JPS6257648B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPS6257648B2 JPS6257648B2 JP13286784A JP13286784A JPS6257648B2 JP S6257648 B2 JPS6257648 B2 JP S6257648B2 JP 13286784 A JP13286784 A JP 13286784A JP 13286784 A JP13286784 A JP 13286784A JP S6257648 B2 JPS6257648 B2 JP S6257648B2
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- JP
- Japan
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- parts
- epoxy
- weight
- compound
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- Epoxy Resins (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
〔発明の技術分野〕
本発明は新規な低粘度エポキシ含浸樹脂に関す
るものであり、さらに詳しくは、エポキシ化合物
にアリルエポキシ化合物、ビニルモノマーを配合
することにより、機械特性、電気特性などの諸特
性にすぐれ、かつポツトライフの長い低粘度エポ
キシ含浸樹脂に関するものである。
るものであり、さらに詳しくは、エポキシ化合物
にアリルエポキシ化合物、ビニルモノマーを配合
することにより、機械特性、電気特性などの諸特
性にすぐれ、かつポツトライフの長い低粘度エポ
キシ含浸樹脂に関するものである。
エポキシ含浸樹脂に関しては、今までに数多く
の特許が出願されており、多くのエポキシ系含浸
樹脂が実際の機器に適用されている。
の特許が出願されており、多くのエポキシ系含浸
樹脂が実際の機器に適用されている。
しかし、これらエポキシ含浸樹脂の多くは、室
温で高粘度でかつポツトライフも短かいものが多
い。樹脂の低粘度化という方向では、希釈剤の添
加が一般的であるが、通常の希釈剤は皮膚刺激性
が大きく、かつ特性の低下の激しいものが多く、
十分な特性が得られないのが現状である。
温で高粘度でかつポツトライフも短かいものが多
い。樹脂の低粘度化という方向では、希釈剤の添
加が一般的であるが、通常の希釈剤は皮膚刺激性
が大きく、かつ特性の低下の激しいものが多く、
十分な特性が得られないのが現状である。
本発明者らはこれらの現状に鑑み、上記諸欠点
が改良されたエポキシ含浸樹脂について鋭意研究
を重ねた結果、本発明に到達したものである。
が改良されたエポキシ含浸樹脂について鋭意研究
を重ねた結果、本発明に到達したものである。
即ち本発明者らは、一分子中に少なくとも２個
のエポキシ基をもつエポキシ化合物100重量部
（以下、単に部と記す）に対し、一般式（）で
示され一分子中にアリル基とエポキシ基を併せも
つエポキシ化合物 （Ｒは水素、ハロゲン又は一価の有機基） 0.1〜100部、液状の環状酸無水物50〜150部、お
よび重合性二重結合を有する化合物５〜300部を
配合することにより、低粘度でかつポツトライフ
が長く、硬化特性の良好なエポキシ含浸樹脂組成
物を与えることを見出し、本発明を完成させるに
至つた。
のエポキシ基をもつエポキシ化合物100重量部
（以下、単に部と記す）に対し、一般式（）で
示され一分子中にアリル基とエポキシ基を併せも
つエポキシ化合物 （Ｒは水素、ハロゲン又は一価の有機基） 0.1〜100部、液状の環状酸無水物50〜150部、お
よび重合性二重結合を有する化合物５〜300部を
配合することにより、低粘度でかつポツトライフ
が長く、硬化特性の良好なエポキシ含浸樹脂組成
物を与えることを見出し、本発明を完成させるに
至つた。
本発明の特徴は、低毒性で低粘度のアリルエポ
キシ化合物を用いることにより組成物の粘度を下
げ、かつアリルエポキシ化合物が一分子中にビニ
ル基とエポキシ基を併せもつことにより、エポキ
シ化合物と酸無水物およびビニルモノマーとの反
応系双方と反応して均一網目をつくる成分として
介在し、硬化物特性を向上させることにある。
キシ化合物を用いることにより組成物の粘度を下
げ、かつアリルエポキシ化合物が一分子中にビニ
ル基とエポキシ基を併せもつことにより、エポキ
シ化合物と酸無水物およびビニルモノマーとの反
応系双方と反応して均一網目をつくる成分として
介在し、硬化物特性を向上させることにある。
本発明で用いることのできるエポキシ化合物と
しては一分子中に少なくとも２個のエポキシ基を
もつ化合物であればいずれでも良く、例えばビス
フエノールＡジグリシジルエーテルタイプの
DER332（ダウ社商品名）、エピコート828（シエ
ル社商品名）、GY−255（チバ社商品名）など、
ノボラツクタイプのDEN431（ダウ社商品名）、
脂環族タイプのCY−179（チバ社商品名）などが
あり、これらを単独あるいは混合して用いること
ができる。
しては一分子中に少なくとも２個のエポキシ基を
もつ化合物であればいずれでも良く、例えばビス
フエノールＡジグリシジルエーテルタイプの
DER332（ダウ社商品名）、エピコート828（シエ
ル社商品名）、GY−255（チバ社商品名）など、
ノボラツクタイプのDEN431（ダウ社商品名）、
脂環族タイプのCY−179（チバ社商品名）などが
あり、これらを単独あるいは混合して用いること
ができる。
本発明で用いることのできる上記一般式（）
のアリルエポキシ化合物としては、２−アリルフ
エニルグリシジルエーテル、２−アリル−５−メ
チルフエニルグリシジルエーテル、２−アリル−
４−メチルフエニルグリシジルエーテルなどがあ
る。一般式（）中Ｒは水素、ハロゲン、又は一
価の有機基、例えばアルキル基などである。
のアリルエポキシ化合物としては、２−アリルフ
エニルグリシジルエーテル、２−アリル−５−メ
チルフエニルグリシジルエーテル、２−アリル−
４−メチルフエニルグリシジルエーテルなどがあ
る。一般式（）中Ｒは水素、ハロゲン、又は一
価の有機基、例えばアルキル基などである。
また、本発明で用いることのできる液状の環状
酸無水物としては、メチルテトラヒドロフタル酸
無水物、メチルヘキサヒドロフタル酸無水物、メ
チルエンドメチレンヘキサヒドロフタル酸無水物
などがある。
酸無水物としては、メチルテトラヒドロフタル酸
無水物、メチルヘキサヒドロフタル酸無水物、メ
チルエンドメチレンヘキサヒドロフタル酸無水物
などがある。
さらに、本発明で用いることのできる重合性二
重結合を有する化合物としては、スチレン、ビニ
ルトルエン、ジビニルベンゼン、ジアクリレート
類、ジメタクリレート類、トリメチロールプロパ
ントリアクリレート、トリヒドロキシエチルイソ
シアヌレートトリアクリレート、トリヒドロキシ
エチルイソシアヌレートトリメタクリレート、ト
リアリルトリメリテート、トリアリルイソシアヌ
レートなどがあり、これらを単独あるいは混合し
て用いることができる。
重結合を有する化合物としては、スチレン、ビニ
ルトルエン、ジビニルベンゼン、ジアクリレート
類、ジメタクリレート類、トリメチロールプロパ
ントリアクリレート、トリヒドロキシエチルイソ
シアヌレートトリアクリレート、トリヒドロキシ
エチルイソシアヌレートトリメタクリレート、ト
リアリルトリメリテート、トリアリルイソシアヌ
レートなどがあり、これらを単独あるいは混合し
て用いることができる。
アリルエポキシ化合物の配合量はエポキシ化合
物100部に対し、0.1〜100部が望ましい。配合量
が0.1部に満たない場合には、エポキシ成分とビ
ニル成分との橋かけが十分でなく添加効果が示さ
れず、また、100部を越えるとアリルエポキシ化
合物の単独の性質が大きく出ることにより、組成
物の性質の低下（機械強度の低下、電気特性の悪
化）を招く。
物100部に対し、0.1〜100部が望ましい。配合量
が0.1部に満たない場合には、エポキシ成分とビ
ニル成分との橋かけが十分でなく添加効果が示さ
れず、また、100部を越えるとアリルエポキシ化
合物の単独の性質が大きく出ることにより、組成
物の性質の低下（機械強度の低下、電気特性の悪
化）を招く。
液状の環状酸無水物の配合量は、エポキシ化合
物100部に対し50〜150部が望ましい。配合量が50
部に満たないと架橋密度が不十分で特性の低下を
招き、150部を越えると未反応成分の存在により
硬化不十分となる。
物100部に対し50〜150部が望ましい。配合量が50
部に満たないと架橋密度が不十分で特性の低下を
招き、150部を越えると未反応成分の存在により
硬化不十分となる。
重合性二重結合を有する化合物はエポキシ化合
物100部に対し５〜300部の範囲で配合することが
望ましい。配合量が５部に満たないと、ビニル化
合物の添加効果（低粘度化など）が得られず、
300部を越えると収縮率が大きくなりすぎ樹脂と
しての性質が低下する。
物100部に対し５〜300部の範囲で配合することが
望ましい。配合量が５部に満たないと、ビニル化
合物の添加効果（低粘度化など）が得られず、
300部を越えると収縮率が大きくなりすぎ樹脂と
しての性質が低下する。
さらに、樹詩への接着性の向上、可撓性付与の
観点からは、フエノキシ樹脂の添加効果が大き
く、エポキシ化合物100部に対し分子量10000〜
50000のフエノキシ樹脂を10部を越えない範囲で
加えることができる。添加量が10部を越えると粘
度上昇が大きく実用に耐え得ない。
観点からは、フエノキシ樹脂の添加効果が大き
く、エポキシ化合物100部に対し分子量10000〜
50000のフエノキシ樹脂を10部を越えない範囲で
加えることができる。添加量が10部を越えると粘
度上昇が大きく実用に耐え得ない。
本発明によるエポキシ含浸樹脂組成物の反応を
促進する目的で、触媒の添加が効果的である。エ
ポキシ化合物の反応を促進する触媒としては、コ
バルトアセチルアセトネート、オクチル酸亜鉛、
オクチル酸錫などの有機金属塩類、イミダゾール
類、BF3，BCl3等のルイス酸類などがある。
促進する目的で、触媒の添加が効果的である。エ
ポキシ化合物の反応を促進する触媒としては、コ
バルトアセチルアセトネート、オクチル酸亜鉛、
オクチル酸錫などの有機金属塩類、イミダゾール
類、BF3，BCl3等のルイス酸類などがある。
また、さらにジクミルパーオキサイド、ベンゾ
イルパーオキサイドなどのパーオキサイド、アゾ
ビスイソブチロニトリルなどビニル重合開始触媒
を用いることにより、硬化を促進することができ
る。
イルパーオキサイドなどのパーオキサイド、アゾ
ビスイソブチロニトリルなどビニル重合開始触媒
を用いることにより、硬化を促進することができ
る。
上記のようにして得られた本発明のエポキシ含
浸樹脂組成物は、低粘度で含浸性にすぐれるのは
もちろん、電気特性、機械特性の良好な硬化物を
与える。
浸樹脂組成物は、低粘度で含浸性にすぐれるのは
もちろん、電気特性、機械特性の良好な硬化物を
与える。
以下実施例に基づき本発明を詳細に説明する。
実施例 １
エポキシ化合物としてエピコート828（シエル
社商品名）80部に対し、２−アリルフエニルグリ
シジルエーテル20部、トリメチロールブロパント
リアクリレート20部、スチレン20部、メチルテト
ラヒドロフタル酸無水物80部を加え、触媒として
ジクミルパーオキサイド0.05部、オクチル酸亜鉛
0.5部を添加し、エポキシ含浸樹脂組成物とし
た。この樹脂の初期粘度は25℃で50センチポイズ
であつた。含浸樹脂のポツトライフは、樹脂を温
度25℃、相対湿度35％の恒温恒湿槽中に放置し、
粘度を定期的に測定することにより追跡した。即
ち、この測定での25℃の粘度が400センチポイズ
に達するまでの日数をポツトライフとした。その
結果、この含浸樹脂は６ケ月以上のポツトライフ
を示した。
社商品名）80部に対し、２−アリルフエニルグリ
シジルエーテル20部、トリメチロールブロパント
リアクリレート20部、スチレン20部、メチルテト
ラヒドロフタル酸無水物80部を加え、触媒として
ジクミルパーオキサイド0.05部、オクチル酸亜鉛
0.5部を添加し、エポキシ含浸樹脂組成物とし
た。この樹脂の初期粘度は25℃で50センチポイズ
であつた。含浸樹脂のポツトライフは、樹脂を温
度25℃、相対湿度35％の恒温恒湿槽中に放置し、
粘度を定期的に測定することにより追跡した。即
ち、この測定での25℃の粘度が400センチポイズ
に達するまでの日数をポツトライフとした。その
結果、この含浸樹脂は６ケ月以上のポツトライフ
を示した。
次にこの樹脂を110℃で６時間、150℃で16時間
加熱硬化させ硬化物とした。
加熱硬化させ硬化物とした。
この硬化物の曲げ強度は25℃で11Kg／mm2を示
し、200℃で16日後の加熱重量減少は1.0％と良好
な特性を示した（JIS C2103による）。また、こ
のものの誘電正接は100℃で１％以下と良好な特
性を示した（JIS C2103による）。皮膚刺激性試
験では、皮膚にいかなる変化も観測されなかつ
た。
し、200℃で16日後の加熱重量減少は1.0％と良好
な特性を示した（JIS C2103による）。また、こ
のものの誘電正接は100℃で１％以下と良好な特
性を示した（JIS C2103による）。皮膚刺激性試
験では、皮膚にいかなる変化も観測されなかつ
た。
実施例 ２
エポキシ化合物としてGY−255（チバ社商品
名）100部に対し、２−アリルフエニルグリシジ
ルエーテル0.1部、トリヒドロキシエチルイソシ
アヌレートトリアクリレート20部、スチレン20
部、メチルエンドメチレンテトラヒドロフタル酸
無水物90部、触媒としてジクミルパーオキサイド
0.1部、およびコバルドアセチルアセトネート0.3
部を添加し、エポキシ含浸樹脂組成物とした。
名）100部に対し、２−アリルフエニルグリシジ
ルエーテル0.1部、トリヒドロキシエチルイソシ
アヌレートトリアクリレート20部、スチレン20
部、メチルエンドメチレンテトラヒドロフタル酸
無水物90部、触媒としてジクミルパーオキサイド
0.1部、およびコバルドアセチルアセトネート0.3
部を添加し、エポキシ含浸樹脂組成物とした。
この樹脂の初期粘度は、25℃で60センチポイズ
であつた。
であつた。
含浸樹脂のポツトライフを実施例１と同様の方
法で測定し、400センチポイズに達するまでの日
数で６ケ月以上のポツトライフを示した。
法で測定し、400センチポイズに達するまでの日
数で６ケ月以上のポツトライフを示した。
次にこの樹脂を120℃で６時間、150℃で16時間
加熱硬化させ硬化物とした。
加熱硬化させ硬化物とした。
この硬化物の曲げ強度は25℃で12Kg／mm2を示
し、200℃で16日後の加熱重量減少は1.2％と良好
な特性を示した（JIS C2103による）。
し、200℃で16日後の加熱重量減少は1.2％と良好
な特性を示した（JIS C2103による）。
また、このものの誘電正接は100℃で１％以下
と良好な特性を示した（JIS C2103による）。
と良好な特性を示した（JIS C2103による）。
実施例 ３
エポキシ化合物としてGY−255（チバ社商品
名）100部に対し、分子量約30000のフエノキシ樹
脂0.1部、４−メチル−２−アリルフエニルグリ
シジルエーテル３部、トリヒドロキシエチルイソ
シアヌレートトリメタクリレート10部、トリアリ
ルトリメリテート10部、ビニルトルエン５部、メ
チルヘキサヒドロフタル酸無水物88部、触媒とし
てジクミルパーオキサイド0.2部、BF3−モノエ
チルアミン0.5部を添加し、エポキシ含浸樹脂組
成物とした。
名）100部に対し、分子量約30000のフエノキシ樹
脂0.1部、４−メチル−２−アリルフエニルグリ
シジルエーテル３部、トリヒドロキシエチルイソ
シアヌレートトリメタクリレート10部、トリアリ
ルトリメリテート10部、ビニルトルエン５部、メ
チルヘキサヒドロフタル酸無水物88部、触媒とし
てジクミルパーオキサイド0.2部、BF3−モノエ
チルアミン0.5部を添加し、エポキシ含浸樹脂組
成物とした。
この樹脂の初期粘度は25℃で60センチポイズ達
するまでの日数で６ケ月以上のポツトライフを示
した。
するまでの日数で６ケ月以上のポツトライフを示
した。
次にこの樹脂を110℃で６時間、160℃で16時間
加熱硬化させ硬化物とした。
加熱硬化させ硬化物とした。
この硬化物の曲げ強度は25℃で125Kg／mm2を示
し、200℃で16日後の加熱重量減少は0.8％と良好
な特性を示した（JIS C2103による）。
し、200℃で16日後の加熱重量減少は0.8％と良好
な特性を示した（JIS C2103による）。
また、このものの誘電正接は100℃で１％以下
と良好な特性を示した（JIS C2103による）。
と良好な特性を示した（JIS C2103による）。
実施例 ４
エポキシ化合物としてDER332（ダウ社商品
名）100部に対し、分子量約30000のフエノキシ樹
脂1.0部、２−アリルフエニルグリシジルエーテ
ル５部、トリヒドロキシエチル−イソシアヌレー
トトリアクリレート30部、トリアリルイソシアヌ
レート５部、メチルテトラヒドロフタル酸無水物
90部を加え、触媒としてベンゾイルパーオキサイ
ド0.1部、オクチル酸亜鉛0.3部を添加し、エポキ
シ含浸樹脂組成物とした。
名）100部に対し、分子量約30000のフエノキシ樹
脂1.0部、２−アリルフエニルグリシジルエーテ
ル５部、トリヒドロキシエチル−イソシアヌレー
トトリアクリレート30部、トリアリルイソシアヌ
レート５部、メチルテトラヒドロフタル酸無水物
90部を加え、触媒としてベンゾイルパーオキサイ
ド0.1部、オクチル酸亜鉛0.3部を添加し、エポキ
シ含浸樹脂組成物とした。
この樹脂の粘度は25℃で70センチポイズであつ
た。
た。
含浸樹脂のポツトライフは実施例１と同様の方
法で測定し、400センチポイズに達するまでの日
数が６ケ月以上であつた。
法で測定し、400センチポイズに達するまでの日
数が６ケ月以上であつた。
次にこの樹脂を120℃で６時間、150℃で16時間
加熱硬化させ硬化物とした。
加熱硬化させ硬化物とした。
この硬化物の曲げ強度は25℃で11Kg／mm2を示
し、200℃で16日後の加熱重量減少は1.0％と良好
な値を示した（JIS C2103による）。
し、200℃で16日後の加熱重量減少は1.0％と良好
な値を示した（JIS C2103による）。
また、このものの誘電正接は100℃で１％以下
であつた（JIS C2103による）。
であつた（JIS C2103による）。
以上のように本発明のエポキシ含浸樹脂組成物
は、低粘度で含浸性にすぐれ、電気特性、機械特
性の良好な硬化物を与える効果がある。
は、低粘度で含浸性にすぐれ、電気特性、機械特
性の良好な硬化物を与える効果がある。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一分子中に少なくとも２個のエポキシ基を有
するエポキシ化合物100重量部に対し、一般式
（）で示され一分子中にアリル基とエポキシ基
を併せもつアリルエポキシ化合物 （Ｒは水素、ハロゲン、又は一価の有機基） 0.1〜100重量部、液状の環状酸無水物50〜150重
量部、および重合性二重結合を有する化合物５〜
300重量部を配合してなることを特徴とするエポ
キシ含浸樹脂組成物。 ２ エポキシ含浸樹脂組成物が、エポキシ化合物
100重量部に対し、分子量10000〜50000のフエノ
キシ樹脂を10重量部以下の範囲で配合してなる特
許請求の範囲第１項記載のエポキシ含浸樹脂組成
物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13286784A JPS6112718A (ja) | 1984-06-29 | 1984-06-29 | エポキシ含浸樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13286784A JPS6112718A (ja) | 1984-06-29 | 1984-06-29 | エポキシ含浸樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6112718A JPS6112718A (ja) | 1986-01-21 |
| JPS6257648B2 true JPS6257648B2 (ja) | 1987-12-02 |
Family
ID=15091400
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13286784A Granted JPS6112718A (ja) | 1984-06-29 | 1984-06-29 | エポキシ含浸樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6112718A (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61148230A (ja) * | 1984-12-21 | 1986-07-05 | Hitachi Chem Co Ltd | 熱硬化性樹脂組成物 |
| JPH01278523A (ja) * | 1988-04-28 | 1989-11-08 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 樹脂組成物及びそれからなる繊維強化複合材料 |
| JP2015000952A (ja) * | 2013-06-17 | 2015-01-05 | 三菱化学株式会社 | エポキシ樹脂組成物およびその硬化物 |
| WO2022039121A2 (ja) * | 2020-08-17 | 2022-02-24 | 東亞合成株式会社 | 熱硬化性樹脂組成物 |
-
1984
- 1984-06-29 JP JP13286784A patent/JPS6112718A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6112718A (ja) | 1986-01-21 |
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