JPH0211437B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、感熱記録材料に係り、特に熱感応性
が高く高速記録に適した感熱記録材料に関する。

近年、情報の多様化に伴つて情報量が増大し、
これらの情報を記録するために情報記録の分野に
おいて種々の記録方式及び記録材料が研究され開
発されて実用に供せられている。なかでも、感熱
記録方式は、感熱記録材料を単に加熱するだけ
で記録画像を得ることができ、煩雑な現像工程を
必要としない、感熱記録材料の製造や保存管理
は他の記録材料に比較して容易、かつ安価であ
る、感熱記録材料の支持体として、多くの場合
に安価な紙が用いられるが、この場合に得られた
記録材料も普通紙に近い感触となる、等の利点が
あり、コンピユータのアウトプツト、電卓等のプ
リンター、各種計測機器のレコーダー、フアクシ
ミリ、自動券売機、感熱複写機等において広く採
用されている。

この目的で使用される感熱記録材料としては、
従来より、常温で無色又は淡色であるロイコ染料
と加熱により上記ロイコ染料と反応して発色せし
めるフエノール化合物等の有機酸性物質とを含有
する感熱発色層を紙、合成紙又は合成樹脂フイル
ム等の支持体上に設けたものが知られている。

ところが、この情報記録の分野においても感熱
ヘツドを加熱する時間が短かく、しかも低い電圧
で十分な濃度を出すことができるようにすること
により、記録濃度の向上を図り、高速記録に適し
た感熱記録材料の開発が強く要請されるようにな
つてきた。

本発明者らは、かかる観点に鑑み、優れた熱応
答性を有し、高速記録の際にも濃度の良好な鮮明
画像を記録し得る感熱記録材料について鋭意研究
を重ねた結果、ロイコ染料と加熱によりこのロイ
コ染料と反応して発色せしめる有機酸性物質とを
含有する感熱発色層中にベンジルビフエニル類、
アルキルベンジルビフエニル類あるいはこれらの
水素化物を含有せしめることにより、これらの化
合物が発色促進剤として作用し、熱応答性が著る
しく改善され、目的が達成されることを見い出
し、本発明を完成したものである。

本発明において発色剤として使用されるロイコ
染料は、常温において無色又は淡色であり、加熱
下に酸性物質と反応して発色する物質であり、例
えば、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフエニ
ル）−６−ジメチルアミノフタリド等のトリアリ
ルメタン系染料、４，4′−ビス−ジメチルアミノ
ベンズヒドリルベンジルエーテル等のジフエニル
メタン系染料、７−ジメチルアミノ−３−クロロ
フルオラン等のクロロフルオラン系染料、ベンゾ
イルロイコメチレンブルー等のチアジン系染料
や、３−メチル−スピロ−ジナフトピラン等のス
ピロ系染料、その他にロイコオーラミン系、イン
ドリン系、インジゴ系等の染料を挙げることがで
きる。

また、上記ロイコ染料と共に使用できる有機酸
性物質は、加熱によりロイコ染料と接触し顕色剤
となる物質であり、各種のフエノール化合物、有
機酸等が挙げられる。これらは、常温では固体で
あつて50℃以上で液化又は気化するものが好まし
い。これらの有機酸性物質を例示すれば、無水フ
タル酸、没食子酸、サリチル酸、４，4′−イソプ
ロピリデンジフエノール、４，4′−イソプロピリ
デンビス（２−クロルフエノール）、４，4′−イ
ソプロピリデンビス（２−ｔ−ブチルフエノー
ル）、４，4′−sec−ブチデンジフエノール、４，
4′−（ｌ−メチル−ｎ−ヘキシリデン）ジフエノ
ール、４−フエニル・フエノール、４−ヒドロキ
シジフエノキシド、メチル−４−ヒドロキシベン
ゾエート、フエニル−４−ヒドロキシベンゾエー
ト、４−ヒドロキシ・アセトフエノン、サリチル
酸アニリド、４，4′−シクロヘキシリデン・ジフ
エノール、４，4′−シクロヘキシリデンビス（２
−メチルフエノール）、４，4′−ベンジリデンジ
フエノール、４，4′−チオビス（６−ｔ−ブチル
−３−メチルフエノール）、ノボラツク型フエノ
ール樹脂、ハロゲン化ノボラツク型フエノール樹
脂、α−ナフトール、β−ナフトール等が挙げら
れる。

ロイコ染料および有機酸性物質を含有する感熱
発色層中にはベンジルビフエニル類、アルキルベ
ンジルビフエニル類又はこれらの水素化物の１種
又は２種以上の化合物を含有せしめる。

本発明で使用されるベンジルビフエニル類、ア
ルキルベンジルビフエニル類及びこれらの水素化
物は、感熱発色層中に含有されて発色促進剤とし
て作用するものであり、その作用機構について
は、ロイコ染料及び有機酸性物質の両者又は一方
より低い融点あるいは昇華点を有し、ロイコ染料
及び／又は有機酸性物質に対する溶解性を有して
これらの一方又は双方を溶解せしめ、これら両者
の反応を促進するものであると考えられる。従つ
て、融点が50〜150℃の範囲の化合物が好ましい。
これらのベンジルビフエニル類、アルキルベンジ
ルビフエニル類及びこれらの水素化物としては、
例えばｏ−ベンジルビフエニル（mp.56℃）、ｐ
−ベンジルビフエニル（mp.86℃）、ｐ−シクロ
ヘキシルメチルビフエニル（mp.58℃）、ｏ−シ
クロヘキシルメチルジシクロヘキシル（パーヒド
ロ−ｏ−ベンジルビフエニル）（mp.62℃）、ｍ−
シクロヘキシルメチルジシクロヘキシル（パーヒ
ドロ−ｍ−ベンジルビフエニル）（mp.65℃）及
びこれらのアルキル置換体、好ましくは１又は２
のメチル又はエチル置換体等を挙げることができ
る。これらのベンジルビフエニル類、アルキルベ
ンジルビフエニル類及びこれらの水素化物はそれ
ぞれ単独で使用することができるほか、２種以上
を組合せて使用することもできる。これらの化合
物からなる発色促進剤は、使用するロイコ染料、
有機酸性物質の種類等によつても異なるが、ロイ
コ染料１重量部に対して0.5〜30重量部、好まし
くは１〜10重量部使用される。また、従来公知の
発色促進剤と組合せて使用してもよい。

本発明の感熱記録材料には、その用途等に応じ
て種々の添加剤を添加することができる。添加剤
としては、主として微粒子状に分散したロイコ染
料と有機酸性物質とを互いに隔離させて固着させ
る結着剤があり、例えばポリビニールアルコール
（PVA）、メチルセルロース、カルボキシメチル
セルロース、ヒドロキシエチルセルロースポリア
クリル酸、カゼイン、ゼラチン、デンプン、ある
いはこれらの誘導体等を挙げることができる。ま
た、上記結着剤のほかに、感熱発色層の白色度、
筆記具の滑り性、ステイツキング防止等の目的で
炭酸カルシウム、カオリン、クレー、タルク、酸
化チタン等の白色顔料や脂肪酸金属塩等がある。

これらの材料は、混合されて又は別個に、紙、
フイルム等の支持体上に塗布されて感熱発色層を
形成する。

以下、実施例及び比較例に基づいて、本発明を
具体的に説明する。

実施例 １ (1) Ａ液調製 クリスタルバイオレツトラクトン15重量部
と、ｐ−ベンジルビフエニル50重量部と、10％
PVA水溶液500重量部とをボールミルで５時間
粉砕混合し、Ａ液を調製した。

(2) Ｂ液調製 ビスフエノールA75重量部と15％PVA水溶
液500重量部とをボールミルで５時間粉砕混合
し、Ｂ液を調製した。

(3) 感熱記録紙の調製 Ａ液100重量部とＢ液100重量部とを混合して
塗液を調製し、この塗液を50ｇ／m²の基紙上に
塗布して乾燥し、乾燥後の塗布量５ｇ／m²の感
熱記録紙を得た。

実施例 ２及び３ 実施例１のｐ−ベンジルビフエニルに代えて、
実施例２ではｏ−ベンジルビフエニルを、また、
実施例３ではｏ−シクロヘキシルメチルジシクロ
ヘキシルをそれぞれ使用し、実施例１と全く同様
にして感熱記録紙を得た。

比較例 クリスタルバイオレツトラクトン15重量部と10
％PVA水溶液250重量部とでＡ液を調製し、ビス
フエノールA75重量部と15％PVA水溶液500重量
部とでＢ液を調製し、上記Ａ液100重量部とＢ液
100重量部とを混合して塗液を調製し、上記実施
例と同様にして乾燥後の塗布量５ｇ／m²の感熱記
録紙を調製した。

上記各実施例及び比較例で得られた各感熱記録
紙をスタンプ式発色試験機により60〜130℃の範
囲で発色させ、発色濃度を反射濃度計（サクラデ
ジタル反射濃度計PDA−45）により測定した。
結果を第１図に示す。

第１図から明らかなように、各実施例の感熱記
録紙は比較例のものに比べて温度の上昇に対する
反射濃度の立上りが優れており、熱応答性に優れ
ていることが判明した。

【図面の簡単な説明】

第１図は各実施例及び比較例の感熱記録紙の温
度−反射濃度の関係を示すグラフ図である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 常温で無色又は淡色のロイコ染料と加熱によ
   り上記ロイコ染料と反応して発色せしめる有機酸
   性物質とを含有する感熱発色層を支持体上に設け
   てなる感熱記録材料において、上記感熱発色層に
   はベンジルビフエニル類、アルキルベンジルビフ
   エニル類及びこれらの水素化物からなる群から選
   択された１種又は２種以上の化合物を含有せしめ
   たことを特徴とする感熱記録材料。