JPS6256175B2 - - Google Patents
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- JPS6256175B2 JPS6256175B2 JP57081501A JP8150182A JPS6256175B2 JP S6256175 B2 JPS6256175 B2 JP S6256175B2 JP 57081501 A JP57081501 A JP 57081501A JP 8150182 A JP8150182 A JP 8150182A JP S6256175 B2 JPS6256175 B2 JP S6256175B2
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- JP
- Japan
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- polycondensation
- glycol
- tank
- molecular weight
- esterification
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- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は芳香族ジカルボン酸を主成分とするジ
カルボン酸、１，４−ブタンジオールを主成分と
する低分子量グリコールおよび分子量400〜6000
のポリアルキレングリコールとから直接重合法で
ポリエステル−ポリエーテル共重合体を製造する
方法に関するものである。特に直接バツチ重合法
でポリエステル−ポリエーテル共重合体を製造す
る際に起る重縮合スタート時の発泡トラブルを解
決する方法に関するものである。
カルボン酸、１，４−ブタンジオールを主成分と
する低分子量グリコールおよび分子量400〜6000
のポリアルキレングリコールとから直接重合法で
ポリエステル−ポリエーテル共重合体を製造する
方法に関するものである。特に直接バツチ重合法
でポリエステル−ポリエーテル共重合体を製造す
る際に起る重縮合スタート時の発泡トラブルを解
決する方法に関するものである。
芳香族ポリエステルをハードセグメントとし、
ポリアルキレングリコールをソフトセグメントと
するポリエステル−ポリエーテル共重合体は、従
来の天然ゴム、合成ゴムに代わる新しい熱可塑性
エラストマとして近年脚光をあびている。かかる
ポリエステル−ポリエーテル共重合体は比較的低
温で軟化し、良好な流動性を有するため、従来の
熱可塑性プラスチツクの成形法（例えば射出成形
法や押出成形法）で経済的に成形加工でき、同時
に優れたゴム弾性、易接着性、耐熱分解性、耐酸
化分解性、耐薬品性など数多くの特長を有する。
このためチユーブ、ホース、ベルト、タイヤ、フ
イルムおよび弾性糸などとして広汎な用途が期待
されている。
ポリアルキレングリコールをソフトセグメントと
するポリエステル−ポリエーテル共重合体は、従
来の天然ゴム、合成ゴムに代わる新しい熱可塑性
エラストマとして近年脚光をあびている。かかる
ポリエステル−ポリエーテル共重合体は比較的低
温で軟化し、良好な流動性を有するため、従来の
熱可塑性プラスチツクの成形法（例えば射出成形
法や押出成形法）で経済的に成形加工でき、同時
に優れたゴム弾性、易接着性、耐熱分解性、耐酸
化分解性、耐薬品性など数多くの特長を有する。
このためチユーブ、ホース、ベルト、タイヤ、フ
イルムおよび弾性糸などとして広汎な用途が期待
されている。
ポリエステル−ポリエーテル共重合体の製造法
としては、ジカルボン酸を出発原料として用いる
いわゆる直接重合法とジカルボン酸ジエステルを
出発原料として用いるいわゆるエステル交換重合
法とが知られているが、原料コスト面および副生
テトラヒドロフランの回収再利用が容易な面など
から前者の直接重合法が経済的には有利である。
さらに直接バツチ重合法でポリエステル−ポリエ
ーテル共重合体を製造する際の具体的な反応方法
としては、ジカルボン酸、低分子量グリコール
およびポリアルキレングリコールをエステル化槽
でエステル化反応せしめ、ついで該エステル化生
成物を重縮合槽に移行して重縮合反応せしめる方
法、およびエステル化槽でまずジカルボン酸を
低分子量グリコールでエステル化反応せしめ、つ
いで該エステル化生成物にポリアルキレングリコ
ールを添加し、重縮合槽で重縮合反応せしめる方
法とが知られているが、の方法は、ポリアルキ
レングリコールの熱履歴が少ないこと、エステル
化槽がポリアルキレングリコールの熱分解物等で
汚染される懸念がないこと、さらに品種切替え時
の洗浄が容易であること等のメリツトを有しより
好ましい。
としては、ジカルボン酸を出発原料として用いる
いわゆる直接重合法とジカルボン酸ジエステルを
出発原料として用いるいわゆるエステル交換重合
法とが知られているが、原料コスト面および副生
テトラヒドロフランの回収再利用が容易な面など
から前者の直接重合法が経済的には有利である。
さらに直接バツチ重合法でポリエステル−ポリエ
ーテル共重合体を製造する際の具体的な反応方法
としては、ジカルボン酸、低分子量グリコール
およびポリアルキレングリコールをエステル化槽
でエステル化反応せしめ、ついで該エステル化生
成物を重縮合槽に移行して重縮合反応せしめる方
法、およびエステル化槽でまずジカルボン酸を
低分子量グリコールでエステル化反応せしめ、つ
いで該エステル化生成物にポリアルキレングリコ
ールを添加し、重縮合槽で重縮合反応せしめる方
法とが知られているが、の方法は、ポリアルキ
レングリコールの熱履歴が少ないこと、エステル
化槽がポリアルキレングリコールの熱分解物等で
汚染される懸念がないこと、さらに品種切替え時
の洗浄が容易であること等のメリツトを有しより
好ましい。
しかしながら上記の方法ではエステル化生成
物が重縮槽に移行された直後に激しく泡立ち、液
面が上昇して、該エステル化生成物が真空回路等
へ流出するトラブルが頻発し、ポリエステル−ポ
リエーテル共重合体を安定に製造することが困難
である。特に重縮合槽に前バツチの缶残ポリマで
あるポリエステル−ポリエーテル共重合体が付着
している場合にこの泡立ちトラブルが顕著であ
る。
物が重縮槽に移行された直後に激しく泡立ち、液
面が上昇して、該エステル化生成物が真空回路等
へ流出するトラブルが頻発し、ポリエステル−ポ
リエーテル共重合体を安定に製造することが困難
である。特に重縮合槽に前バツチの缶残ポリマで
あるポリエステル−ポリエーテル共重合体が付着
している場合にこの泡立ちトラブルが顕著であ
る。
本発明者らはかかるエステル化生成物を移行す
る際の泡立ちトラブルを解決し、上記の方法で
ポリエステル−ポリエーテル共重合体を安定して
製造する方法について鋭意検討した結果、本発明
をなすに至つたのである。すなわち芳香族ジカル
ボン酸を主成分とするジカルボン酸、１，４−ブ
タンジオールを主成分とする低分子量グリコール
および分子量400〜6000のポリアルキレングリコ
ールとから直接重合法によりポリエステル−ポリ
エーテル共重合体を製造するに際に、まずエステ
ル化槽でジカルボン酸を低分子量グリコールでエ
ステル化反応せしめた後、該エステル化生成物を
ポリアルキレングリコールが存在している重縮合
槽に移行し、ついで重縮合反応せしめることによ
り、該エステル化生成物を重縮合槽に移行した直
後に起る泡立ちトラブルを解消でき、安定してポ
リエステル−ポリエーテル共重合体を製造できる
ことを見出したのである。
る際の泡立ちトラブルを解決し、上記の方法で
ポリエステル−ポリエーテル共重合体を安定して
製造する方法について鋭意検討した結果、本発明
をなすに至つたのである。すなわち芳香族ジカル
ボン酸を主成分とするジカルボン酸、１，４−ブ
タンジオールを主成分とする低分子量グリコール
および分子量400〜6000のポリアルキレングリコ
ールとから直接重合法によりポリエステル−ポリ
エーテル共重合体を製造するに際に、まずエステ
ル化槽でジカルボン酸を低分子量グリコールでエ
ステル化反応せしめた後、該エステル化生成物を
ポリアルキレングリコールが存在している重縮合
槽に移行し、ついで重縮合反応せしめることによ
り、該エステル化生成物を重縮合槽に移行した直
後に起る泡立ちトラブルを解消でき、安定してポ
リエステル−ポリエーテル共重合体を製造できる
ことを見出したのである。
ここで重要なことはエステル化生成物を重縮合
槽へ移行する際に、重縮合槽にポリアルキレング
リコールを存在せしめておくことであつて、この
ための具体的方法としてはエステル化生成物をあ
らかじめポリアルキレングリコールが仕込んであ
る重縮合槽に移行すること、またはエステル化生
成物をポリアルキレングリコールの重縮合槽への
仕込みと同時に重縮合槽に移行すること等があげ
られる。ポリアルキレングリコールを仕込む前の
重縮合槽にエステル化生成物を移行すると、移行
直後にエステル化生成物が激しく泡立ち、真空回
路づまり等のトラブルをひき起し、安定してポリ
エステル−ポリエーテル共重合体を製造すること
ができない。
槽へ移行する際に、重縮合槽にポリアルキレング
リコールを存在せしめておくことであつて、この
ための具体的方法としてはエステル化生成物をあ
らかじめポリアルキレングリコールが仕込んであ
る重縮合槽に移行すること、またはエステル化生
成物をポリアルキレングリコールの重縮合槽への
仕込みと同時に重縮合槽に移行すること等があげ
られる。ポリアルキレングリコールを仕込む前の
重縮合槽にエステル化生成物を移行すると、移行
直後にエステル化生成物が激しく泡立ち、真空回
路づまり等のトラブルをひき起し、安定してポリ
エステル−ポリエーテル共重合体を製造すること
ができない。
本発明におけるジカルボン酸とは芳香族ジカル
ボン酸を50モル％以上含むジカルボン酸であつ
て、芳香族ジカルボン酸としてはテレフタル酸、
イソフタル酸、フタル酸、２，６−ナフタリンジ
カルボン酸、１，５−ナフタリンジカルボン酸、
１，２−ビス（フエノキシ）エタンｐ，p′−ジカ
ルボン酸、ジフエニルｐ，P′−ジカルボン酸など
が用いられ、特にテレフタル酸、イソフタル酸が
好ましく用いられる。さらにコハク酸、アジピン
酸、セバシン酸、１，４−シクロヘキサンジカル
ボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸な
どの脂肪族ジカルボン酸または脂環式ジカルボン
酸を50モル％未満用いることもできる。
ボン酸を50モル％以上含むジカルボン酸であつ
て、芳香族ジカルボン酸としてはテレフタル酸、
イソフタル酸、フタル酸、２，６−ナフタリンジ
カルボン酸、１，５−ナフタリンジカルボン酸、
１，２−ビス（フエノキシ）エタンｐ，p′−ジカ
ルボン酸、ジフエニルｐ，P′−ジカルボン酸など
が用いられ、特にテレフタル酸、イソフタル酸が
好ましく用いられる。さらにコハク酸、アジピン
酸、セバシン酸、１，４−シクロヘキサンジカル
ボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸な
どの脂肪族ジカルボン酸または脂環式ジカルボン
酸を50モル％未満用いることもできる。
本発明における低分子量グリコールとは１，４
−ブタンジオールを少なくとも70モル％含有する
グリコールであつて、エチレングリコール、１，
３−プロパンジオール、１，６−ヘキサンジオー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコ
ールおよび１，４−シクロヘキサンジメタノール
などの分子量が250未満の第１級ジオール化合物
を30モル％未満併用してもよい。
−ブタンジオールを少なくとも70モル％含有する
グリコールであつて、エチレングリコール、１，
３−プロパンジオール、１，６−ヘキサンジオー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコ
ールおよび１，４−シクロヘキサンジメタノール
などの分子量が250未満の第１級ジオール化合物
を30モル％未満併用してもよい。
また分子量400〜6000のポリアルキレングリコ
ールとはポリエチレングリコール、ポリプロピレ
ングリコール、ポリテトラメチレングリコールお
よびこれらの共重合体であつて特にポリテトラメ
チレングリコールおよびテトラメチレンオキシド
単位を主成分とするポリアルキレングリコール共
重合体が好ましく用いられる。ポリアルキレング
リコールの分子量が400未満ではポリエステル−
ポリエーテル共重合体のブロツクネスが低下する
ため、ポリマ融点が低下するなどの好ましくない
影響があらわれる。ポリアルキレングリコールの
分子量が6000以上では生成ポリマが不透明になり
やすく好ましくない。
ールとはポリエチレングリコール、ポリプロピレ
ングリコール、ポリテトラメチレングリコールお
よびこれらの共重合体であつて特にポリテトラメ
チレングリコールおよびテトラメチレンオキシド
単位を主成分とするポリアルキレングリコール共
重合体が好ましく用いられる。ポリアルキレング
リコールの分子量が400未満ではポリエステル−
ポリエーテル共重合体のブロツクネスが低下する
ため、ポリマ融点が低下するなどの好ましくない
影響があらわれる。ポリアルキレングリコールの
分子量が6000以上では生成ポリマが不透明になり
やすく好ましくない。
さらにｐ−（β−ヒドロキシエトキシ）安息香
酸、ｐ−オキシメチル安息香酸などのオキシカル
ボン酸、トリメリト酸、トリメシン酸、ピロメリ
ト酸などの３官能以上の多価カルボン酸を少量用
いることもできる。
酸、ｐ−オキシメチル安息香酸などのオキシカル
ボン酸、トリメリト酸、トリメシン酸、ピロメリ
ト酸などの３官能以上の多価カルボン酸を少量用
いることもできる。
本発明におけるポリマ中のポリアルキレングリ
コール／ジカルボン酸繰返し単位（すなわちソフ
トセグメント単位）の重量％はポリマの必要特
性、特に必要弾性、必要硬さ等に応じて適宜選択
できるが、通常は10〜80重量％であり、特に10〜
80重量％のポリマに本発明技術は好ましく適用で
きる。
コール／ジカルボン酸繰返し単位（すなわちソフ
トセグメント単位）の重量％はポリマの必要特
性、特に必要弾性、必要硬さ等に応じて適宜選択
できるが、通常は10〜80重量％であり、特に10〜
80重量％のポリマに本発明技術は好ましく適用で
きる。
次に本発明の実施態様に基づいてさらに詳しく
説明する。まずジカルボン酸、低分子量グリコー
ルおよびエステル化触媒をエステル化槽に仕込
み、150℃付近から220〜240℃まで徐々に昇温
し、生成する水およびテトラヒドロフランを精留
塔を通して系外へ留出させながらエステル化反応
を行なう。ジカルボン酸に対する低分子量グリコ
ールの仕込みモル比は1.2〜3.0が好ましく、特に
1.4〜2.2が好ましい。低分子量グリコールの仕込
みモル比が低すぎるとエステル化反応速度が低下
し、エステル化反応が完結しにくくなり好ましく
ない。またこの仕込みモル比が高すぎるとテトラ
ヒドロフランの副生量が多くなり好ましくない。
説明する。まずジカルボン酸、低分子量グリコー
ルおよびエステル化触媒をエステル化槽に仕込
み、150℃付近から220〜240℃まで徐々に昇温
し、生成する水およびテトラヒドロフランを精留
塔を通して系外へ留出させながらエステル化反応
を行なう。ジカルボン酸に対する低分子量グリコ
ールの仕込みモル比は1.2〜3.0が好ましく、特に
1.4〜2.2が好ましい。低分子量グリコールの仕込
みモル比が低すぎるとエステル化反応速度が低下
し、エステル化反応が完結しにくくなり好ましく
ない。またこの仕込みモル比が高すぎるとテトラ
ヒドロフランの副生量が多くなり好ましくない。
エステル化触媒としては従来公知のチタン化合
物および／またはスズ化合物を用いることができ
る。チタン化合物の具体例としてはテトラアルキ
ルチタネート、テトラアルキルチタネートとアル
キレングリコールとの反応生成物、テトラアルキ
ルチタネートの部分加水分解物、チタニウムヘキ
サアルコオキサイドの金属塩、チタンのカルボン
酸塩、チタニル化合物等があげられる。またスズ
化合物の具体例としてはモノｎ−ブチル−モノヒ
ドロキシスズオキサイド、モノｎ−ブチルスズト
リアセテート、モノｎ−ブチルスズモノオクチレ
ート、モノｎ−ブチルスズモノアセテートなどの
モノアルキルスズ化合物、ジｎ−ブチルスズオキ
サイド、ジｎ−ブチルスズジアセテート、ジフエ
ニルスズオキサイド、ジフエニルスズジアセテー
ト、ジｎ−ブチルスズジオクチレートなどのジア
ルキル（またはジアリール）スズ化合物等があげ
られる。
物および／またはスズ化合物を用いることができ
る。チタン化合物の具体例としてはテトラアルキ
ルチタネート、テトラアルキルチタネートとアル
キレングリコールとの反応生成物、テトラアルキ
ルチタネートの部分加水分解物、チタニウムヘキ
サアルコオキサイドの金属塩、チタンのカルボン
酸塩、チタニル化合物等があげられる。またスズ
化合物の具体例としてはモノｎ−ブチル−モノヒ
ドロキシスズオキサイド、モノｎ−ブチルスズト
リアセテート、モノｎ−ブチルスズモノオクチレ
ート、モノｎ−ブチルスズモノアセテートなどの
モノアルキルスズ化合物、ジｎ−ブチルスズオキ
サイド、ジｎ−ブチルスズジアセテート、ジフエ
ニルスズオキサイド、ジフエニルスズジアセテー
ト、ジｎ−ブチルスズジオクチレートなどのジア
ルキル（またはジアリール）スズ化合物等があげ
られる。
エステル化触媒の添加量は生成ポリマに対して
0.01〜0.5重量％が好ましく、特に0.03〜0.2重量
％が好ましい。
0.01〜0.5重量％が好ましく、特に0.03〜0.2重量
％が好ましい。
エステル化反応時間は触媒種、触媒量、反応温
度、低分子グリコールの仕込みモル比等の影響を
受けるが、一般には２〜７時間程度である。
度、低分子グリコールの仕込みモル比等の影響を
受けるが、一般には２〜７時間程度である。
ついで該エステル化反応生成物をあらかじめポ
リアルキレングリコールが仕込んである重縮合槽
へ移行する。または該エステル化反応生成物をポ
リアルキレングリコールの重縮合槽への仕込みと
同時に重縮合槽へ移行する。移行終了後１mmHg
以下の高真空度まで徐々に減圧にし、230〜250℃
で数時間重縮合せしめて所望の重合度のポリエス
テル−ポリエーテル共重合体を製造する。なお重
縮合反応開始時に必要に応じて重縮合触媒、安定
剤、顔料、その他改質剤等を添加することもでき
る。
リアルキレングリコールが仕込んである重縮合槽
へ移行する。または該エステル化反応生成物をポ
リアルキレングリコールの重縮合槽への仕込みと
同時に重縮合槽へ移行する。移行終了後１mmHg
以下の高真空度まで徐々に減圧にし、230〜250℃
で数時間重縮合せしめて所望の重合度のポリエス
テル−ポリエーテル共重合体を製造する。なお重
縮合反応開始時に必要に応じて重縮合触媒、安定
剤、顔料、その他改質剤等を添加することもでき
る。
かかる重縮合触媒としてはエステル化触媒とし
て例示されたチタン化合物が一般に用いられる。
また安定剤としては従来公知のヒンダードフエノ
ール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、リン系
着色防止剤、ベンゾフエノン系耐光剤、ベンゾト
リアゾール系耐光剤等を用いることができる。本
発明で好ましく用いられるヒンダ−ドフエノール
系酸化防止剤としては次の化合物が例示される。
て例示されたチタン化合物が一般に用いられる。
また安定剤としては従来公知のヒンダードフエノ
ール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、リン系
着色防止剤、ベンゾフエノン系耐光剤、ベンゾト
リアゾール系耐光剤等を用いることができる。本
発明で好ましく用いられるヒンダ−ドフエノール
系酸化防止剤としては次の化合物が例示される。
（日本チバ・ガイギー社のIRGANOX 1010）
（日本チバ・ガイギー社のIRGANOX 1098）
（シエル化学社のIONOX 330）
本発明によれば、エステル化生成物を重縮合槽
に移行する際の泡立ちによるトラブル、すなわち
エステル化生成物の真空回路等への流出トラブル
を解消するとともに、円滑に重縮合反応せしめる
ことができ、安定してポリエステル−ポリエーテ
ル共重合体を製造することができる。
に移行する際の泡立ちによるトラブル、すなわち
エステル化生成物の真空回路等への流出トラブル
を解消するとともに、円滑に重縮合反応せしめる
ことができ、安定してポリエステル−ポリエーテ
ル共重合体を製造することができる。
以下、実施例に基づいてさらに詳しく説明する
が本発明はこれら実施例に限定されないことは当
然である。
が本発明はこれら実施例に限定されないことは当
然である。
実施例 １
テレフタル酸52.4部、１，４−ブタンジオール
52.9部、テトラブチルチタネート0.028部（少量
の１，４−ブタンジオールに溶解）およびモノｎ
−ブチル−モノヒドロキシスズオキサイド0.02部
（少量の１，４−ブタンジオールに懸濁）を精留
塔、撹拌機を有するエステル化槽に仕込み、160
℃から230℃まで除々に昇温しながらエステル化
反応せしめ、生成する水とテトラヒドロフランを
精留塔を通して留去した。
52.9部、テトラブチルチタネート0.028部（少量
の１，４−ブタンジオールに溶解）およびモノｎ
−ブチル−モノヒドロキシスズオキサイド0.02部
（少量の１，４−ブタンジオールに懸濁）を精留
塔、撹拌機を有するエステル化槽に仕込み、160
℃から230℃まで除々に昇温しながらエステル化
反応せしめ、生成する水とテトラヒドロフランを
精留塔を通して留去した。
エステル化反応終了後、重縮合触媒としてテト
ラブチルチタネート0.10部を少量の１，４−ブタ
ンジオールに溶解して添加し、さらに安定剤とし
て“IRGANOX”1010（日本チバ・ガイギー社
製）0.10部を少量の１，４−ブタンジオールに懸
濁せしめて添加した。つぎに前バツチの缶残ポリ
マ（ポリマ組成は実施例１の生成ポリマと同じ）
が少量付着している重縮合槽に数平均分子量1000
のポリテトラブチレングリコール31.0部を仕込ん
だあと、該エステル化生成物をエステル化槽から
重縮合槽に移行した。ついで常圧から１mmHg以
下まで１時間かけて徐々に減圧にし、同時に245
℃に昇温し、245℃、１mmHg以下で３時間重縮合
せしめ、強靭で弾性のある高重合度ポリエステル
−ポリエーテル共重合体を得た。
ラブチルチタネート0.10部を少量の１，４−ブタ
ンジオールに溶解して添加し、さらに安定剤とし
て“IRGANOX”1010（日本チバ・ガイギー社
製）0.10部を少量の１，４−ブタンジオールに懸
濁せしめて添加した。つぎに前バツチの缶残ポリ
マ（ポリマ組成は実施例１の生成ポリマと同じ）
が少量付着している重縮合槽に数平均分子量1000
のポリテトラブチレングリコール31.0部を仕込ん
だあと、該エステル化生成物をエステル化槽から
重縮合槽に移行した。ついで常圧から１mmHg以
下まで１時間かけて徐々に減圧にし、同時に245
℃に昇温し、245℃、１mmHg以下で３時間重縮合
せしめ、強靭で弾性のある高重合度ポリエステル
−ポリエーテル共重合体を得た。
エステル化生成物を重縮合槽に移行した際の泡
立ちはわずかで、真空回路等へのエステル化生成
物の流出トラブルはまつたく認められなかつた。
立ちはわずかで、真空回路等へのエステル化生成
物の流出トラブルはまつたく認められなかつた。
実施例 ２
実施例１と同様にエステル化したあと重縮合触
媒および安定剤を添加したエステル化生成物を、
前バツチの缶残ポリマ（ポリマ組成は実施例１の
生成ポリマと同じ）が少量付着している重縮合槽
に、数平均分子量1000のポリテトラメチレングリ
コール31.0部の仕込みと同時に移行した。ついで
常圧から１mmHg以下まで１時間かけて徐々に減
圧にし、同時に245℃に昇温し、245℃、１mmHg
以下で３時間重縮合せしめ、強靭で弾性のある高
重合度ポリエステル−ポリエーテル共重合体を得
た。
媒および安定剤を添加したエステル化生成物を、
前バツチの缶残ポリマ（ポリマ組成は実施例１の
生成ポリマと同じ）が少量付着している重縮合槽
に、数平均分子量1000のポリテトラメチレングリ
コール31.0部の仕込みと同時に移行した。ついで
常圧から１mmHg以下まで１時間かけて徐々に減
圧にし、同時に245℃に昇温し、245℃、１mmHg
以下で３時間重縮合せしめ、強靭で弾性のある高
重合度ポリエステル−ポリエーテル共重合体を得
た。
エステル化生成物を重縮合槽に移行した際の泡
立ちはわずかで、真空回路等へのエステル化生成
物の流出トラブルはまつたく認められなかつた。
立ちはわずかで、真空回路等へのエステル化生成
物の流出トラブルはまつたく認められなかつた。
比較実施例 １
実施例１と同様にエステル化したあと重縮合触
媒および安定剤を添加したエステル化生成物を、
前バツチの缶残ポリマ（ポリマ組成は実施例１の
生成ポリマと同じ）が少量付着している重縮合槽
に移行した。移行直後にエステル化生成物が激し
く泡立ち、液面が上昇して、該エステル化生成物
の一部が真空回路に流出した。ついで数平均分子
量1000のポリアルキレングリコール31.0部を重縮
合槽に仕込み、実施例１と同様に重縮合せしめた
が、真空回路がエステル化生成物で閉塞されたた
め、重縮合槽を高真空度にすることができず、高
重合度のポリエステル−ポリエーテル共重合体は
得られなかつた。
媒および安定剤を添加したエステル化生成物を、
前バツチの缶残ポリマ（ポリマ組成は実施例１の
生成ポリマと同じ）が少量付着している重縮合槽
に移行した。移行直後にエステル化生成物が激し
く泡立ち、液面が上昇して、該エステル化生成物
の一部が真空回路に流出した。ついで数平均分子
量1000のポリアルキレングリコール31.0部を重縮
合槽に仕込み、実施例１と同様に重縮合せしめた
が、真空回路がエステル化生成物で閉塞されたた
め、重縮合槽を高真空度にすることができず、高
重合度のポリエステル−ポリエーテル共重合体は
得られなかつた。
実施例 ３
テレフタル酸35.8部、イソフタル酸15.3部、
１，４−ブタンジオール49.9部、テトラブチルチ
タネート0.034部（少量の１，４−ブタンジオー
ルに溶解）を精留塔、撹拌塔機有するエステル化
槽に仕込み、160℃から230℃まで徐々に昇温しな
がらエステル化反応せしめ、生成する水とテトラ
ヒドロフランを精留塔を通して留去した。
１，４−ブタンジオール49.9部、テトラブチルチ
タネート0.034部（少量の１，４−ブタンジオー
ルに溶解）を精留塔、撹拌塔機有するエステル化
槽に仕込み、160℃から230℃まで徐々に昇温しな
がらエステル化反応せしめ、生成する水とテトラ
ヒドロフランを精留塔を通して留去した。
エステル化反応終了後、重合触媒としてテトラ
ブチルチタネート0.12部、酢酸マグネシウム0.01
部を少量の１，４−ブタンジオールに溶解して添
加し、さらに安定剤として“IRGANOX”1010、
0.10部を少量の１，４−ブタンジオールに懸濁せ
しめて添加した。
ブチルチタネート0.12部、酢酸マグネシウム0.01
部を少量の１，４−ブタンジオールに溶解して添
加し、さらに安定剤として“IRGANOX”1010、
0.10部を少量の１，４−ブタンジオールに懸濁せ
しめて添加した。
つぎに前バツチの缶残ポリマ（ポリマ組成は実
施例３の生成ポリマと同じ）が少量付着している
重縮合槽に数平均分子量1000のポリテトラメチレ
ングリコール35.4部を仕込んだあと、該エステル
化生成物をエステル化槽から重縮合槽に移行し
た。ついで常圧から１mmHg以下までの１時間か
けて徐々に減圧にし、同時に245℃に昇温し、245
℃、１mmHg以下で３時間重縮合せしめ、強靭で
弾性のある高重合度ポリエステル−ポリエーテル
共重合体を得た。
施例３の生成ポリマと同じ）が少量付着している
重縮合槽に数平均分子量1000のポリテトラメチレ
ングリコール35.4部を仕込んだあと、該エステル
化生成物をエステル化槽から重縮合槽に移行し
た。ついで常圧から１mmHg以下までの１時間か
けて徐々に減圧にし、同時に245℃に昇温し、245
℃、１mmHg以下で３時間重縮合せしめ、強靭で
弾性のある高重合度ポリエステル−ポリエーテル
共重合体を得た。
エステル化生成物を重縮合槽に移行した際の泡
立ちはわずかで、真空回路等へのエステル化生成
物の流出トラブルはまつたく認められなかつた。
立ちはわずかで、真空回路等へのエステル化生成
物の流出トラブルはまつたく認められなかつた。
Claims (1)
- １ 芳香族ジカルボン酸を主成分とするジカルボ
ン酸、１，４−ブタンジオールを主成分とする低
分子量グリコールおよび分子量400〜6000のポリ
アルキレングリコールとから直接重合法によりポ
リエステル−ポリエーテル共重合体を製造するに
際し、まずエステル化槽でジカルボン酸を低分子
量グリコールでエステル化反応せしめた後、該エ
ステル化生成物をあらかじめポリアルキレングリ
コールが仕込んである重縮合槽に移行するかまた
は該エステル化生成物をポリアルキレングリコー
ルの重縮合槽への仕込みと同時に重縮合槽に移行
し、ついで重縮合反応せしめることを特徴とする
ポリエステル−ポリエーテル共重合体の製造方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8150182A JPS58198527A (ja) | 1982-05-17 | 1982-05-17 | ポリエステル−ポリエ−テル共重合体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8150182A JPS58198527A (ja) | 1982-05-17 | 1982-05-17 | ポリエステル−ポリエ−テル共重合体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58198527A JPS58198527A (ja) | 1983-11-18 |
| JPS6256175B2 true JPS6256175B2 (ja) | 1987-11-24 |
Family
ID=13748109
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8150182A Granted JPS58198527A (ja) | 1982-05-17 | 1982-05-17 | ポリエステル−ポリエ−テル共重合体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58198527A (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4395703B2 (ja) * | 2003-03-11 | 2010-01-13 | 東洋紡績株式会社 | モールディング用ポリエステル樹脂でモールディングした電気電子部品およびその製造方法 |
| JP2004277560A (ja) * | 2003-03-14 | 2004-10-07 | Toyobo Co Ltd | モールディング用ポリエステル樹脂及びそれを用いた成型品 |
| WO2016047709A1 (ja) * | 2014-09-24 | 2016-03-31 | 株式会社ブリヂストン | タイヤ |
| EP3199593B1 (en) | 2014-09-24 | 2018-11-14 | Bridgestone Corporation | Tire |
| JP2020033681A (ja) | 2018-03-13 | 2020-03-05 | 東レ株式会社 | 吸湿性に優れた海島型複合繊維、繊維構造体およびポリエステル組成物 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4897996A (ja) * | 1972-03-25 | 1973-12-13 | ||
| JPS5139181B2 (ja) * | 1972-07-22 | 1976-10-26 | ||
| JPS5922735B2 (ja) * | 1975-08-28 | 1984-05-29 | 帝人株式会社 | ポリエステルエラストマ−の製造方法 |
-
1982
- 1982-05-17 JP JP8150182A patent/JPS58198527A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS58198527A (ja) | 1983-11-18 |
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