JPS6259083A - 感熱記録材料 - Google Patents
感熱記録材料Info
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- JPS6259083A JPS6259083A JP60197851A JP19785185A JPS6259083A JP S6259083 A JPS6259083 A JP S6259083A JP 60197851 A JP60197851 A JP 60197851A JP 19785185 A JP19785185 A JP 19785185A JP S6259083 A JPS6259083 A JP S6259083A
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- Japan
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- heat
- alkyl group
- general formula
- formula
- recording material
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
- B41M5/337—Additives; Binders
- B41M5/3375—Non-macromolecular compounds
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
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- Optics & Photonics (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔技術分野〕
本発明は感熱記録シートに関し、更に詳しくは、通常無
色又はやや淡色のロイコ染料と該ロイコ染料と熱時反応
して発色せしめる顕色剤とを発色成分として含有する感
熱発色層を支持体上に形成した感熱記録材料の改良に関
する。
色又はやや淡色のロイコ染料と該ロイコ染料と熱時反応
して発色せしめる顕色剤とを発色成分として含有する感
熱発色層を支持体上に形成した感熱記録材料の改良に関
する。
感熱記録材料は、一般に、紙、合成紙、プラスチックフ
ィルム等の支持体上に熱発色性組成物を主成分とするＬ
ｉ熱発色層を設けたもので、熱ヘッド、熱ペン、レーザ
ー光、ストロボランプ等で加熱することにより発色画像
が得られる。この種の記録材料は他の記録材料に比べて
現像、定着等の煩雑な処理を施すことなく比較的簡単な
装置で短時間記録が得られること、騒音の発生及び環境
汚染が少ないこと、コストが安いことなどの利点により
、図書、文書などの複写に用いられる他、電子計算機、
ファクシミリ、券売機、ラベル、レコーダーなど多方面
の亘る記録材料として広く利用されている。
ィルム等の支持体上に熱発色性組成物を主成分とするＬ
ｉ熱発色層を設けたもので、熱ヘッド、熱ペン、レーザ
ー光、ストロボランプ等で加熱することにより発色画像
が得られる。この種の記録材料は他の記録材料に比べて
現像、定着等の煩雑な処理を施すことなく比較的簡単な
装置で短時間記録が得られること、騒音の発生及び環境
汚染が少ないこと、コストが安いことなどの利点により
、図書、文書などの複写に用いられる他、電子計算機、
ファクシミリ、券売機、ラベル、レコーダーなど多方面
の亘る記録材料として広く利用されている。
近年、特に商品情報、販売管理、それに対応する商品の
システム化、ＰＯ５（Ｐｏｉｎｔ ｏｆ ５ａｌｅ）シ
ステムが進み、その記録材料として感熱記録材料が用い
られている。
システム化、ＰＯ５（Ｐｏｉｎｔ ｏｆ ５ａｌｅ）シ
ステムが進み、その記録材料として感熱記録材料が用い
られている。
この様な感熱記録材料に用いられる熱発色性組成物は一
般に発色剤と、この発色剤を熱時発色せしめる顕色性物
質（顕色剤）とからなり、発色剤としては例えばラクト
ン、ラクタム、スピロピラン環を存する無色又は淡色の
ロイコ染料が又顕色剤としては従来から有機酸、フェノ
ール酸物質等が用いられている。
般に発色剤と、この発色剤を熱時発色せしめる顕色性物
質（顕色剤）とからなり、発色剤としては例えばラクト
ン、ラクタム、スピロピラン環を存する無色又は淡色の
ロイコ染料が又顕色剤としては従来から有機酸、フェノ
ール酸物質等が用いられている。
しかしながら、この種の記録材料は画像部及び地肌部の
耐光性即ち蛍光灯や太陽光に長時間暴露された際、ある
いは高温又は高湿下の雰囲気下では画像部の濃度低下、
地肌部の変色が著しく、特にＰＯＳシステム化における
荷札用の用途には十分満足できるものではない。これら
の耐光性等を向上させる方法として、従来より、数多く
の提案がなされているが、ＰＯＳシスチル化における値
札用。
耐光性即ち蛍光灯や太陽光に長時間暴露された際、ある
いは高温又は高湿下の雰囲気下では画像部の濃度低下、
地肌部の変色が著しく、特にＰＯＳシステム化における
荷札用の用途には十分満足できるものではない。これら
の耐光性等を向上させる方法として、従来より、数多く
の提案がなされているが、ＰＯＳシスチル化における値
札用。
あるいは工業用ラベルの用途を満足する迄には至ってい
ない。
ない。
本発明の目的は、すぐれた耐光性、即ち、蛍光灯や太陽
光に長時間暴露された際、あるいは、高温又は高湿の雰
囲気下におかれた場合の画像褪色や地肌変色がきわめて
少なくかつ信頼性にすぐれた感熱記録材料を提供するこ
とにある。
光に長時間暴露された際、あるいは、高温又は高湿の雰
囲気下におかれた場合の画像褪色や地肌変色がきわめて
少なくかつ信頼性にすぐれた感熱記録材料を提供するこ
とにある。
本発明によれば、前記一般式（ｎ）で表わされるロイコ
染料と該ロイコ染料を熱時発色せしめる前記一般式（Ｉ
［］で表わされる顕色剤を主成分とする感熱発色層中に
下記一般式（１）で示される熱可融性物質を加えること
を特徴とするきわめて優れた耐光性、耐熱性、耐湿性を
有する感熱記録材料が提供される。
染料と該ロイコ染料を熱時発色せしめる前記一般式（Ｉ
［］で表わされる顕色剤を主成分とする感熱発色層中に
下記一般式（１）で示される熱可融性物質を加えること
を特徴とするきわめて優れた耐光性、耐熱性、耐湿性を
有する感熱記録材料が提供される。
一般式ＣＩ）
（式中、Ｒ１は炭素数１〜５のアルキル基を、Ｒ２は炭
素数１０〜２２のアルキル基を表わす、、）一般式（１
）で示されるベンズアミド誘導体の具体例としては、例
えば、Ｎ−オクタシル（４−メトキシカルボニル）ベン
ズアミド、Ｎ−オクタデシル（４−エトキシカルボニル
）ベンズアミド等が挙げられるが、これらのものに限定
されるものではない。
素数１０〜２２のアルキル基を表わす、、）一般式（１
）で示されるベンズアミド誘導体の具体例としては、例
えば、Ｎ−オクタシル（４−メトキシカルボニル）ベン
ズアミド、Ｎ−オクタデシル（４−エトキシカルボニル
）ベンズアミド等が挙げられるが、これらのものに限定
されるものではない。
本発明に用いられるロイコ染料としては、下記一般式で
表わされるフルオラン化合物が用いられる。
表わされるフルオラン化合物が用いられる。
（式中、Ｒ１，Ｒ２はアルキル基又はシクロへキシル元
であり、Ｒ３は、アルキル基、ハロアルキル基又はハロ
ゲン原子であり、Ｒ４は水素原子又はアルキル基である
。前記アルキル基としては、通常、炭素数１〜８のもの
が用いられる）前記一般式〔ＩＩ〕で示されるフルオラ
ン化合物の例を示すと、例えば、３−ジエチルアミノ−
７−。
であり、Ｒ３は、アルキル基、ハロアルキル基又はハロ
ゲン原子であり、Ｒ４は水素原子又はアルキル基である
。前記アルキル基としては、通常、炭素数１〜８のもの
が用いられる）前記一般式〔ＩＩ〕で示されるフルオラ
ン化合物の例を示すと、例えば、３−ジエチルアミノ−
７−。
−クロル−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−
７−ｍ−クロル−アニリノフルオラン、３−ジ−ｎ−ブ
チルアミノ−７−ｏ−クロルフニリノフルオラン、２−
（Ｎ−３’ −トリフルオロメチルフェニル）アミノ−
６−ジニチルアミノフルオラン、２−（Ｎ−３’−トリ
フルオロメチルフェニル−Ｎ−メチル）アミノ−６−ジ
ニチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノー７−（
３’−トリフルオロメチルフェニル）アミノ−４′−ク
ロルフルオラン等が挙げられる。
７−ｍ−クロル−アニリノフルオラン、３−ジ−ｎ−ブ
チルアミノ−７−ｏ−クロルフニリノフルオラン、２−
（Ｎ−３’ −トリフルオロメチルフェニル）アミノ−
６−ジニチルアミノフルオラン、２−（Ｎ−３’−トリ
フルオロメチルフェニル−Ｎ−メチル）アミノ−６−ジ
ニチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノー７−（
３’−トリフルオロメチルフェニル）アミノ−４′−ク
ロルフルオラン等が挙げられる。
本発明において用いる顕色剤としては、下記一般式で表
わされるフェニルチオ尿素化合物が用いられる。
わされるフェニルチオ尿素化合物が用いられる。
（式中、 Ｘ、 Ｙはハロゲン、アルキル基又はハロア
ルキル基であり、ｍ、 ｎはＯ〜３の整数である）この
ようなフェニルチオ尿素誘導体の具体例を示すと、例え
ば、ジフェニルチオ尿素、４．４’ −ジエチルフェニ
ルチオ尿素、４，４′ −ジブチルフェニルチオ尿素、
４，４′ −ジクロロフェニルチオ尿素、 ３．３’−
ジクロロフェニルチオ尿素、 ３．３’ −ジメチルフ
ェニルチオ尿素、３，３′ −ジトリクロロメチルフェ
ニルチオ尿素等が例示されるが、もちろんこれらのもの
に限定されるものではない。
ルキル基であり、ｍ、 ｎはＯ〜３の整数である）この
ようなフェニルチオ尿素誘導体の具体例を示すと、例え
ば、ジフェニルチオ尿素、４．４’ −ジエチルフェニ
ルチオ尿素、４，４′ −ジブチルフェニルチオ尿素、
４，４′ −ジクロロフェニルチオ尿素、 ３．３’−
ジクロロフェニルチオ尿素、 ３．３’ −ジメチルフ
ェニルチオ尿素、３，３′ −ジトリクロロメチルフェ
ニルチオ尿素等が例示されるが、もちろんこれらのもの
に限定されるものではない。
感熱発色層中には、結着剤、填料、界面活性剤。
滑剤等を含むことができる。この場合、結着剤としては
、ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース
、メチルセルロース、イソブチレンｌ無水マレイン酸共
重合体アルカリ塩等の水溶性樹脂の他、ポリウレタン、
スチレン／ブタジェン共重合体、ポリアクリル酸エステ
ル等のラテックスを用いることができる。また填料とし
ては、炭酸カルシウム、シリカ、酸化チタン、水酸化ア
ルミニウム、クレー、タルク等の無機物の他、尿素−ホ
ルマリン樹脂、チタン、水酸化アルミニウム。
、ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース
、メチルセルロース、イソブチレンｌ無水マレイン酸共
重合体アルカリ塩等の水溶性樹脂の他、ポリウレタン、
スチレン／ブタジェン共重合体、ポリアクリル酸エステ
ル等のラテックスを用いることができる。また填料とし
ては、炭酸カルシウム、シリカ、酸化チタン、水酸化ア
ルミニウム、クレー、タルク等の無機物の他、尿素−ホ
ルマリン樹脂、チタン、水酸化アルミニウム。
クレー、タルク等の無機物の他、尿素−ホルマリン樹脂
、ポリスチレン等を微粒子化した有機填料を用いること
ができる。滑剤としては、高級脂肪酸又はそのエステル
、アミド、金属塩の他、各種のワックス状物を用いるこ
とができる。
、ポリスチレン等を微粒子化した有機填料を用いること
ができる。滑剤としては、高級脂肪酸又はそのエステル
、アミド、金属塩の他、各種のワックス状物を用いるこ
とができる。
上記した構成の感熱発色層の上には、必要に応じ、保護
層を設けることができる。保護層中には。
層を設けることができる。保護層中には。
水溶性樹脂として、ポリビニルアルコール、ヒドロキシ
エチルセルロース、メチルセルロース、イソブチレン／
無水マレイン酸共重合体アルカリ塩等の他、ポリウレタ
ン、スチレン／ブタジェン共重合体、ポリアクリル酸エ
ステル等のラテックスを用いることができる。また、填
料として、炭酸カルシウム、シリカ、酸化チタン、水酸
化アルミニウム、クレー、タルク等の無機物の他、尿素
−ホルマリン樹脂、ポリスチレン等を微粒子状にした有
機填料を用いることができる。この他の滑剤として高級
脂肪酸又はそのエステル、アミド、金属塩等を用いるこ
とができる、また、界面活性剤等を適宜含むことができ
る。
エチルセルロース、メチルセルロース、イソブチレン／
無水マレイン酸共重合体アルカリ塩等の他、ポリウレタ
ン、スチレン／ブタジェン共重合体、ポリアクリル酸エ
ステル等のラテックスを用いることができる。また、填
料として、炭酸カルシウム、シリカ、酸化チタン、水酸
化アルミニウム、クレー、タルク等の無機物の他、尿素
−ホルマリン樹脂、ポリスチレン等を微粒子状にした有
機填料を用いることができる。この他の滑剤として高級
脂肪酸又はそのエステル、アミド、金属塩等を用いるこ
とができる、また、界面活性剤等を適宜含むことができ
る。
本発明の感熱記録材料を作るには、紙、合成紙・等の支
持体上に、ロイコ染料、顕色剤、熱可融性物質及び結着
剤を主成分とする水溶液を塗布乾燥し、必要に応じ、そ
の上に水溶性樹脂及びフィラーを主成分とする保護層液
を塗布乾燥する。ここで、ロイコ染料、顕色剤、熱可融
性物質及び結着剤の使用量は夫々５〜２０重量％、３０
〜７０重量％、１５〜４０５〜４０重量２０重量％が適
当である。形成される感熱発色層の付着量は２〜１０ｇ
／ｎ？程度が適当である。
持体上に、ロイコ染料、顕色剤、熱可融性物質及び結着
剤を主成分とする水溶液を塗布乾燥し、必要に応じ、そ
の上に水溶性樹脂及びフィラーを主成分とする保護層液
を塗布乾燥する。ここで、ロイコ染料、顕色剤、熱可融
性物質及び結着剤の使用量は夫々５〜２０重量％、３０
〜７０重量％、１５〜４０５〜４０重量２０重量％が適
当である。形成される感熱発色層の付着量は２〜１０ｇ
／ｎ？程度が適当である。
本発明は、前記した特定のロイコ染料、顕色剤及び熱可
融性物質を組み合わせて用いることにより、きわめて優
れた耐光性、耐熱性及び耐湿性を有する感熱記録材料を
得ることができる。本発明の感熱記録材料は、この様な
特性を利用して、耐光性、耐熱性及び耐湿性の要求され
る荷札、ＣＡＤ、工業用ラベル等に有利に適用される。
融性物質を組み合わせて用いることにより、きわめて優
れた耐光性、耐熱性及び耐湿性を有する感熱記録材料を
得ることができる。本発明の感熱記録材料は、この様な
特性を利用して、耐光性、耐熱性及び耐湿性の要求され
る荷札、ＣＡＤ、工業用ラベル等に有利に適用される。
以下に本発明の実施例を示す。なお、以下において示す
部及び％はいずれも重量基準である。また、６液はボー
ルミルで粉砕分散し、含有粒子の平均粒径を５μ重以下
とした。
部及び％はいずれも重量基準である。また、６液はボー
ルミルで粉砕分散し、含有粒子の平均粒径を５μ重以下
とした。
実施例１
〔Ａ 液〕
ロイコ染料（３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−７−〇−クロ
ルアニリノフルオラン）１０部ポリビニルアルコール１
０％水溶液 １０部水
３０部〔Ｂ 液〕 顕色剤 （３，３’−ジクロロフェニルチオ尿素）３．５部炭酸
カルシウム ４．０部ポリビニ
ルヲルコール１０％水溶液 ５．５部水
１７．０部〔
Ｃ液〕 熱可融性物質 〔Ｎ−オクタデシル（４−メトキシカルボニル）ベンズ
アミド３１０部 ポリビニルアルコール１０％水溶液 １０部水
３
０部以上の様にして得られた〔Ａ液〕、〔Ｂ液〕及び〔
Ｃ液〕を所用量計量し、均一に攪拌混合し、坪量５０ｇ
／ ｒｄの上質紙上に乾燥付着量が染料基準で０．５ｇ
／ ｒｒＦとなるように塗布乾燥し、本発明の感熱記録
材料を得た。
ルアニリノフルオラン）１０部ポリビニルアルコール１
０％水溶液 １０部水
３０部〔Ｂ 液〕 顕色剤 （３，３’−ジクロロフェニルチオ尿素）３．５部炭酸
カルシウム ４．０部ポリビニ
ルヲルコール１０％水溶液 ５．５部水
１７．０部〔
Ｃ液〕 熱可融性物質 〔Ｎ−オクタデシル（４−メトキシカルボニル）ベンズ
アミド３１０部 ポリビニルアルコール１０％水溶液 １０部水
３
０部以上の様にして得られた〔Ａ液〕、〔Ｂ液〕及び〔
Ｃ液〕を所用量計量し、均一に攪拌混合し、坪量５０ｇ
／ ｒｄの上質紙上に乾燥付着量が染料基準で０．５ｇ
／ ｒｒＦとなるように塗布乾燥し、本発明の感熱記録
材料を得た。
比較例１
実施例１において〔Ａ液〕のロイコ染料を３−（Ｎ−メ
チル−Ｎ−シクロへキシルアミノ）−６−メチル−７−
アニリツフルオランとし〔Ｂ液〕の顕色剤をビスフェノ
ールＡとした以外は同様にして比較例１のサンプルを作
成した。
チル−Ｎ−シクロへキシルアミノ）−６−メチル−７−
アニリツフルオランとし〔Ｂ液〕の顕色剤をビスフェノ
ールＡとした以外は同様にして比較例１のサンプルを作
成した。
比較例２
実施例１において〔Ｃ液〕の熱可融性物質をバラベンジ
ルビフェニルとした以外は同様にして比較例２のサンプ
ルを作成した。
ルビフェニルとした以外は同様にして比較例２のサンプ
ルを作成した。
比較例３
実施例１において〔Ｃ液〕の熱可融性物質をステアリン
酸アミドとした以外は同様にして比較例３のサンプルを
作成した。
酸アミドとした以外は同様にして比較例３のサンプルを
作成した。
次に、前記で得られた各感熱記録材料に対し、以下に示
す各種の試験を行い、その結果を表−１に示した。
す各種の試験を行い、その結果を表−１に示した。
日光褪色性・・・・・熱傾斜試験器を用いて１１０℃で
発色させた発色部及び地肌部を太陽光線 下に３０時間暴露し、その時の画像部の濃度変化と地肌
部の濃度変化をマクベ ス濃度計で測定した。
発色させた発色部及び地肌部を太陽光線 下に３０時間暴露し、その時の画像部の濃度変化と地肌
部の濃度変化をマクベ ス濃度計で測定した。
蛍光灯褪色性・・・熱傾斜試験器を用いて１１０℃で発
色させた発色部及び地肌部を５０００Ｌｕｘの蛍光灯光
線下に２４０時間暴露し、その時の画像部の濃度変化と
地肌部の濃 度変化をマクベス濃度計で測定した。
色させた発色部及び地肌部を５０００Ｌｕｘの蛍光灯光
線下に２４０時間暴露し、その時の画像部の濃度変化と
地肌部の濃 度変化をマクベス濃度計で測定した。
耐熱性・・・・熱傾斜試験器を用いて１１０℃で発色さ
せた発色部及び地肌部を６０℃ｄｒｙの雰囲気に、２４
時間放置し、その時の画像部の濃度変化と地肌部の濃度
変化をマ クベス濃度計で測定した。
せた発色部及び地肌部を６０℃ｄｒｙの雰囲気に、２４
時間放置し、その時の画像部の濃度変化と地肌部の濃度
変化をマ クベス濃度計で測定した。
耐湿性・・・・熱傾斜試験器を用いて１１０℃で発色さ
せた発色部及び地肌部を４０℃、９０％ＲＨの雰囲気に
、２４時間放置し、その時の画像部の濃度変化と地肌部
の濃度変化 をマクベス濃度計で測定した。
せた発色部及び地肌部を４０℃、９０％ＲＨの雰囲気に
、２４時間放置し、その時の画像部の濃度変化と地肌部
の濃度変化 をマクベス濃度計で測定した。
表−■
以上の結果からもわかるように、本発明品は耐光性（日
光褪色性、蛍光灯褪色性）耐熱性及び耐湿性にきわめて
優れている。
光褪色性、蛍光灯褪色性）耐熱性及び耐湿性にきわめて
優れている。
Claims (1)
- （１）支持体上にロイコ染料と顕色剤を含有する感熱発
色層を設けた感熱記録材料において、該感熱発色層中に
、下記一般式〔 I 〕で表わされる熱可融性物質を含有
し、かつ該ロイコ染料が一般式〔II〕で表わされるフル
オラン化合物であり、顕色剤が一般式〔III〕で表わさ
れるフェニルチオ尿素化合物であることを特徴とする感
熱記録材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１は炭素数１〜５のアルキル基を、Ｒ＿２
は炭素数１０〜２２のアルキル基である） 一般式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２はアルキル基又はシクロヘキシ
ル基、Ｒ＿３はアルキル基、ハロアルキル基又はハロゲ
ン原子であり、Ｒ＿４は水素原子又はアルキル基である
） 一般式〔III〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｘ、Ｙはハロゲン原子、アルキル基又はハロア
ルキル基であり、ｍ、ｎは０〜３の整数である）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60197851A JPS6259083A (ja) | 1985-09-09 | 1985-09-09 | 感熱記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60197851A JPS6259083A (ja) | 1985-09-09 | 1985-09-09 | 感熱記録材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6259083A true JPS6259083A (ja) | 1987-03-14 |
Family
ID=16381390
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60197851A Pending JPS6259083A (ja) | 1985-09-09 | 1985-09-09 | 感熱記録材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6259083A (ja) |
-
1985
- 1985-09-09 JP JP60197851A patent/JPS6259083A/ja active Pending
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