JPS6260425B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、700℃程度までの温度においても、
皮膜性、電気絶縁性を維持する耐熱性電気絶縁塗
料組成物に関する。 近年、回転電機機器等各種電気機器について小
型化、軽量化が指向され、ますます回転電機等に
高負荷が加わり高熱が発生する傾向にあるため、
高温においても皮膜性、電気絶縁性を維持できる
ような電気絶縁塗料の開発が強く望まれている。 従来、回転電機の耐熱絶縁処理には、エポキシ
樹脂粉体塗料、ポリイミド等の成形フイルム等が
用いられているが、これらは有機物であるので耐
熱性に限界がある。500℃〜700℃程度の高温にお
いても皮膜性、電気絶縁性を維持できるような塗
料としては、ガラスフリツト又はガラスフリツト
と無機物を有機溶剤等に懸濁させたもの、あるい
はコロイダルシリカ、リン酸アルミ等を水ガラス
に懸濁させたもの等があるが、これらは塗膜を形
成させるため一旦高熱で焼成する必要があり、又
形成された塗膜はもろく実用上問題があつた。 これらの欠点を改良したものとしては、例えば
特開昭56−167305公報等に記載があるように、シ
リコーン系樹脂もしくはシリコーン系樹脂と高融
点無機粉末からなる耐熱性塗料が知られている。
この耐熱性塗料により形成された塗膜は、シリコ
ーン系樹脂の分解がはじまる300〜350℃以下の温
度域及び高融点無機粉末が溶融しホウロウ化する
600℃以上の温度域では、強固な絶縁被覆層とし
て存在するが、中間の350℃から600℃の温度域で
はシリコーン系樹脂は分解し、一方高融点無機粉
末は溶融しないため、機械的強度は皆無に近く、
耐熱性塗料としては極めて不完全なものであつ
た。又従来より知られているこれらの耐熱性塗料
はいずれの場合も溶液タイプであり、粉体塗料と
して実用に耐え得るものは提供されていなかつ
た。 これら従来技術の欠点を克服し、常温から700
℃程度までの広範囲の温度下で皮膜性、電気絶縁
性を維持する耐熱性電気絶縁塗料組成物として、
すでに本発明らは、シリコーン変性エポキシ樹脂
と低融点ガラス粉末含有無機充填剤を混合してな
る熱硬化性の樹脂組成物を提案している。この耐
熱性電気絶縁塗料組成物は、粉体塗料の形で用い
ることもでき、これを流動浸漬法、静電流動浸漬
法等の粉体塗装法により金属等の素体表面に付着
させ、加熱し、溶融、硬化させることにより得ら
れる絶縁被覆層は、平滑性、光沢、耐衝撃性、素
体との密着性等塗料に要求される基本的な諸特性
が非常に良好であり、又常温から700℃までの広
範囲の温度域で皮膜性、電気絶縁性が維持できる
という極めて優れた耐熱性を有している。 しかしながら、この耐熱性電気絶縁塗料組成物
を加熱、溶融、硬化させることにより得られる絶
縁被覆層は、シリコーン変性エポキシ樹脂が可と
う性を有するため、耐熱性エポキシ樹脂を用いた
エポキシ樹脂系塗料に較べ、樹脂が熱軟化をはじ
める100℃〜500℃、特に100℃〜300℃における接
着強度が若干劣つていた。 本発明者らは、シリコーン変性エポキシ樹脂と
低融点ガラス含有無機粉末を混合してなる熱硬化
性樹脂組成物の100℃〜500℃、特に100℃〜300℃
での接着強度向上について鋭意研究を行なつたと
ころ、シリコーン変性エポキシ樹脂に一部熱分解
開始温度が200℃以上である耐熱性樹脂を併用す
ることにより、100℃〜300℃付近での接着強度が
大巾に向上するのみならず、常温から700℃、特
に高温の500℃〜700℃付近での塗膜硬度、密着性
についても更に向上することを見い出し、本発明
を完成するに至つたものである。 すなわち本発明は、水酸基を含有するエポキシ
樹脂と反応しうる官能基を有する有機シリコーン
中間体によりエポキシ樹脂を10〜50重量％の範囲
で変性した融点が40℃以上、エポキシ当量が400
〜2000のシリコーン変性エポキシ樹脂(A)と、１種
又は２種以上の熱分解開始温度が200℃以上の耐
熱性樹脂(B)と、400℃〜500℃の融点を有する低融
点ガラス粉末を10重量％以上含む無機充填剤(C)を
主要構成成分とし、その混合比が重量比で(A)：(B)
＝90：10〜50：50、(A)＋(B)：(C)＝20：80〜60：40
からなる耐熱性電気絶縁塗料組成物に関するもの
である。 本発明で用いられるシリコーン変性エポキシ樹
脂(A)は、水酸基を含有するエポキシ樹脂と反応し
うる官能基を有する有機シリコーン中間体によ
り、エポキシ樹脂を10〜50重量％の範囲で変性し
た融点が40℃以上、エポキシ当量が400〜2000の
ものであり、好ましくは融点が40℃〜90℃、更に
好ましくは60℃〜75℃、数平均分子量が700〜
3000、エポキシ当量が700〜1200のものが好適に
用いられる。 有機シリコーン中間体による変性が10重量％を
下廻ると塗料の耐熱性が不十分となり、50重量％
を上廻ると塗装素体とのヌレ性が不十分となる。
シリコーン変性エポキシ樹脂の融点が40℃を下廻
ると、塗料組成物を加熱、溶融、硬化させると
き、流動し過ぎて形成せしめた絶縁層のエツジカ
バー性が極端に低くなり、絶縁不良が発生しやす
くなる。又塗料組成物を粉体状にした際、室温で
放置しても数時間以内にブロツキングが発生す
る。 一方融点が90℃を上廻ると、塗料組成物を加
熱、溶融、硬化させるときの流動性が不十分とな
り、形成せしめた絶縁層の平滑性が悪くなり良好
な外観を有する塗装物が得られにくくなる傾向に
ある。 又、外観を向上せんとして樹脂の配合割合を増
すと、耐熱性が不十分となる。シリコーン変性エ
ポキシ樹脂のエポキシ当量が400を不廻ると、該
塗料組成物を加熱、溶融、硬化させ形成せしめた
絶縁層の架橋密度が高くなりすぎるため、耐衝撃
性が低下して割れ易くなり、又エポキシ当量が
2000を上廻ると、絶縁層の架橋密度が低くなりす
ぎるため、絶縁層の硬度が低下し、実用上問題と
なる。 本発明のシリコーン変性エポキシ樹脂(A)を得る
のに用いられる有機シリコーン中間体としては、
水酸基を含有するエポキシ樹脂と反応しうる官能
基を有するもの、すなわちケイ素原子に直結した
水酸基、塩素、臭素等のハロゲン基、メトキシ
基、エトキシ基等のアルコキシ基、アセトキシ基
等を有するもので、その中でもアルコキシ基を有
するものが容易にエポキシ樹脂との反応が行なえ
るため最も好ましい。 ケイ素に直結するその他の置換基については、
例えばメチル基、フエニル基等の分解温度の異な
る２種以上の基を有するものが、高温での分解が
段階的に起こるため好ましい。 又、本発明のシリコン変性エポキシ樹脂(A)を得
るのに用いられるエポキシ樹脂は、分子内に２個
以上のエポキシ基を有するもので、例えばビスフ
エノール型エポキシ樹脂、ハロゲン化ビスフエノ
ール型エポキシ樹脂、ノボラツク型エポキシ樹
脂、レゾルシン型エポキシ樹脂、テトラヒドロキ
シジフエニルエタン型エポキシ樹脂、ポリアルコ
ール型エポキシ樹脂、ポリグリコール型エポキシ
樹脂、グリセリントリエーテル型エポキシ樹脂、
ポリオレフイン型エポキシ樹脂、脂環型エポキシ
樹脂等特に限定するものではなく、これらのエポ
キシ樹脂が単独又は併用して用いられる。 本発明において用いられる熱分解開始温度が
200℃以上である樹脂(B)は、ノボラツク型エポキ
シ樹脂、フエノール樹脂、オキサゾリドン環及
び／又はイソシアヌレート環含有樹脂、イミド基
含有樹脂、トリアジン環含有樹脂及びヒダントイ
ン環含有樹脂の群から選ばれた一種又は二種以上
であり、芳香族ポリアミド、ポリベンツイミダゾ
ール、ポリフエニレンサルフアイド、ポリフエニ
レンオキサイド、芳香族ポリエステル等、高融点
で塗料組成物の流れ性を低下させるため単独では
使用できない樹脂も、２割以内であれば上記耐熱
性樹脂と併用することも可能である。 本発明で用いられるノボラツク型エポキシ樹脂
は、ノボラツク樹脂のフエノール性水酸基とエピ
クロルヒドリンとの反応から得られる樹脂であ
り、融点が好ましくは50℃〜150℃、更に好まし
くは融点が60℃〜100℃、エポキシ当量が好まし
くは130〜400、更に好ましくは180〜250のもの
で、例えばフエノールノボラツク型エポキシ樹
脂、クレゾールノボラツク型エポキシ樹脂、レゾ
ルシンノボラツク型エポキシ樹脂、フエノールと
ビスフエノールＡとを共縮合したノボラツク型エ
ポキシ樹脂等が好適に用いられる。 本発明で用いられるフエノール樹脂は、フエノ
ール又はフエノール誘導体とホルムアルデヒドと
の反応から得られるノボラツク型又はレゾール型
の樹脂あるいは該ノボラツク型又はレゾール型の
樹脂とキシレン樹脂又はメシチレン樹脂等と共縮
合した樹脂で、融点が好ましくは50℃〜150℃、
更に好ましくは融点が60℃〜100℃、水酸基当量
が好ましくは100〜400、更に好ましくは110〜200
のものが好適に用いられる。 本発明で用いられるオキサゾリドン環及び／又
はイソシアヌレート環を含有する樹脂は、２以上
のイソシアネート基を有するポリイソシアネート
と２以上のエポキシ基を有するエポキシ樹脂を反
応させることにより得られる樹脂、又はイソシア
ヌル酸とエピクロルヒドリンを反応させることに
より得られる樹脂で、融点が好ましくは50℃〜
150℃、更に好ましくは融点が60℃〜100℃、エポ
キシ当量が好ましくは100〜1000、更に好ましく
は100〜400のものが好適に用いられる。 又、オキサゾリドン環及び／又はイソシアヌレ
ート環含有樹脂には、硬化時にオキサゾリドン環
及び／又はイソシアヌレート環を形成するような
前駆体も含まれる。 このようなものとしては、フエノールあるいは
カプロラクタム等によりブロツクされたポリイソ
シアネートとエポキシ樹脂との混合物等がある。 本発明で用いられるイミド基を含有する樹脂
は、イミド基を含有するモノマー、例えば芳香族
カルボン酸無水物とアミノフエノール又はアミノ
カルボン酸を反応させることにより得られるイミ
ド基を含有する化合物、芳香族ジアミンと芳香族
テトラカルボン酸２無水物とを反応させることに
より得られるポリイミド樹脂のプレポリマー、芳
香族ジアミンと芳香族トリカルボン酸１無水物と
を反応させることにより得られるポリアミドイミ
ド樹脂のプレポリマー、芳香族ジアミン、芳香族
ジオール及び芳香族トリカルボン酸１無水物とを
反応させることにより得られるポリエステルイミ
ド樹脂のプレポリマー、ビスマレイミド、ビスマ
レイミドと芳香族ジアミンとを反応させることに
より得られるポリビスマレイミド等の樹脂で、融
点が好ましくは60℃〜200℃、更に好ましくは70
℃〜120℃のものが好適に用いられる。 又イミド基含有樹脂には硬化時にイミド基を形
成するような前駆体も含まれる。このようらもの
としてはアミツク酸、ポリアミツク酸がある。 本発明で用いられるトリアジン環を含有する樹
脂は、芳香族シアン酸ジエステルを反応させ３量
化することにより得られるトリアジン環を含有す
るモノマー、及びモノマーを更に反応させること
により得られるプレポリマー、トリアジン環を含
有するモノマー又はプレポリマーとビスマレイミ
ドを反応させることにより得られるプレポリマー
等で、融点が好ましくは50℃〜180℃、更に好ま
しくは、融点が60℃〜90℃のものが好適に用いら
れる。 又トリアジン環含有樹脂には硬化時にトリアジ
ン環を形成するような前駆体も含まれる。 このようなものとしては、例えば芳香族シアン
酸ジエステル等がある。 本発明で用いられるヒダントイン環を含有する
樹脂は、ポリヒダントイン樹脂（Resistfol，
Bayer社製）、あるいはヒダントイン又はヒダン
トイン誘導体とエピクロルヒドリンを反応させる
ことにより得られるヒダントイン環含有エポキシ
樹脂等で、融点が好ましくは40℃〜130℃、更に
好ましくは60℃〜90℃のものが好適に用いられ
る。 本発明において用いられる樹脂としては、シリ
コーン変性エポキシ樹脂(A)と１種又は２種以上の
熱分解開始温度が200℃以上である耐熱性樹脂(B)
との配合割合が重量比で(A)：(B)＝90：10〜50：50
の範囲のものが用いられる。 耐熱性樹脂(B)の配合割合が10重量％を下廻れ
ば、耐熱性、熱時の剪断接着強度にほとんど向上
が見られず、又50重量％を上廻れば架橋密度が上
がりすぎ、耐衝撃性が低下する傾向にある。 本発明において用いられる無機充填剤(C)は、平
均粒径１μ〜60μで、400℃〜500℃の融点を有す
る低融点ガラス粉末を10重量％以上含有するもの
である。該低融点ガラス粉末と併用して用いられ
る無機粉末としては特に限定するものでなく、シ
リカ、クレー、マイカ、炭酸カルシウム、アルミ
ナ、水酸化アルミニウム、高融点ガラス等の１種
又は２種以上が用いられ、これらの中でシリカ、
アルミナ、マイカを用いることが最も好ましい。
低融点ガラスの融点が400℃よりも低いガラスフ
リツトは、高温での皮膜形成には有利ではある
が、組成中に多量の鉛を含むため衛生上好ましく
なく、又400℃〜600℃での軟化が著しいため高温
時の塗膜硬度が不十分となる。 又融点が500℃よりも高いガラスフリツトで
は、高温での皮膜形成が不十分となる。 本発明で用いられる無機充填剤(C)は、平均粒径
１μから60μを有するもので、好ましくは20μか
ら40μのものが用いられる。 平均粒径が60μより大きいと、平滑な塗膜が得
られず、１μより小さいと吸油量が増加し、充分
な流れ性が得られない。 本発明において用いられるシリコーン変性エポ
キシ樹脂(A)と耐熱性樹脂(B)と低融点ガラス粉末含
有無機充填剤(C)を主要構成成分とする混合物とし
ては、その配合比が重量比で(A)＋(B)：(C)＝20：80
〜60：40の範囲のものが用いられる。低融点ガラ
ス粉末含有無機充填剤(C)の配合割合が80重量％を
上廻れば良好な流れ性が得られず、又40重量％を
下廻れば耐熱性が不十分となる。 本発明に係わるシリコーン変性エポキシ樹脂(A)
及び耐熱性樹脂(B)の硬化剤としては、エポキシ樹
脂用として一般に使用されている硬化剤がそのま
ま使用できる。すなわち、カルボン酸無水物基、
アミノ基、カルボキシル基、カルボン酸ヒドラジ
ド基、ヒドロシル基、−SH基、CONH−基、−
NCO基、−NCS基を有する有機化合物、有機鉱酸
エステル、有機金属化合物ルイス酸、有機基を含
有するチタン、亜鉛、ホウ素又はアルミニウム化
合物、その他の酸性あるいは塩基性化合物等の従
来公知の硬化剤が使用される。 例えばエチレンジアミン、トリエチレンテトラ
ミン等の脂肪族ポリアミン、モノエタノールアミ
ン、プロパノールアミン等の脂肪族ヒドロキシル
アミン、メタフエニレンジアミン、４，4′−ジア
ミノジフエニルメタン等の芳香族アミン、ピペラ
ジン、トリエチレンジアミン等の環状構造を有す
る脂肪族アミン、２−エチル４−メチルイミダゾ
ール、２−フエニルイミダゾール等のイミダゾー
ル、その他窒素含有の硬化剤としては、ジシアン
ジアミド、カルボン酸ジヒドラジド等が例示され
る。又酸硬化剤としては、フタール酸、マレイン
酸、テトラヒドロフタール酸、トリメリツト酸、
アゼライン酸、ベンゾフエノンテトラカルボン
酸、アジピン酸等の多価カルボン酸及びその無水
物が例示される。 その他ポリウレタン樹脂の−NCO基含有プレ
ポリマー、テトラブチルチタネート、亜鉛オクト
エート等有機基を含むチタン、亜鉛化合物等が例
示される。 又、これらの硬化剤の中には、第三アミン、イ
ミダゾール、有機酸金属塩、ルイス酸、アミン錯
塩等の硬化促進剤を少量併用することにより速硬
化を図ることができるものもあり、必要に応じ適
宜配合される。 これらの硬化剤の中で、とくにイミダゾール、
ジシアンジアミド、カルボン酸ジヒドラジドが貯
蔵安定性等の理由から好適に使用される。 本発明において用いられるシリコーン変性エポ
キシ樹脂(A)と耐熱性樹脂(B)と低融点ガラス粉末含
有無機充填剤(C)を主要構成成分とする混合物に
は、上記した樹脂、無機充填剤、硬化剤、硬化促
進剤の他に、必要に応じて種々の添加剤を加える
ことが出来る。このような添加剤としては、例え
ば無機顔料、有機顔料、難燃剤、難燃助剤、シラ
ンカツプリング剤、消泡剤、離型剤、チクソ性向
上剤、表面平滑性向上剤、流動性向上剤等が上げ
られる。 本発明にて得られる耐熱性電気絶縁塗料組成物
は、有機溶剤に溶解させワニスの形で浸漬、塗布
あるいはスプレーコートにより絶縁被覆を行なう
ことも可能であるが、粉体状にして、粉体塗料の
形で流動浸漬法、ホツトスプレー法、静電流動浸
漬法、静電スプレー法等の粉体塗装法により絶縁
被覆を行なう方が衛生上及び安全上好ましく、又
絶縁被覆層に溶剤等の揮発分がほとんど存在しな
いため、高温時にも発泡等の劣化が生じにくく、
よりすぐれた耐熱性を有する絶縁被覆層が得られ
るため好ましい。 本発明により得られるシリコーン変性エポキシ
樹脂(A)と、耐熱性樹脂(B)と低融点ガラス粉末含有
無機充填剤(C)を主要構成成分とする混合物を加
熱、溶融、硬化させることにより得られる絶縁被
覆層は、本発明者らがすでに提案している耐熱性
樹脂(B)を含まないものより得られる絶縁被覆層に
較べ、同等以上の平滑性、密着性を有し、且つ
100℃〜300℃での接着強度及び500〜700℃付近で
の塗膜硬度、密着性が大巾に向上した。 すなわち、本発明において用いられるシリコー
ン変性エポキシ樹脂(A)と耐熱性樹脂(B)と低融点ガ
ラス粉末含有無機充填剤(C)を主要構成成分とする
混合物は、樹脂として密着性及び溶融時の流れ性
良好なエポキシ樹脂を、良好な耐熱性を有する有
機シリコーン中間体により一部変性したシリコー
ン変性エポキシ樹脂(A)、及び溶融時の流れ性及び
密着性が良好で、且つ樹脂系の架橋密度を上げる
ことにより剛性を与える効果をもつ１種又は２種
以上の熱分解開始温度が200℃以上である耐熱性
樹脂(B)を用いているため、樹脂としてシリコーン
変性エポキシ樹脂(A)のみを用いた場合と同等以上
の平滑性、密着性を有し、且つシリコーン変性エ
ポキシ樹脂(A)に樹脂の架橋密度を上げる効果を有
する耐熱性樹脂(B)を併用したことにより、樹脂が
熱軟化しにくくなり、100℃〜300℃付近での接着
強度が大巾に向上する。 又該混合物を加熱、溶融、硬化させることによ
り得られる絶縁被覆層は、エポキシ樹脂の変性に
用いた有機シリコーン及び耐熱性樹脂の特徴であ
る良好な耐熱性により、室温から350℃近辺の温
度域では長時間良好な耐熱性を有し、又350℃近
辺から500℃〜600℃の温度域では有機シリコーン
が熱分散した後残存するケイ素−酸素結合を有す
る物質、耐熱性樹脂(B)が完全には分解せず一部残
存している炭素−炭素結合を有する物質、無機粉
末及び軟化溶融をはじめる低融点ガラス一体とな
りホウロウ化するため、室温から500〜600℃とい
う広範囲の温度で良好な耐熱性を有する。 すなわち、有機シリコーンあるいは耐熱性樹脂
(B)の大部分が熱分解し、ケイ素原子−酸素結合を
有する物質及び炭素−炭素結合を有する物質が一
部残存する350℃近辺から500〜600℃の温度域で
は、ケイ素−酸素結合、あるいは炭素−炭素結合
は残存するものの、これらの骨格及び無機粉末の
みでは絶縁層の機械的強度は極めて弱いが、350
℃近辺から500〜600℃の温度域で軟化溶融する低
融点ガラス粉末が存在すれば、これがケイ素−酸
素結合あるいは炭素−炭素結合を有する物質、無
機粉末との結合剤として働き、これらが一体とな
りホウロウ化しはじめて高温での耐熱性を有する
ようになるのである。 本発明において、シリコーン変性エポキシ樹脂
(A)に耐熱性樹脂(B)を併用することにより、シリコ
ーン変性エポキシ樹脂(A)のみを用いる場合より耐
熱性、すなわち常温から700℃、特に高温の500℃
〜700℃付近での塗膜硬度、密着性が更に向上す
る。これは、耐熱性樹脂(B)を併用することにより
樹脂の架橋密度が向上し、500℃〜700℃付近の高
温においても耐熱性樹脂(B)の一部が炭素−炭素結
合を有する物質として残存し、これがケイ素−酸
素結合を有する物質、無機粉末、低融点ガラスと
一体ホウロウ化する際の架橋密度を向上させたた
めと考えられる。 以下実施例によつて本発明を説明する。 実施例 １ シリコーン変性エポキシ樹脂〔メトキシ基含有シ
リコーン中間体によりビスフエノール型エポキシ
樹脂を25重量％変性したもの。融点70℃、エポキ
シ当量1300〜1350〕 35部、 クレゾールノボラツクエポキシ樹脂
（EOCN102、日本化薬製） 10部、 低融点ガラス粉末（融点410℃〜430℃） 20部、 シリカ粉末 34部、 無機顔料（ベンガラ） １部、 ジシアンジアミド（エピキユアー108FF、油化シ
エル製） ３部 から成る混合物を、二本ロールで混練してシート
状とし、これを粉砕機にて粉砕して粉体状の塗料
組成物を得た。 180℃に予熱した鉄片上に流動浸漬装置により
上記塗料組成物を塗布し、更に200℃で10分間硬
化させ、平滑性、密着性良好な塗膜を得た。得ら
れた鉄片を500℃に設定した電気炉に入れ、24時
間後に取り出し評価した。評価結果を第１表に示
す。 JISK6850に準じ、上記粉体状組成物を加熱硬
化させることにより接着した鉄−鉄の試験片につ
き常態、100℃24時間処理後、300℃24時間処理
後、500℃24時間処理後での剪断接着強度を測定
した。結果は第１表に示す。 実施例 ２ 実施例１において、クレゾールノボラツクエポ
キシ樹脂のかわりに、融点70℃、水酸基当量105
のノボラツク型フエノール樹脂を用い、他は同様
にして粉体状塗料組成物を得た。 実施例１と同様にして、得られた塗料組成物に
より鉄片の塗装及び接着強度測定用試験片の接着
を行ない、実施例１と同様の方法で評価した。評
価結果を第１表に示す。 実施例 ３ 実施例１において、クレゾールノボラツクエポ
キシ樹脂のかわりに融点60℃、エポキシ当量350
のオキサゾリドン環を含有するエポキシ樹脂を用
い、他は同様にして粉体状組成物を得た。 実施例１と同様にして得られた塗料組成物によ
り、鉄片の塗装及び接着強度測定用試験片の接着
を行ない、実施例１と同様の方法で評価した。評
価結果を第１表に示す。 実施例 ４ シリコーン変性エポキシ樹脂〔水酸基含有シリコ
ーン中間体によりビスフエノール型エポキシ樹脂
を35重量％変性したもの、融点60℃、エポキシ当
量870〜900〕 25部、 ポリビスマレイミド樹脂（ケルイミド601、三井
石油化学製） 10部、 低融点ガラス粉末（融点450℃〜470℃） 25部、 アルミナ粉末 39部、 無機顔料（ベンガラ） １部、 イミダゾール（２−フエニルイミダゾール、四国
化成製） 0.7部 から成る混合物を、二本ロールで混練してシート
状とし、これを粉砕機にて粉砕して粉体状の塗料
組成物を得た。 実施例１と同様にして得られた塗料組成物によ
り、鉄片の塗装及び接着強度測定用試験片の接着
を行ない、実施例１と同様の方法で評価した。評
価結果を第１表に示す。 実施例 ５ 実施例４において、ポリビスマレイミド樹脂の
かわりにビスマレイミド・トリアジン樹脂
（BT2680、三菱瓦斯化学製）を用い、他は同様に
して粉体状塗料組成物を得た。 実施例１と同様にして、得られた塗料組成物に
より鉄片の塗装及び接着強度測定用試験片の接着
を行ない、実施例１と同様の方法で評価した。評
価結果を第１表に示す。 実施例 ６ 実施例４において、ポリビスマレイミド樹脂の
かわりに融点55℃、エポキシ当量200のビタント
イン型エポキシ樹脂を用い、他は同様にして粉体
状塗料組成物を得た。 実施例１と同様にして、得られた塗料組成物に
より鉄片の塗装及び接着強度測定用試験片の接着
を行ない、実施例１と同様の方法で評価した。評
価結果を第１表に示す。 実施例 ７ 実施例１において樹脂の配合を、シリコーン変
性エポキシ樹脂25部、クレゾールノボラツクエポ
キシ樹脂（EOCN102、日本化薬製）10部、オキ
サゾリドン環含有エポキシ樹脂（融点60℃、エポ
キシ当量350）10部にかえ、他は同様にして粉体
状塗料組成物を得た。 実施例１と同様にして、得られた塗料組成物に
より鉄片の塗装及び接着強度測定用試験片の接着
を行ない、実施例１と同様の方法で評価した。評
価結果を第１表に示す。 比較例 １ 実施例１において、樹脂の配合をシリコーン変
性エポキシ樹脂45部にかえ、他は同様にして粉体
状塗料組成物を得た。 実施例１と同様にして、得られた塗料組成物に
より鉄片の塗装及び接着強度測定用試験片の接着
を行ない、実施例１と同様の方法で評価した。評
価結果を第１表に示す。 比較例 ２ ビスフエノール型エポキシ樹脂（エピコート
1004、油化シエル製） 30部、 クレゾールノボラツクエポキシ樹脂
（EOCN102、日本化薬製） 20部、 炭酸カルシウム粉末 49部、 無機顔料（ベンガラ） １部、 イミダゾール（２−フエニルイミダゾール、四国
化成製） ２部 から成る混合物を、二本ロールで混練してシート
状とし、これを粉砕機にて粉砕して粉体状の塗料
組成物を得た。 実施例１と同様にして、得られた塗料組成物に
より鉄片の塗装及び接着強度測定用試験片の接着
を行ない、実施例１と同様の方法で評価した。評
価結果を第１表に示す。

【表】 第１表において外観は肉眼で判定し、塗膜硬
度、密着性については、500℃24時間処理後の試
験片を室温まで放冷した後、ハンマー衝撃を加え
判定した。 第１表から、実施例１〜７により、耐熱性、接
着強度の改良された塗料組成物が得られることは
明らかである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ Ａ成分；水酸基を有するエポキシ樹脂と反応
   しうる官能基を有する有機シリコーン中間体
   によりエポキシ樹脂を10〜50重量％の範囲で
   変性した融点が40〜90℃、エポキシ当量が
   400〜2000のシリコーン変性エポキシ樹脂、 Ｂ成分；ノボラツク型エポキシ樹脂、フエノー
   ル樹脂、オキサゾリドン環及び／又はイソシ
   アヌレート環含有樹脂、イミド基含有樹脂、
   トリアジン環含有樹脂及びヒダントイン環含
   有樹脂の群から選ばれた一種又は二種以上で
   あり、融点が40〜180℃であり熱分解開始温
   度が200℃以上である耐熱性樹脂、 Ｃ成分；400〜500℃の融点を有する低融点ガラ
   スを10重量％以上含む無機充填剤、 以上Ａ成分、Ｂ成分及びＣ成分を主要構成成分
   とし、その混合比が重量比で(A)：(B)＝90：10〜
   50：50、(A)＋(B)：(C)＝20：80〜60：40からなる耐
   熱性電気絶縁塗料組成物。