130A JPS59129130A (ja) | 1984-07-25 |
| JPS6254648B2 true JPS6254648B2 (ja) | 1987-11-16 |
Family
ID=11553515
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58003300A Granted JPS59129130A (ja) | 1983-01-14 | 1983-01-14 | シラン架橋線状エチレン共重合体成形物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59129130A (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59169832A (ja) * | 1983-03-17 | 1984-09-25 | Furukawa Electric Co Ltd:The | シラン架橋ポリオレフイン成形体の製造方法 |
| DE3533508A1 (de) * | 1985-09-20 | 1987-04-02 | Kabelmetal Electro Gmbh | Kabelmantel oder schutzrohr |
| DE3533510A1 (de) * | 1985-09-20 | 1987-04-02 | Kabelmetal Electro Gmbh | Elektrisches niederspannungskabel oder elektrische leitung |
| DE3533507A1 (de) * | 1985-09-20 | 1987-04-02 | Kabelmetal Electro Gmbh | Elektrische freileitung, insbesondere fassadenkabel |
| JPS6359512A (ja) * | 1986-08-29 | 1988-03-15 | Kao Corp | ポリウレタンフイルムの製造法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5950506A (ja) * | 1982-09-16 | 1984-03-23 | Hitachi Metals Ltd | 着磁方法 |
-
1983
- 1983-01-14 JP JP58003300A patent/JPS59129130A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS59129130A (ja) | 1984-07-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5575965A (en) | Process for extrusion | |
| US4329313A (en) | Apparatus and method for extruding ethylene polymers | |
| US4614764A (en) | Linear low density ethylene polymers blended with modified linear low density ethylene polymers | |
| EP0051358B1 (en) | Method for reducing melt fracture during extrusion of a molten narrow molecular weight distribution, linear, ethylene copolymer | |
| EP0907682B2 (en) | Cable jacket | |
| EP0045501B1 (en) | Method for extruding granular low density narrow molecular weight distribution linear ethylene polymers | |
| EP0169635B1 (en) | Method for producing a tube of thermoplastic resin having poor melt flowability and apparatus therefor | |
| EP0092318A1 (en) | Blends of polyolefin plastics with elastomeric plasticizers | |
| EP0769361A2 (en) | Process for producing thermoplastic elastomer compostion | |
| EP0768156A2 (en) | Process for polymer degradation | |
| KR940011143B1 (ko) | 압출성형 제품의 제조방법 및 장치 | |
| EP0404552A2 (en) | Method for improving the processing characteristics of polyethylene blends | |
| US3387073A (en) | Polyethylene extrusion | |
| KR100554936B1 (ko) | 수지 발포체의 제조 방법, 및 수지 발포체 | |
| KR100808317B1 (ko) | 개선된 발포성을 갖는 고속 가공가능한 다공질 절연물질 | |
| JP2009120846A (ja) | 架橋ポリエチレン管 | |
| AU2002245757A1 (en) | High-speed processable cellular insulation material with enhanced foamability | |
| US5409646A (en) | Method for compounding a polymerized alpha-olefin resin | |
| JPH06182756A (ja) | 分子量の異なるエチレンポリマーの溶融混合方法 | |
| JPS59129130A (ja) | シラン架橋線状エチレン共重合体成形物の製造方法 | |
| JPH06136066A (ja) | シラングラフト化樹脂組成物の製造方法およびシラン架橋樹脂組成物成形品の製造方法 | |
| JP3456774B2 (ja) | 水架橋性不飽和アルコキシシラングラフト直鎖状低密度エチレン−α−オレフィン共重合体の製造方法および水架橋成形物 | |
| JPS5950506B2 (ja) | ポリオレフイン系樹脂成形体の製造方法 | |
| EP0139089A2 (en) | Process for reducing vedge waver during formation of film from lldpe resins | |
| JPH1017625A (ja) | 水架橋性コンパウンドおよび水架橋成形物 |