JPS625911B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPS625911B2 JPS625911B2 JP5017678A JP5017678A JPS625911B2 JP S625911 B2 JPS625911 B2 JP S625911B2 JP 5017678 A JP5017678 A JP 5017678A JP 5017678 A JP5017678 A JP 5017678A JP S625911 B2 JPS625911 B2 JP S625911B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- thiophene
- diacetylene
- theory
- stirrer
- reflux condenser
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N Thiophene Chemical compound C=1C=CSC=1 YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 58
- 229930192474 thiophene Natural products 0.000 claims description 33
- LLCSWKVOHICRDD-UHFFFAOYSA-N buta-1,3-diyne Chemical group C#CC#C LLCSWKVOHICRDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 229910052979 sodium sulfide Inorganic materials 0.000 claims description 19
- GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N sodium sulfide (anhydrous) Chemical compound [Na+].[Na+].[S-2] GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 11
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 10
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 8
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 6
- 150000003462 sulfoxides Chemical class 0.000 claims description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 24
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 12
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 12
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 11
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 9
- 235000011118 potassium hydroxide Nutrition 0.000 description 8
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 6
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- 150000003577 thiophenes Chemical class 0.000 description 5
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 5
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 description 2
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N Furan Chemical compound C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N Pyrrole Chemical compound C=1C=CNC=1 KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- -1 ethylene, butylene, butane Chemical class 0.000 description 2
- 125000002534 ethynyl group Chemical group [H]C#C* 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000003905 agrochemical Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 239000011280 coal tar Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000039 congener Substances 0.000 description 1
- LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N crotonic acid Chemical compound C\C=C\C(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 150000002391 heterocyclic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- MWWATHDPGQKSAR-UHFFFAOYSA-N propyne Chemical group CC#C MWWATHDPGQKSAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N trans-crotonic acid Natural products CC=CC(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
(イ) 産業上の利用分野
本発明はチオフエンの製法に関する。チオフエ
ン及びその同族体は、高級炭化水素、アルコー
ル、酸、エステル、燃料及び油への添加剤、有用
な絶縁性をもつポリマー、けい光物質及び農業用
化学薬品の合成に広く使用される。
ン及びその同族体は、高級炭化水素、アルコー
ル、酸、エステル、燃料及び油への添加剤、有用
な絶縁性をもつポリマー、けい光物質及び農業用
化学薬品の合成に広く使用される。
(ロ) 従来技術
当業界において、クロトン酸、ピロール、フラ
ン、エチレン、ブチレン、ブタン、アセチレン等
のような様々な有機化合物を硫黄含有化合物、例
えば、硫化水素と反応させてなるチオフエン及び
その誘導体の製法が知られている（参照：R.
El′derfel′ts論文収集録中の「複素環化合物
（Heterocyclic compounds）」Inostrannaya
Literature.Publishing House、1953、１、
1967）。
ン、エチレン、ブチレン、ブタン、アセチレン等
のような様々な有機化合物を硫黄含有化合物、例
えば、硫化水素と反応させてなるチオフエン及び
その誘導体の製法が知られている（参照：R.
El′derfel′ts論文収集録中の「複素環化合物
（Heterocyclic compounds）」Inostrannaya
Literature.Publishing House、1953、１、
1967）。
しかし、殆んどの公知方法は実験室的条件下で
実施することさえ難しい。これは、当初の成分の
コストが高いか、又は処理中に生ずる、特にこの
反応混液からチオフエンを単離するときに生ずる
技術的な困難さのいずれかによる。
実施することさえ難しい。これは、当初の成分の
コストが高いか、又は処理中に生ずる、特にこの
反応混液からチオフエンを単離するときに生ずる
技術的な困難さのいずれかによる。
また、当業界において、コールタール化学工業
のベンゼン留分からチオフエンを単離することに
よつてチオフエンを製造する方法が知られている
（参照：V.A.Ivashthenko、V.A.Sapunov、及び
V.I.Korabchanski：“Chemistry and
Technology of Organic Compounds of
Sulphur and Sulphurous Oils“第XII回科学セツ
シヨンで読まれた論文、Riga、1971 P.410）。こ
の方法は技術的には複雑である。
のベンゼン留分からチオフエンを単離することに
よつてチオフエンを製造する方法が知られている
（参照：V.A.Ivashthenko、V.A.Sapunov、及び
V.I.Korabchanski：“Chemistry and
Technology of Organic Compounds of
Sulphur and Sulphurous Oils“第XII回科学セツ
シヨンで読まれた論文、Riga、1971 P.410）。こ
の方法は技術的には複雑である。
同じく当業界において、水酸化ナトリウムの存
在下（PH９−10）脂肪族アルコールもしくはアセ
トン中において、ジアセチレンを硫化水素と20−
80℃の温度で反応させることによりチオフエンを
製造する方法が知られている（参照：K.E.
Schulte、．J.Reisch、L.Horner、「Chem.Ber.」
95、1943、1962）。
在下（PH９−10）脂肪族アルコールもしくはアセ
トン中において、ジアセチレンを硫化水素と20−
80℃の温度で反応させることによりチオフエンを
製造する方法が知られている（参照：K.E.
Schulte、．J.Reisch、L.Horner、「Chem.Ber.」
95、1943、1962）。
また、脂肪族アルコールもしくはアセトン中に
おいて、飽和させた水溶液（媒体のPHを８−10に
保ちながら）の形の硫化ナトリウムとジアセチレ
ンを室温で反応させてチオフエン誘導体を製造す
る方法も当業界で公知である（参照：前記
「Chem.Ber.」）。
おいて、飽和させた水溶液（媒体のPHを８−10に
保ちながら）の形の硫化ナトリウムとジアセチレ
ンを室温で反応させてチオフエン誘導体を製造す
る方法も当業界で公知である（参照：前記
「Chem.Ber.」）。
上記チオフエンのジアセチレンからの製法は最
終生成物の収率が低い（理論量のほぼ20％）こと
に不利益がある。従つて、公知方法は工業的にも
予備化学的にも適用を見出せなかつた。更に、溶
媒として低沸点の脂肪族アルコールを用いるとチ
オフエンの分離が難しくなる。
終生成物の収率が低い（理論量のほぼ20％）こと
に不利益がある。従つて、公知方法は工業的にも
予備化学的にも適用を見出せなかつた。更に、溶
媒として低沸点の脂肪族アルコールを用いるとチ
オフエンの分離が難しくなる。
(ハ) 発明の目的
本発明の目的は、入手し易い原料を基材として
品質の優れた目的生成物を高収率で確保する、チ
オフエンの技術的に簡単な製法を提供することに
ある。
品質の優れた目的生成物を高収率で確保する、チ
オフエンの技術的に簡単な製法を提供することに
ある。
(ニ) 発明の構成
本発明に係るチオフエンの製法は、有機スルホ
キシドと水との混液中または水中においてアルカ
リ触媒の存在下に20−100℃の温度でジアセチレ
ンを硫化ナトリウムと反応させることを特徴とす
る。
キシドと水との混液中または水中においてアルカ
リ触媒の存在下に20−100℃の温度でジアセチレ
ンを硫化ナトリウムと反応させることを特徴とす
る。
(ホ) 好ましい態様
有機スルホキシドとして、ジメチルスルホキシ
ド、ヘキサメチルホスホルトリアミド又はＮ−メ
チルピロリドンを使用することが好ましい。
ド、ヘキサメチルホスホルトリアミド又はＮ−メ
チルピロリドンを使用することが好ましい。
この反応自体は触媒が存在しても、存在しなく
ても実施できるが、この後者の場合のチオフエン
の収率は理論の54％を越えない。従つて、本発明
ではアルカリ触媒、例えばカセイソーダまたはカ
セイカリを使用する。触媒として、アルカリをア
ルカリと硫化ナトリウムとの比が0.1：１ないし
２：１となるモル比で用いることができる。アル
カリ触媒を使用すると、本発明方法の条件下で目
的生成物の収率を理論の94％にまで上げることが
できる。市販のアルカリはこの処理の始めに必要
であるにすぎず、この方法の逐次の操作ではこの
反応の間に遊離するアルカリを利用できる。
ても実施できるが、この後者の場合のチオフエン
の収率は理論の54％を越えない。従つて、本発明
ではアルカリ触媒、例えばカセイソーダまたはカ
セイカリを使用する。触媒として、アルカリをア
ルカリと硫化ナトリウムとの比が0.1：１ないし
２：１となるモル比で用いることができる。アル
カリ触媒を使用すると、本発明方法の条件下で目
的生成物の収率を理論の94％にまで上げることが
できる。市販のアルカリはこの処理の始めに必要
であるにすぎず、この方法の逐次の操作ではこの
反応の間に遊離するアルカリを利用できる。
この方法をよりよく実施するためにジアセチレ
ンの硫化ナトリウムとの反応を40−70℃の温度で
実施することが望ましい。
ンの硫化ナトリウムとの反応を40−70℃の温度で
実施することが望ましい。
本発明方法の条件下では、定量的収率でチオフ
エンを得ることが可能となつた。反応混液から真
空留去したチオフエンはそれ以上精製しなくて
も、高純度（GLCで測定して99.0％以上）により
特徴付けられる。この方法は技術的に簡単であ
り、かつ容易に入手できる原料に基づくものであ
る。
エンを得ることが可能となつた。反応混液から真
空留去したチオフエンはそれ以上精製しなくて
も、高純度（GLCで測定して99.0％以上）により
特徴付けられる。この方法は技術的に簡単であ
り、かつ容易に入手できる原料に基づくものであ
る。
本発明のチオフエン製造法は具体的に次のよう
にして実施される。
にして実施される。
撹拌器及び還流冷却器を備えた反応器中に、溶
媒、硫化ナトリウム及びアルカリを入れる。得ら
れた混液を予じめ定めた温度（20−100℃）に加
熱し、そしてこの混液に窒素流中のジアセチレン
を通過させる。反応の終了時に、この反応混液か
らチオフエンを分離する。
媒、硫化ナトリウム及びアルカリを入れる。得ら
れた混液を予じめ定めた温度（20−100℃）に加
熱し、そしてこの混液に窒素流中のジアセチレン
を通過させる。反応の終了時に、この反応混液か
らチオフエンを分離する。
例えば、溶媒として、有機スルホキシド90重量
％と水10重量％との混液を用いるとき、真空留去
によつてチオフエンを分離できる。水を溶媒とし
て用いるなら、水性層からチオフエンを分離す
る。
％と水10重量％との混液を用いるとき、真空留去
によつてチオフエンを分離できる。水を溶媒とし
て用いるなら、水性層からチオフエンを分離す
る。
なお、溶媒の一成分としての水は、硫化ナトリ
ウムの結晶水という形で供給して、反応系に存在
せしめることもできる。
ウムの結晶水という形で供給して、反応系に存在
せしめることもできる。
本発明方法によるチオフエンの合成に関して
は、純粋なジアセチレンを使う必要はない。アセ
チレン生成のジアセチレン含有気体も同様に使用
できる。というのはこれらの気体の他の成分（例
えば、メチルアセチレン等）が上記条件下では不
活性であるからである。
は、純粋なジアセチレンを使う必要はない。アセ
チレン生成のジアセチレン含有気体も同様に使用
できる。というのはこれらの気体の他の成分（例
えば、メチルアセチレン等）が上記条件下では不
活性であるからである。
(ヘ) 実施例
本発明をより好く理解するために、本発明の詳
しい実施例を以下に記載して説明する。
しい実施例を以下に記載して説明する。
実施例 １
ジメチルスルホキシド（DMSO）65ml、
Na2S・9H2O20ｇ（0.083M）及びKOH4.5ｇ
（0.08M）を撹拌器及び還流冷却器を具えた三つ
口フラスコに入れた。窒素流中のジアセチレン
1.9ｇ（0.038M）を55℃で75分間DMSOに通過さ
せ、チオフエン3.0ｇ（理論の93.9％）を真空蒸
留によつてこの反応混液から分離した。純度は
99.9％、沸点は83.5℃／720mmHg、ｎ２ Ｄ1.5285であ
つた。
Na2S・9H2O20ｇ（0.083M）及びKOH4.5ｇ
（0.08M）を撹拌器及び還流冷却器を具えた三つ
口フラスコに入れた。窒素流中のジアセチレン
1.9ｇ（0.038M）を55℃で75分間DMSOに通過さ
せ、チオフエン3.0ｇ（理論の93.9％）を真空蒸
留によつてこの反応混液から分離した。純度は
99.9％、沸点は83.5℃／720mmHg、ｎ２ Ｄ1.5285であ
つた。
分析 C4H4S
実測値（％）：C57.2 ；H4.6 ；S38.18
計算値（％）：C57.10；H4.79；S38.11
本生成物の構成はIR及びPMRスペクトルで確
認した。
認した。
実施例 ２
撹拌器及び還流冷却器を具えたフラスコ中に
DMSO65ml、Na2S・4H2O15ｇ（0.1M）及び
KOH5.6ｇ（0.1M）を加えた。弱い窒素流中のジ
アセチレン2.6ｇ（0.052M）を激しく撹拌しなが
ら50℃で80分間通した。99.8％純粋なチオフエン
４ｇ（理論の91％）が得られた。
DMSO65ml、Na2S・4H2O15ｇ（0.1M）及び
KOH5.6ｇ（0.1M）を加えた。弱い窒素流中のジ
アセチレン2.6ｇ（0.052M）を激しく撹拌しなが
ら50℃で80分間通した。99.8％純粋なチオフエン
４ｇ（理論の91％）が得られた。
実施例 ３
撹拌器及び還流冷却器を具えたフラスコに
DMSO65ml、Na2S・9H2O20ｇ（0.083M）及
KOH0.45ｇ（0.008M）を入れた。弱い窒素流中
の３ｇ（0.06M）のジアセチレンを45℃で90分間
撹拌しながら通過させた。99.8％純粋なチオフエ
ン２ｇ（理論の40％）を得た。
DMSO65ml、Na2S・9H2O20ｇ（0.083M）及
KOH0.45ｇ（0.008M）を入れた。弱い窒素流中
の３ｇ（0.06M）のジアセチレンを45℃で90分間
撹拌しながら通過させた。99.8％純粋なチオフエ
ン２ｇ（理論の40％）を得た。
実施例 ４
撹拌器及び還流冷却器を具えたフラスコに
DMSO65ml、Na2S・6H2O18.6ｇ（0.1M）及び
KOH2.3ｇ（0.05M）を入れた。弱い窒素流中の
ジアセチレン2.9ｇ（0.06M）を激しく撹拌しな
がら80℃で90分間通過させた。99.0％純粋なチオ
フエン3.2ｇ（理論の60％）を得た。
DMSO65ml、Na2S・6H2O18.6ｇ（0.1M）及び
KOH2.3ｇ（0.05M）を入れた。弱い窒素流中の
ジアセチレン2.9ｇ（0.06M）を激しく撹拌しな
がら80℃で90分間通過させた。99.0％純粋なチオ
フエン3.2ｇ（理論の60％）を得た。
実施例 ５
撹拌器及び還流冷却器を具えたフラスコ中に
DMSO65ml、H2O16.2ｇ（0.9M）、Na2S7.8ｇ
（0.1M）及びKOH5.6ｇ（0.1M）を入れた。弱い
窒素流中のジアセチレン2.5ｇ（0.05M）をはげ
しく撹拌しながら60℃で90分間通した。99.8％純
粋なチオフエン3.8ｇ（理論の92％）を前記反応
混液から分離した。
DMSO65ml、H2O16.2ｇ（0.9M）、Na2S7.8ｇ
（0.1M）及びKOH5.6ｇ（0.1M）を入れた。弱い
窒素流中のジアセチレン2.5ｇ（0.05M）をはげ
しく撹拌しながら60℃で90分間通した。99.8％純
粋なチオフエン3.8ｇ（理論の92％）を前記反応
混液から分離した。
実施例 ６
撹拌器及び還流冷却器を具えたフラスコに
DMSO65ml、Na2S・9H2O2.4ｇ（0.1M）及び
NaOH4ｇ（0.1M）を入れた。弱い窒素流中の５
ｇ（0.1M）のジアセチレンを30℃で185分間激し
く撹拌しながら通過させた。その後99.2％純粋な
チオフエン4.2ｇ（理論の50％）をこの反応混液
から分離した。
DMSO65ml、Na2S・9H2O2.4ｇ（0.1M）及び
NaOH4ｇ（0.1M）を入れた。弱い窒素流中の５
ｇ（0.1M）のジアセチレンを30℃で185分間激し
く撹拌しながら通過させた。その後99.2％純粋な
チオフエン4.2ｇ（理論の50％）をこの反応混液
から分離した。
実施例 ７
撹拌器及び還流冷却器を具えたフラスコにＮ−
メチルピロリドン100ml、Na2S・9H2O24ｇ
（0.1M）及びKOH5.6ｇ（0.1M）を入れた。弱い
窒素流中でジアセチレン４ｇ（0.08M）を55℃で
165分間通過させた。98.1％純粋なチオフエン3.7
ｇ（理論の55％）を真空蒸留してこの反応混液か
ら分離した。
メチルピロリドン100ml、Na2S・9H2O24ｇ
（0.1M）及びKOH5.6ｇ（0.1M）を入れた。弱い
窒素流中でジアセチレン４ｇ（0.08M）を55℃で
165分間通過させた。98.1％純粋なチオフエン3.7
ｇ（理論の55％）を真空蒸留してこの反応混液か
ら分離した。
実施例 ８
撹拌器及び還流冷却器を具えたフラスコ中に
200mlのヘキサメチルホスホルトリアミド、
Na2S・9H2O24ｇ（0.1M）及びKOH5.6ｇ
（0.1M）を入れた。弱い窒素流中のジアセチレン
2.1ｇ（0.042M）をはげしく撹拌しながら55℃で
110分間通した。98.0％純粋はチオフエン2.33ｇ
（理論の67％）を前記反応混液から真空蒸留によ
つて分離した。
200mlのヘキサメチルホスホルトリアミド、
Na2S・9H2O24ｇ（0.1M）及びKOH5.6ｇ
（0.1M）を入れた。弱い窒素流中のジアセチレン
2.1ｇ（0.042M）をはげしく撹拌しながら55℃で
110分間通した。98.0％純粋はチオフエン2.33ｇ
（理論の67％）を前記反応混液から真空蒸留によ
つて分離した。
実施例 ９
撹拌器及び還流冷却器を具えたフラスコに水
100ml、Na2S・9H2O36.4ｇ（0.15M）及び
KOH20.2ｇ（0.36M）を入れた。弱い窒素流にお
いて2.7ｇ（0.054M）のジアセチレンを70℃で
105分間はげしく撹拌しながら通過させた。98.5
％純粋なチオフエン2.36ｇ（理論の52.5％）を前
記反応混液から分離した。
100ml、Na2S・9H2O36.4ｇ（0.15M）及び
KOH20.2ｇ（0.36M）を入れた。弱い窒素流にお
いて2.7ｇ（0.054M）のジアセチレンを70℃で
105分間はげしく撹拌しながら通過させた。98.5
％純粋なチオフエン2.36ｇ（理論の52.5％）を前
記反応混液から分離した。
実施例 10
撹拌器及び還流冷却器を具えたフラスコに水80
ml、Na2S・9H2O72ｇ（0.3M）及びKOH16.8ｇ
（0.3M）を入れた。弱い窒素流中のジアセチレン
2.6ｇ（0.052M）を激しく撹拌しながら70℃で90
分間通過させた。99.0％純粋なチオフエン2.1ｇ
（理論の48.5％）を前記反応混液から分離した。
ml、Na2S・9H2O72ｇ（0.3M）及びKOH16.8ｇ
（0.3M）を入れた。弱い窒素流中のジアセチレン
2.6ｇ（0.052M）を激しく撹拌しながら70℃で90
分間通過させた。99.0％純粋なチオフエン2.1ｇ
（理論の48.5％）を前記反応混液から分離した。
実施例 11
撹拌器及び還流冷却器を具えたフラスコ中に
DMSO65ml、H2O48.8ml、Na2S・9H2O24ｇ
（0.1M）及びKOH11.2ｇ（0.2M）を入れた。弱
い窒素流中のジアセチレン2.9ｇ（0.058M）をは
げしく撹拌しながら55℃で205分間通した。98.0
％純粋なチオフエン1.74ｇ（理論の33.8％）を前
記反応混液の真空蒸留そしてそれに次ぐ水性層か
らのチオフエンの分離によつて取得した。
DMSO65ml、H2O48.8ml、Na2S・9H2O24ｇ
（0.1M）及びKOH11.2ｇ（0.2M）を入れた。弱
い窒素流中のジアセチレン2.9ｇ（0.058M）をは
げしく撹拌しながら55℃で205分間通した。98.0
％純粋なチオフエン1.74ｇ（理論の33.8％）を前
記反応混液の真空蒸留そしてそれに次ぐ水性層か
らのチオフエンの分離によつて取得した。
比較例 １および２
溶媒として、水を含むジメチルスルホキシドに
代替して、メタノール（比較例１）およびアセト
ン（比較例２）をそれぞれ用いた他は、実施例１
と同一条件下にジアセチレンからチオフエンを合
成した。
代替して、メタノール（比較例１）およびアセト
ン（比較例２）をそれぞれ用いた他は、実施例１
と同一条件下にジアセチレンからチオフエンを合
成した。
得られたチオフエンの収率は10.7％（比較例
１）および5.8％（比較例２）であつた。
１）および5.8％（比較例２）であつた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 有機スルホキシドと水との混液中または水中
においてアルカリ触媒の存在下に20−100℃の温
度でジアセチレンを硫化ナトリウムと反応させる
ことを特徴とするチオフエンの製法。 ２ アルカリ触媒の量が硫化ナトリウム量に対し
0.1：１ないし２：１（モル比）の範囲である特
許請求の範囲第１項記載の製法。 ３ 前記ジアセチレンと硫化ナトリウムとの反応
を40−70℃において実施する特許請求の範囲第１
項または第２項のいずれかに記載の製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5017678A JPS54144361A (en) | 1978-04-28 | 1978-04-28 | Manufacture of thiophene |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5017678A JPS54144361A (en) | 1978-04-28 | 1978-04-28 | Manufacture of thiophene |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS54144361A JPS54144361A (en) | 1979-11-10 |
| JPS625911B2 true JPS625911B2 (ja) | 1987-02-07 |
Family
ID=12851879
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5017678A Granted JPS54144361A (en) | 1978-04-28 | 1978-04-28 | Manufacture of thiophene |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS54144361A (ja) |
-
1978
- 1978-04-28 JP JP5017678A patent/JPS54144361A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS54144361A (en) | 1979-11-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US2516625A (en) | Derivatives of dihydropyridine | |
| US4144397A (en) | Preparation of 2-aryl-propionic acids by direct coupling utilizing a mixed magnesium halide complex | |
| US3043880A (en) | Process for preparing 1, 2-ethanedithiol | |
| EP0579666A1 (en) | Selective hydroxylation of phenol or phenolic ethers. | |
| US3592826A (en) | Imidazole catalysts for diketene reactions | |
| US3830862A (en) | Reactions involving carbon tetrahalides with sulfones | |
| IE42827B1 (en) | Preparation of 3-phenoxybenzaldehydes | |
| US3663624A (en) | Preparation of anhydrous alkali mercaptides | |
| KR950003328B1 (ko) | 1, 1-(3-에틸페닐)페닐에틸렌 및 그 제법 | |
| US3840586A (en) | Process for producing beta-mercapto-propionic ester | |
| US2698340A (en) | Organic sulfide catalyzed condensation reactions | |
| US4251666A (en) | Method of producing thiophene | |
| JPH0229062B2 (ja) | ||
| US3492337A (en) | Process for the preparation of alkyl 4-ketoalkanoates | |
| US2862015A (en) | Method for producing trichloro-methylpropene and chlorosulfinate thereof | |
| US3136800A (en) | Method for producing hydroxythiobenzoic acids and esters thereof | |
| US2526533A (en) | Preparation of novel esters of betahydroxy carboxylic acids by the reaction of beta-lactones with phenols | |
| US2799703A (en) | Manufacture of propiolic acid | |
| JPH03112940A (ja) | （±）―４―ホルミル―α―アルキルベンジルアルコール類の製造方法 | |
| JPH0368019B2 (ja) | ||
| US2949487A (en) | Method for preparing polychlorothiophenols | |
| KR940006531B1 (ko) | 피리딘 유도체의 제조방법 | |
| US4031136A (en) | Process for the preparation of trans, trans-muconic acid | |
| US2986566A (en) | Process for the production of heterocyclic carboxylic acids | |
| EP0101003B2 (en) | Process for preparing 4-oxo-4,5,6,7-tetrahydrobenzofuran derivative |