JPS6359512A - ポリウレタンフイルムの製造法 - Google Patents
ポリウレタンフイルムの製造法Info
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- Mechanical Engineering (AREA)
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- Casting Or Compression Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明はポリウレタンフィルムの製造法に関するもので
ある。更に詳しくはウレタン化反応／フィルム化の工程
を一体化させ、簡素化されたポリウレタンフィルムの製
造法に関するものである。
ある。更に詳しくはウレタン化反応／フィルム化の工程
を一体化させ、簡素化されたポリウレタンフィルムの製
造法に関するものである。
一般にポリウレタンフィルムは高強度、耐摩耗性に優れ
ること及び透湿性を有することから衣料分野、衛生材料
分野及び各種エラスチックフィルム分野に利用されてい
る。しかるに従来のポリウレタンフィルムの製造法は、
ポリオールとポリイソシアネートから熱可塑性ポリウレ
タンを合成し、ペレット化した後押出成形法により、フ
ィルム化を行うという方法をとっている。このため製造
工程は煩雑となり、コスト高の原因となっている。又、
従来法はポリウレタンを熔融押出成形する方法を採って
いる為、ポリウレタンとしては熱可塑性タイプのものに
限定され、より高強度、耐摩耗性に優れる熱硬化タイプ
のポリウレタンフィルムを作ることが出来ないと云う欠
点を有している。
ること及び透湿性を有することから衣料分野、衛生材料
分野及び各種エラスチックフィルム分野に利用されてい
る。しかるに従来のポリウレタンフィルムの製造法は、
ポリオールとポリイソシアネートから熱可塑性ポリウレ
タンを合成し、ペレット化した後押出成形法により、フ
ィルム化を行うという方法をとっている。このため製造
工程は煩雑となり、コスト高の原因となっている。又、
従来法はポリウレタンを熔融押出成形する方法を採って
いる為、ポリウレタンとしては熱可塑性タイプのものに
限定され、より高強度、耐摩耗性に優れる熱硬化タイプ
のポリウレタンフィルムを作ることが出来ないと云う欠
点を有している。
本発明者らは上記欠点を解決することを目的として鋭意
検討を行った結果、ウレタン化反応／フィルム化の工程
を一体化できることを見い出し本発明に到達した。
検討を行った結果、ウレタン化反応／フィルム化の工程
を一体化できることを見い出し本発明に到達した。
即ち本発明はポリウレタンの原料であるポリオール成分
とポリイソシアネート化合物を混合攪拌し、このものを
二軸押出機に注入、重合させ、定量ポンプを介して又は
介せずに二軸押出機に取りつけたダイを通してフィルム
化することを特徴とするポリウレタンフィルムの製造法
を提供するものである。
とポリイソシアネート化合物を混合攪拌し、このものを
二軸押出機に注入、重合させ、定量ポンプを介して又は
介せずに二軸押出機に取りつけたダイを通してフィルム
化することを特徴とするポリウレタンフィルムの製造法
を提供するものである。
本発明の方法においては、ポリオール成分として数平均
分子量５００〜５．０００、平均官能基数（ｆｌが２≦
ｆ＜４の高分子量ポリオール及び鎖延長剤及び／又は架
橋剤を含むものを使用することが好ましい。
分子量５００〜５．０００、平均官能基数（ｆｌが２≦
ｆ＜４の高分子量ポリオール及び鎖延長剤及び／又は架
橋剤を含むものを使用することが好ましい。
本発明に係るポリウレタン製造のための成分としては従
来公知のものが使用出来る。高分子量ポリオールとして
は、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル、ポリオキシテトラメチレングリコール等のポリオキ
シアルキレングリコール類あるいは、ビスフェノールＡ
１グリセリンのエチレンオキシド、プロピレンオキシド
等のアルキレンオキシド付加物類のポリエーテル型ポリ
オール、及びアジピン酸、無水フタル酸、イソフタル酸
、マレイン酸、フマール酸、コハク酸等の二塩基酸とエ
チレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレン
グリコール、１１４−ブタンジオール、ネオペンチルグ
リコール、１．６−ヘキサンジオール、トリメチロール
プロパン等のグリコール類との重縮合反応により得られ
るポリエステル型ポリオール、並びにポリカプロラクト
ンジオール、ポリカーボネートジオール等を挙げること
が出来る。
来公知のものが使用出来る。高分子量ポリオールとして
は、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル、ポリオキシテトラメチレングリコール等のポリオキ
シアルキレングリコール類あるいは、ビスフェノールＡ
１グリセリンのエチレンオキシド、プロピレンオキシド
等のアルキレンオキシド付加物類のポリエーテル型ポリ
オール、及びアジピン酸、無水フタル酸、イソフタル酸
、マレイン酸、フマール酸、コハク酸等の二塩基酸とエ
チレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレン
グリコール、１１４−ブタンジオール、ネオペンチルグ
リコール、１．６−ヘキサンジオール、トリメチロール
プロパン等のグリコール類との重縮合反応により得られ
るポリエステル型ポリオール、並びにポリカプロラクト
ンジオール、ポリカーボネートジオール等を挙げること
が出来る。
これら高分子量ポリオールの好ましい数平均分子量は５
００〜５，０００ 、特に好ましくは１ 、０００〜３
，０００の範囲である。
００〜５，０００ 、特に好ましくは１ 、０００〜３
，０００の範囲である。
又、ポリイソシアネート化合物としては、トリレンジイ
ソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、キ
シリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシア
ネート、２．２．４−又は２．４．４− ）リメチルへ
キサメチレンジイソシアネート、１，４−シクロヘキサ
ンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、４
，４”−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート等を
挙げることができる。
ソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、キ
シリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシア
ネート、２．２．４−又は２．４．４− ）リメチルへ
キサメチレンジイソシアネート、１，４−シクロヘキサ
ンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、４
，４”−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート等を
挙げることができる。
これらのポリオール及びポリイソシアネート化合物は従
来のポリウレタン製造方法に採用されているワンショッ
ト法、擬プレポリマー法、及びプレポリマー法の何れに
よって反応させてもよいが、擬プレポリマー法或いはプ
レポリマー法を使用した方が得られる製品の性状がよく
なる。
来のポリウレタン製造方法に採用されているワンショッ
ト法、擬プレポリマー法、及びプレポリマー法の何れに
よって反応させてもよいが、擬プレポリマー法或いはプ
レポリマー法を使用した方が得られる製品の性状がよく
なる。
更に鎖延長剤としては、エチレングリコール、１．４−
ブタンジオール、ジエチレングリコール、１．６−ヘキ
サンジオール、ネオペンチルグリコール、Ｎ−メチルジ
ェタノールアミン等の低分子量ジオール並びにエチレン
ジアミン、ヘキサメチレンジアミン、イソホロンジアミ
ン等のジアミンを挙げることができる。望ましくは低分
子量ジオールが用いられる。
ブタンジオール、ジエチレングリコール、１．６−ヘキ
サンジオール、ネオペンチルグリコール、Ｎ−メチルジ
ェタノールアミン等の低分子量ジオール並びにエチレン
ジアミン、ヘキサメチレンジアミン、イソホロンジアミ
ン等のジアミンを挙げることができる。望ましくは低分
子量ジオールが用いられる。
更に必要に応じて多官能成分としてトリメチロールプロ
パン、トリエタノールアミン、グリセリン、及びこれら
のエチレンオキシド、プロピレンオキシド付加物を添加
しても良い。本発明のポリウレタンの製造においてＯＨ
基／ＮＣＯ基当景比は生成するポリウレタンの物性から
０．９５〜１．０５がよく、望ましくは０．９８〜１．
０２の範囲である。
パン、トリエタノールアミン、グリセリン、及びこれら
のエチレンオキシド、プロピレンオキシド付加物を添加
しても良い。本発明のポリウレタンの製造においてＯＨ
基／ＮＣＯ基当景比は生成するポリウレタンの物性から
０．９５〜１．０５がよく、望ましくは０．９８〜１．
０２の範囲である。
更に本発明においてはポリウレタンにのみ限定されるも
のでなく、各種の熱可塑性樹脂及び／又は無機及び有機
フィラーを添加することも可能である。
のでなく、各種の熱可塑性樹脂及び／又は無機及び有機
フィラーを添加することも可能である。
本発明に使用される二軸押出機としてはＬ／Ｄ（長／径
比）が１０〜１００の範囲のものが望ましく、Ｌ／Ｄ３
０〜７０の範囲のものが更に好ましい。又、回転数は３
０〜４００ｒｐｍであるものが良い。
比）が１０〜１００の範囲のものが望ましく、Ｌ／Ｄ３
０〜７０の範囲のものが更に好ましい。又、回転数は３
０〜４００ｒｐｍであるものが良い。
市販の二軸押出機としては例えばＰＣＭ−４５（池貝鉄
工＠ｌ） 、ＺＳＫ−５７（西独Ｗｅｒｎｅｒ社） 、
ＴＢＭ−５ＯＡ（東芝機械側） 、ＢＴ−４０−３（プ
ラスチック工学研究所”） 、ＴＥＸ ４４−３０ＡＷ
−２Ｖ （日本製鋼所）等を挙げることが出来る。
工＠ｌ） 、ＺＳＫ−５７（西独Ｗｅｒｎｅｒ社） 、
ＴＢＭ−５ＯＡ（東芝機械側） 、ＢＴ−４０−３（プ
ラスチック工学研究所”） 、ＴＥＸ ４４−３０ＡＷ
−２Ｖ （日本製鋼所）等を挙げることが出来る。
更にフィルム化における定量フィード性を上げる為に二
軸押出機とダイの間に定量ポンプを設置した方が望まし
い、又、ダイと二軸押出機との間に一軸押出機を設けて
もよい、ダイとしては、装置の簡単さからＴ−ダイか好
ましい。
軸押出機とダイの間に定量ポンプを設置した方が望まし
い、又、ダイと二軸押出機との間に一軸押出機を設けて
もよい、ダイとしては、装置の簡単さからＴ−ダイか好
ましい。
ポリウレタンの合成に際しての反応時間との関係上、二
軸押出機のバレル温度は１５０°〜２５０℃に設定する
のが良い。
軸押出機のバレル温度は１５０°〜２５０℃に設定する
のが良い。
更に出来上がってきたポリウレタンフィルム同志がプロ
フキングするのを防止する目的で離型紙又はアロエジル
のような微粉末の離型剤を用いても良い。
フキングするのを防止する目的で離型紙又はアロエジル
のような微粉末の離型剤を用いても良い。
以上述べてきた通り、本発明の方法によって熱可塑性ポ
リウレタンの熔融押出成形法によるフィルム化でなく、
ポリウレタンの原料から重合、フィルム化を同時に行う
ことが可能となったことにより、製造工程の簡略化並び
に熱硬化タイプのポリウレタンフィルムの製造が可能と
なった。
リウレタンの熔融押出成形法によるフィルム化でなく、
ポリウレタンの原料から重合、フィルム化を同時に行う
ことが可能となったことにより、製造工程の簡略化並び
に熱硬化タイプのポリウレタンフィルムの製造が可能と
なった。
以下、本発明について実施例によりより詳しく説明する
が、本発明はこれに限定されるものではない。
が、本発明はこれに限定されるものではない。
実施例１〜４に使用するポリオール成分、イソシアネー
ト化合物の製造例を以下に示す。
ト化合物の製造例を以下に示す。
製造例１
（八）数平均分子量が１０００のポリブチレンアジペ−
！−１５ｓｃｇ及び数平均分子量が２０００のポリブチ
レンアジペート３０ｋｇと１．４−ブタンジオール４．
２４ｋｇを５０１の反応釜に投入し、窒素気流中８０℃
で攪拌混合した。得られたポリオール混合物の水酸基価
は１７５．７ＫＯＨａ＋ｇ／ｇであった。
！−１５ｓｃｇ及び数平均分子量が２０００のポリブチ
レンアジペート３０ｋｇと１．４−ブタンジオール４．
２４ｋｇを５０１の反応釜に投入し、窒素気流中８０℃
で攪拌混合した。得られたポリオール混合物の水酸基価
は１７５．７ＫＯＨａ＋ｇ／ｇであった。
（Ｂ）ジフェニルメタンジイソシアネー）２４．８ｋｇ
と数平均分子量が１０００のポリブチレンアジペー）９
ｋｇ及び数平均分子量が２０００のポリブチレンアジペ
ート１８ｋｇを５０１の反応釜に投入し、窒素気流中７
０℃で３時間攪拌しながら反応させてプレポリマーを得
た。得られたプレポリマーの遊離のイソシアネート基は
１３．２％であった。
と数平均分子量が１０００のポリブチレンアジペー）９
ｋｇ及び数平均分子量が２０００のポリブチレンアジペ
ート１８ｋｇを５０１の反応釜に投入し、窒素気流中７
０℃で３時間攪拌しながら反応させてプレポリマーを得
た。得られたプレポリマーの遊離のイソシアネート基は
１３．２％であった。
製造例２
（Ａ）数平均分子量が２０００のポリオキシテトラメチ
レングリコール４２ｋｇ、 １＋４−ブタンジオール５
．０５ｋｇ及びトリメチロールプロパン０．８３ｋｇを
５０１の反応釜に投入し、窒素気流中８０℃で攪拌混合
した。得られたポリオール混合物の水酸基価は２０２．
５ＫＯＨｍｇ／ｇであった。
レングリコール４２ｋｇ、 １＋４−ブタンジオール５
．０５ｋｇ及びトリメチロールプロパン０．８３ｋｇを
５０１の反応釜に投入し、窒素気流中８０℃で攪拌混合
した。得られたポリオール混合物の水酸基価は２０２．
５ＫＯＨｍｇ／ｇであった。
（Ｂ）ジフェニルメタンジイソシアネート２５ｋｇと数
平均分子量が２０００のポリオキシテトラメチレングリ
コール２３．８ｋｇを５０１の反応釜に投入し、窒素気
流中７０℃で３時間攪拌しながら反応させてプレポリマ
ーを得た。得られたプレポリマーの遊離のイソシアネー
ト基は１５．２％であった。
平均分子量が２０００のポリオキシテトラメチレングリ
コール２３．８ｋｇを５０１の反応釜に投入し、窒素気
流中７０℃で３時間攪拌しながら反応させてプレポリマ
ーを得た。得られたプレポリマーの遊離のイソシアネー
ト基は１５．２％であった。
製造例３
（Ａ）数平均分子量１０００のポリオキシテトラメチレ
ングリコール３１ｋｇ、 Ｎ−メチルジェタノールアミ
ン１８．１ｋｇを５０１反応釜に投入し、窒素気流中８
０℃で攪拌混合した。得られたポリオール混合物の水酸
基価は４１８．４ＫＯＨｍｇ／ｇであった。
ングリコール３１ｋｇ、 Ｎ−メチルジェタノールアミ
ン１８．１ｋｇを５０１反応釜に投入し、窒素気流中８
０℃で攪拌混合した。得られたポリオール混合物の水酸
基価は４１８．４ＫＯＨｍｇ／ｇであった。
（Ｂ）イソホロンジイソシアネート４３ｋｇ、数平均分
子１１０００のポリオキシテトラメチレングリコール７
．０９ｋｇを５０１反応釜に投入し、窒素気流中８０℃
で５時間攪拌しながら反応させて、プレポリマーを得た
。得られたプレポリマーの遊離のイソシアネート基は３
１．３％であった。
子１１０００のポリオキシテトラメチレングリコール７
．０９ｋｇを５０１反応釜に投入し、窒素気流中８０℃
で５時間攪拌しながら反応させて、プレポリマーを得た
。得られたプレポリマーの遊離のイソシアネート基は３
１．３％であった。
製造例４
（Ａ）数平均分子量１０００のポリオキシテトラメチレ
ングリコール３３．０ｋｇ５Ｎ−メチルジェタノールア
ミン１１．８ｋｇ、 トリエタノールアミン４．３ｋ
ｇを５０１反応釜に投入し、窒素気流中８０℃で攪拌混
合した。得られたポリオール混合物の水酸基価は３９９
．７ＫＯ１（Ｉｌ＋ｇ／ｇであった。
ングリコール３３．０ｋｇ５Ｎ−メチルジェタノールア
ミン１１．８ｋｇ、 トリエタノールアミン４．３ｋ
ｇを５０１反応釜に投入し、窒素気流中８０℃で攪拌混
合した。得られたポリオール混合物の水酸基価は３９９
．７ＫＯ１（Ｉｌ＋ｇ／ｇであった。
（Ｂ）メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート”
） ４７．０ｋｇ、数平均分子量１０００のポリオキシ
テトラメチレングリコール２．５８ｋｇを５０１反応釜
に投入し、窒素気流中８０℃で５時間攪拌しながら反応
させ、プレポリマーを得た。得られたプレポリマーの遊
離のイソシアネート基は３０．０％であった。
） ４７．０ｋｇ、数平均分子量１０００のポリオキシ
テトラメチレングリコール２．５８ｋｇを５０１反応釜
に投入し、窒素気流中８０℃で５時間攪拌しながら反応
させ、プレポリマーを得た。得られたプレポリマーの遊
離のイソシアネート基は３０．０％であった。
上記のポリオール成分とポリイソシアネート化合物を用
い、図１に示す製造工程で実施例１〜４の様にポリウレ
タンフィルムの製造を行った。図工において、■はポリ
オールタンク、２はプレポリマータンク、３は定量混合
機である。
い、図１に示す製造工程で実施例１〜４の様にポリウレ
タンフィルムの製造を行った。図工において、■はポリ
オールタンク、２はプレポリマータンク、３は定量混合
機である。
４の二軸押出機を通して重合を行い、次いで定量フィー
ドポンプ５を介し、Ｔ−ダイ６を通してフィルム化する
。７は加圧ロール、８は冷却ロールであり、フィルム９
は巻取りロール１０に巻きとられる。
ドポンプ５を介し、Ｔ−ダイ６を通してフィルム化する
。７は加圧ロール、８は冷却ロールであり、フィルム９
は巻取りロール１０に巻きとられる。
実施例１
製造例ＩＡで得られたポリオール混合物と製造例ＩＢで
得られたプレポリマーをギア卓型ポンプを通して、両液
それぞれ毎分１５０ｇの速度でミキシング装置に送り、
均一に混合された状態で、毎分２００回転で同じ間隔で
回転している２本の軸を有する二軸スクリュー型押出機
（Ｌ／Ｄ＝４５）の入口管内に注入する。
得られたプレポリマーをギア卓型ポンプを通して、両液
それぞれ毎分１５０ｇの速度でミキシング装置に送り、
均一に混合された状態で、毎分２００回転で同じ間隔で
回転している２本の軸を有する二軸スクリュー型押出機
（Ｌ／Ｄ＝４５）の入口管内に注入する。
押出機のバレル温度は入口側で１６０°Ｃ１出ロ側で２
００℃であった。
００℃であった。
押出機出口に接続されたＴ−ダイを通して生成したフィ
ルムは二軸延伸装置により延伸し、膜厚５０−のフィル
ムとした。
ルムは二軸延伸装置により延伸し、膜厚５０−のフィル
ムとした。
実施例２
製造例２Ａ及び製造例２Ｂから得られた生成物を用いて
実施例１と同じ方法でフィルムを製造した。
実施例１と同じ方法でフィルムを製造した。
フィルムは膜厚５０−で、４００ｋｇ／ｃｍ”の引張強
度と３５０％の引裂変形度を有していた。又、得られた
フィルムは熱硬化性であり、ジメチルホルムアミド等の
溶剤にも不溶であった。
度と３５０％の引裂変形度を有していた。又、得られた
フィルムは熱硬化性であり、ジメチルホルムアミド等の
溶剤にも不溶であった。
実施例３
製造例３Ａ及び製造例３Ｂから得られた生成物を用いて
実施例１と同じ方法でフィルムを製造した。
実施例１と同じ方法でフィルムを製造した。
フィルムは膜厚５０−で、３５０ｋｇ ／ ｃｍ ｚの
引張強度と６００％の引裂変形度を有していた。
引張強度と６００％の引裂変形度を有していた。
実施例４
製造例４Ａ及び製造例４Ｂから得られた生成物を用いて
実施例１と同じ方法でフィルムを製造した。
実施例１と同じ方法でフィルムを製造した。
フィルムは膜厚５０−で、３００ｋｇ／ｃｍ”の引張強
度と３５０％の引裂変形度を有していた。又、得られた
フィルムは熱硬化性であり、ジメチルホルムアミド等の
溶剤にも不溶であった。
度と３５０％の引裂変形度を有していた。又、得られた
フィルムは熱硬化性であり、ジメチルホルムアミド等の
溶剤にも不溶であった。
実施例及び製造概略図から明らかな様に、製造が合理化
され、更に従来の熱可塑性ポリウレタンのみならず、熱
硬化性ポリウレタンフィルムの製造も可能となり、その
工業的価値は極めて大なるものである。
され、更に従来の熱可塑性ポリウレタンのみならず、熱
硬化性ポリウレタンフィルムの製造も可能となり、その
工業的価値は極めて大なるものである。
本発明の方法によれば、架橋度の高いポリウレタンフィ
ルムも容易に連続的に生産できる。
ルムも容易に連続的に生産できる。
図１は本発明の製造工程の一例を示す概略図である。
１・・ポリオールタンク
２・・プレポリマータンク
４・・二軸押出機
５・・定量フィードポンプ
６・ ・Ｔ−ダイ
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ポリウレタンの原料成分のポリオール成分とポリイ
ソシアネート化合物を、二軸押出機を通して重合し、次
いで定量ポンプを介して又は介せずに接続されたダイを
通してフィルム化することを特徴とするポリウレタンフ
ィルムの製造法。 ２ ポリオール成分が、数平均分子量５００〜５，００
０平均官能基数（ｆ）が２≦ｆ＜４の高分子量ポリオー
ル及び鎖延長剤及び／又は架橋剤を含むものである特許
請求の範囲第１項記載のポリウレタンフィルムの製造法
。 ３ 二軸押出機のＬ／Ｄ（長／径比）が３０〜７０であ
る特許請求の範囲第１項記載のポリウレタンフィルムの
製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61203186A JPS6359512A (ja) | 1986-08-29 | 1986-08-29 | ポリウレタンフイルムの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61203186A JPS6359512A (ja) | 1986-08-29 | 1986-08-29 | ポリウレタンフイルムの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6359512A true JPS6359512A (ja) | 1988-03-15 |
| JPH0570570B2 JPH0570570B2 (ja) | 1993-10-05 |
Family
ID=16469882
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61203186A Granted JPS6359512A (ja) | 1986-08-29 | 1986-08-29 | ポリウレタンフイルムの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6359512A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4948859A (en) * | 1988-10-28 | 1990-08-14 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Extruder polymerization of polyurethanes |
| EP0686471A3 (en) * | 1994-06-07 | 1996-06-05 | Bando Chemical Ind | Method and device for producing cleaning blades |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5230895A (en) * | 1974-11-12 | 1977-03-08 | Ato Chimie | Method of anionnpolymerizing lactam in extruder and apparatus thereof |
| JPS54139995A (en) * | 1978-04-21 | 1979-10-30 | Bayer Ag | Method of continuously making theremoplastic polyurethane |
| JPS565244A (en) * | 1979-06-27 | 1981-01-20 | Isuzu Motors Ltd | Preventing method for left-hand turn accident of vehicle |
| JPS57108490A (en) * | 1980-11-04 | 1982-07-06 | Union Carbide Corp | Low energy extruder-pump assembly system |
| JPS5846246A (ja) * | 1981-09-16 | 1983-03-17 | Ishikawajima Harima Heavy Ind Co Ltd | 無段変速装置 |
| JPS59129130A (ja) * | 1983-01-14 | 1984-07-25 | Furukawa Electric Co Ltd:The | シラン架橋線状エチレン共重合体成形物の製造方法 |
-
1986
- 1986-08-29 JP JP61203186A patent/JPS6359512A/ja active Granted
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5230895A (en) * | 1974-11-12 | 1977-03-08 | Ato Chimie | Method of anionnpolymerizing lactam in extruder and apparatus thereof |
| JPS54139995A (en) * | 1978-04-21 | 1979-10-30 | Bayer Ag | Method of continuously making theremoplastic polyurethane |
| JPS565244A (en) * | 1979-06-27 | 1981-01-20 | Isuzu Motors Ltd | Preventing method for left-hand turn accident of vehicle |
| JPS57108490A (en) * | 1980-11-04 | 1982-07-06 | Union Carbide Corp | Low energy extruder-pump assembly system |
| JPS5846246A (ja) * | 1981-09-16 | 1983-03-17 | Ishikawajima Harima Heavy Ind Co Ltd | 無段変速装置 |
| JPS59129130A (ja) * | 1983-01-14 | 1984-07-25 | Furukawa Electric Co Ltd:The | シラン架橋線状エチレン共重合体成形物の製造方法 |
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| EP0686471A3 (en) * | 1994-06-07 | 1996-06-05 | Bando Chemical Ind | Method and device for producing cleaning blades |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0570570B2 (ja) | 1993-10-05 |
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