JPS6260686A - 記録材料 - Google Patents
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Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
- B41M5/333—Colour developing components therefor, e.g. acidic compounds
- B41M5/3333—Non-macromolecular compounds
- B41M5/3335—Compounds containing phenolic or carboxylic acid groups or metal salts thereof
-
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- B41M5/132—Chemical colour-forming components; Additives or binders therefor
- B41M5/155—Colour-developing components, e.g. acidic compounds; Additives or binders therefor; Layers containing such colour-developing components, additives or binders
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〈発明の利用分野〉
本発明は記録材料に関するものである。
本発明に係る記録材料は電子供与性無色染料と電子受容
性化合物の発色反応を利用したものであり、特C;、新
規な電子受容性化合物を用いた記録材料(二関する。
性化合物の発色反応を利用したものであり、特C;、新
規な電子受容性化合物を用いた記録材料(二関する。
本発明に係る電子受容性化合物は、特(:、感圧記録材
料および感熱記録材料用の電子受容性化合物として極め
て有用な化合物であり、また通電感熱記録シート、感光
性記録シート、超音波記録シート、電子線記録シート、
静電記録シート、感光性印刷版材、捺印材料、タイプリ
ボン、ボールペンインキ、クレヨンなどにも応用できる
化合物である。
料および感熱記録材料用の電子受容性化合物として極め
て有用な化合物であり、また通電感熱記録シート、感光
性記録シート、超音波記録シート、電子線記録シート、
静電記録シート、感光性印刷版材、捺印材料、タイプリ
ボン、ボールペンインキ、クレヨンなどにも応用できる
化合物である。
〈従来の技術〉
糧々のフェノール化合物を感圧記録材料または感熱記録
材料の電子受答性化合物として使用下ることは、特公昭
<tO−9309号、特公昭ゲタ−7弘03り号、特公
昭s/−29730号等に開示されているが、これらの
フエ・ノール化合物は、必ずしも満足できる電子受容性
化合物とはいえない。すなわち、電子供与性無色染料と
組合わせ使用したときの発色siが十分でなかったり、
記録後に、発色面1象の濃度が経時で低下したり、いわ
ゆる粉吹きと呼ばれる白色粉末状物の表面集中が生じる
等の問題がある。
材料の電子受答性化合物として使用下ることは、特公昭
<tO−9309号、特公昭ゲタ−7弘03り号、特公
昭s/−29730号等に開示されているが、これらの
フエ・ノール化合物は、必ずしも満足できる電子受容性
化合物とはいえない。すなわち、電子供与性無色染料と
組合わせ使用したときの発色siが十分でなかったり、
記録後に、発色面1象の濃度が経時で低下したり、いわ
ゆる粉吹きと呼ばれる白色粉末状物の表面集中が生じる
等の問題がある。
〈発明の目的〉
従って本発明の目的は電子供与性無色染料と組合わせ使
用したときの発色′a度が十分で、生及び経時での保存
性の改良された記録材料を提供下ることである。
用したときの発色′a度が十分で、生及び経時での保存
性の改良された記録材料を提供下ることである。
〈発明の構成〉
本発明の目的は′電子供与性無色染料と電子受容性化合
物として下記一般式(1)で表わされる化合物で、エス
テル結合を形成するアルコール部分残基が不飽和結合を
有している化合物!利用した記録材料により達成された
。
物として下記一般式(1)で表わされる化合物で、エス
テル結合を形成するアルコール部分残基が不飽和結合を
有している化合物!利用した記録材料により達成された
。
上式に於て、几は炭素数3ないし/?の不飽オロ結合を
有する基を表わす。
有する基を表わす。
本発明に係る電子受容性化合物を感熱記録材料用の電子
受容性化合物として用いる時には、900(’ −,
2000C’、の融点を有するものが好ましい。
受容性化合物として用いる時には、900(’ −,
2000C’、の融点を有するものが好ましい。
本発明に係る電子受容性化合物の特徴として以下のこと
があげられる。
があげられる。
(1)を子供与性無色染料との組合わせにより、昼濃度
の発色像を与える。
の発色像を与える。
(Ill 地および発色1fiI像の保存性が良好で
ある。
ある。
(iiil 昇華性がなく安定である。
本発明の化合物は、対応するカルボン酸、カルボン酸ハ
ライド、カルホン酸金g4塩ないしカルボン酸低級アル
キルエステルなどと不飽和結合を有するハライド、アル
コール、又はエステル等とのエステル結合を形成する反
応により容易に合成することができる。
ライド、カルホン酸金g4塩ないしカルボン酸低級アル
キルエステルなどと不飽和結合を有するハライド、アル
コール、又はエステル等とのエステル結合を形成する反
応により容易に合成することができる。
本発明に於て、2とえは不飽却結合!有するアルコール
としては、例工ばプロパルギルアルコール、クロトニル
アルコール、シンナεルアルコール、/−ブテン−3−
オール、コープテン−/−オール、i−ブチン−3−オ
ール、シトロネロール、オレイルアルコール等の鎖状な
いし環状ノアルコールがあげられ、更C二これらは、ア
ルキル、アルコキシ、ハaグン等で置換されていてもよ
い。
としては、例工ばプロパルギルアルコール、クロトニル
アルコール、シンナεルアルコール、/−ブテン−3−
オール、コープテン−/−オール、i−ブチン−3−オ
ール、シトロネロール、オレイルアルコール等の鎖状な
いし環状ノアルコールがあげられ、更C二これらは、ア
ルキル、アルコキシ、ハaグン等で置換されていてもよ
い。
以下に合成法の一例!示す。
合成例/
/、/−ビス(ターヒドロキシフェニル)酢酸プロノξ
ルギルエステル 20ONのフラスコにコ1.ダ1のl、/−ビス(グー
ヒドロキシフェニル)6酸、/JPのプロパルギルブロ
マイド、Vlg−の苛性前垂及び60m1のジメチルホ
ルムアミドを秤りとり♂0°C〜10θ0Cで7時間か
きまぜる。反応混合物をシリカゲルを担体として昨エチ
ーノルマルヘキサンで展開する。融点/37−9°C 合成例コ i、i−ビス(l−ヒドロキシフェニル)匪酸シンナば
ルエステル 、!00m6のフラスコlニーV、り1のi、i−ビス
(グーヒドロキシフェニル)酢酸、/≦、♂?のシンナ
ミルクロライド、LItllの苛性前垂及びtOrrt
lのジメチルホルムアミドを秤りとり湯浴上で7時間か
きまぜる。反応混合物をシリカケルを担体として酢エチ
ーノルマルヘキサンで展開下る。
ルギルエステル 20ONのフラスコにコ1.ダ1のl、/−ビス(グー
ヒドロキシフェニル)6酸、/JPのプロパルギルブロ
マイド、Vlg−の苛性前垂及び60m1のジメチルホ
ルムアミドを秤りとり♂0°C〜10θ0Cで7時間か
きまぜる。反応混合物をシリカゲルを担体として昨エチ
ーノルマルヘキサンで展開する。融点/37−9°C 合成例コ i、i−ビス(l−ヒドロキシフェニル)匪酸シンナば
ルエステル 、!00m6のフラスコlニーV、り1のi、i−ビス
(グーヒドロキシフェニル)酢酸、/≦、♂?のシンナ
ミルクロライド、LItllの苛性前垂及びtOrrt
lのジメチルホルムアミドを秤りとり湯浴上で7時間か
きまぜる。反応混合物をシリカケルを担体として酢エチ
ーノルマルヘキサンで展開下る。
融点/2j”−jθ0C
次に本発明の電子受容性化合物の具体例を示Tが、本発
明はこれらに限定されるものではない。
明はこれらに限定されるものではない。
(1) /、/−ヒス(グーヒドロキシフェニル)酢
酸フロパルギルエステル (2) /、/−ビス(l−ヒドロキシフェニル)
酢酸シンナばルエステル (j) /、/−ビス(クーヒドロキシフェニル)
酢酸クロトニルエステル (<t ) / 、 /−ヒス(グーヒドロキシフ
ェニル)#W−p−メトキシシンナεルエステル(r)
i、i−ビス(グーヒドロキシフェニル)酢酸−p−
ブチルシンナミルエステル (≦) /、/−ビス(q−ヒドロキシフェニル)酢
酸オレイルエステル (7) /、/−ビス(V−ヒドロキシフェニル)酢
酸シトロネロールエステル (♂)/、/−ヒス(G=−ヒドロキシフェニル)酢酸
インダノールエステル (9) /、l−ビス(V−ヒドロキシフェニル)酢
酸ゲラニオールエステル (10) /、/−ビス〔l−ヒドロキシフェニル
〕酢酸−/−ブチン−3−オールエステル等である。
酸フロパルギルエステル (2) /、/−ビス(l−ヒドロキシフェニル)
酢酸シンナばルエステル (j) /、/−ビス(クーヒドロキシフェニル)
酢酸クロトニルエステル (<t ) / 、 /−ヒス(グーヒドロキシフ
ェニル)#W−p−メトキシシンナεルエステル(r)
i、i−ビス(グーヒドロキシフェニル)酢酸−p−
ブチルシンナミルエステル (≦) /、/−ビス(q−ヒドロキシフェニル)酢
酸オレイルエステル (7) /、/−ビス(V−ヒドロキシフェニル)酢
酸シトロネロールエステル (♂)/、/−ヒス(G=−ヒドロキシフェニル)酢酸
インダノールエステル (9) /、l−ビス(V−ヒドロキシフェニル)酢
酸ゲラニオールエステル (10) /、/−ビス〔l−ヒドロキシフェニル
〕酢酸−/−ブチン−3−オールエステル等である。
これらは単独もしくは混合または他の電子受容性化合物
(例えば、ビスフェノールA、<t−ヒドロキシ安息香
酸ベンジルエステル、/、/−ヒス−〔クーヒドロキシ
フェニル)シクロヘキサン、31タービス−(α−メチ
ルベンジル)サリチル酸亜鉛、活性白土等)と混合して
用いられる。
(例えば、ビスフェノールA、<t−ヒドロキシ安息香
酸ベンジルエステル、/、/−ヒス−〔クーヒドロキシ
フェニル)シクロヘキサン、31タービス−(α−メチ
ルベンジル)サリチル酸亜鉛、活性白土等)と混合して
用いられる。
本発明C二便用する′1子供与性無色巣料としては、ト
リアリールメタン系化合物、ジフェニルメタン系化合物
、キサンチン系化合物、チアジン糸化合物、スピロピラ
ン糸化合物なとが用いろ几でいる。
リアリールメタン系化合物、ジフェニルメタン系化合物
、キサンチン系化合物、チアジン糸化合物、スピロピラ
ン糸化合物なとが用いろ几でいる。
これらの一部を例示すれば、トリアリ−ルメタン系化合
物として、3.3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル
)−6−シメチルアミノフタリド(部チクリスタルバイ
オレットラクトン)、3゜3−ビス(p−ジメチルアご
ノフェニル)フタリド、3−(p−ジメチルアミノフェ
ニル)−3−(/、3−ジメチルインドール−3−イル
)フタリド、3−(p−ジメチルアミノフェニル)−3
−(2−メチルインドール−3−イル)フタリド等があ
り、ジフェニルメタン糸化合物としては、tx、g′−
ヒスージメナルアミノベンスヒドリンベンジルエーテル
、ヘーハロフェニルーロイコオーラミン、N−x、u、
タートリクロロフェニルロイコオーラεン等があり、キ
サンチン系化合物としては、ローダミン−B−アニリノ
ラクタム、ローダミン(p−ニトロアニリノ)ラクタム
、ローダばンB(p−クロロアニリノ)ラクタム、−一
ジベンジルアだノー6−ジエチルアミノフルオラン、コ
ーアニリノー乙−ジェチルアεノフルオラン、−一アニ
リノー3−メチルー6−シエチルアεノフルオラン、−
一アニリノー3−メチルー3−N−シクロヘキシルーヘ
ーメチルアεノフルオラン、ニーアニリノー3−メナル
ーg−N−エチルーヘーイソアミルアミノフルオラン、
2−0−クロロアニリノ−6−ジエチルアミノフルオラ
ン、2−m−クロロアニリノ−6−ジエチルアミノフル
オラン、2−(3,t、t−ジクロロアニυ))−6−
ジエチルアミノフルオラン、;−オクチルアミノ−乙−
ジエチルアミノフルオラン、2−ジヘキシルアミノー乙
−ジエチルアミノフルオラン1.2− m −トリクロ
ロメチルアニリノ−乙−ジエチルアミノフルオラン、コ
ープチルアミノ−3−クロロ−6−ジエチルアミノフル
オラン、2−エトキシエチルアミノ−3−クロロ−3−
ジエチルアミノフルオラン、−一アニリノー3−クロロ
−6−ジニチルアミノフルオラン、ノージフェニルアミ
ノ−6−ジエチルアεノフルオラン、=−ア二17ノー
3−メチル−に一ジンェニルアミノフルオラン、ニーア
ニリノー3−メチル−タークロロ−に−ジエチルアミノ
フルオラン、ニーアニリノー3−メチル−に一ジエチル
アミノ−7−メチルフルオラン、ニーアニリノ−3−メ
トキシ乙−ジブチルアミノフルオラン、コー0−クロロ
アニリノーg−ジプチルアミノフルオラン、2−p−ク
ロロアニリノ−3−エトキシ−6−シエチルアだノフル
オラン、−一フェニルーざ一ジエチルアミノフルオラン
1.2−0−クロロアユ11ノー6−p−プチルアニリ
ノフルオラン、−一アニリノー3−ペンタデシルー乙−
ジエチルアミノフルオラン、λ−アニリノー3−メチル
ー4−N−エチル−N−テトラヒドロフルフリルアミノ
フルオラン、−一アニリノー3−メチルーg−N−フチ
ルーN−テトラヒドロフルフリルアミノフルオラン、2
−アニリノ−3−メチル−+−N−エチルーヘーイソブ
チルアミノフルオラン、ノーアニリノ−3−エチルぶ−
ジブチルアミノフルオラン、ノーアニリノ−3−エチル
−6−N−エチルーヘーイソアdルアミンフルオラン、
2−アユ1ツノー3−メチルー6−N−エチル−へ−γ
−メトキシプロピルアdノフルオラン、ノーアニリノ−
3−フェニル−4−ジエチルアミノフルオラン、コーラ
エチルアミノ−3−フェニル−乙−ジエチルアミノフル
オラン等がありチアジン糸化合物としては、ペンソイル
ロイコメチレンブルー、p−ニトロペンシルロイコメチ
レンブルー等があり、スピロ系化合物としては、3−メ
チル−スピロ−ジナフトピラン、3−エチル−スピロ−
ジナフトピラン、3゜゛3′−シクロロースビロージナ
フトピラン、3−ベンジルスピロ−ジナフトピラン、3
−メチル−ナフト−(3−メトキシ−ベンゾ)−スピロ
ピラン、3−プロピル−スピロ−ジベンゾピラン等があ
る。これらは単独もしくは混合して用いられる。
物として、3.3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル
)−6−シメチルアミノフタリド(部チクリスタルバイ
オレットラクトン)、3゜3−ビス(p−ジメチルアご
ノフェニル)フタリド、3−(p−ジメチルアミノフェ
ニル)−3−(/、3−ジメチルインドール−3−イル
)フタリド、3−(p−ジメチルアミノフェニル)−3
−(2−メチルインドール−3−イル)フタリド等があ
り、ジフェニルメタン糸化合物としては、tx、g′−
ヒスージメナルアミノベンスヒドリンベンジルエーテル
、ヘーハロフェニルーロイコオーラミン、N−x、u、
タートリクロロフェニルロイコオーラεン等があり、キ
サンチン系化合物としては、ローダミン−B−アニリノ
ラクタム、ローダミン(p−ニトロアニリノ)ラクタム
、ローダばンB(p−クロロアニリノ)ラクタム、−一
ジベンジルアだノー6−ジエチルアミノフルオラン、コ
ーアニリノー乙−ジェチルアεノフルオラン、−一アニ
リノー3−メチルー6−シエチルアεノフルオラン、−
一アニリノー3−メチルー3−N−シクロヘキシルーヘ
ーメチルアεノフルオラン、ニーアニリノー3−メナル
ーg−N−エチルーヘーイソアミルアミノフルオラン、
2−0−クロロアニリノ−6−ジエチルアミノフルオラ
ン、2−m−クロロアニリノ−6−ジエチルアミノフル
オラン、2−(3,t、t−ジクロロアニυ))−6−
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ジエチルアミノフルオラン、2−ジヘキシルアミノー乙
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ロメチルアニリノ−乙−ジエチルアミノフルオラン、コ
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オラン、2−エトキシエチルアミノ−3−クロロ−3−
ジエチルアミノフルオラン、−一アニリノー3−クロロ
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ノ−6−ジエチルアεノフルオラン、=−ア二17ノー
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フルオラン、ニーアニリノー3−メチル−に一ジエチル
アミノ−7−メチルフルオラン、ニーアニリノ−3−メ
トキシ乙−ジブチルアミノフルオラン、コー0−クロロ
アニリノーg−ジプチルアミノフルオラン、2−p−ク
ロロアニリノ−3−エトキシ−6−シエチルアだノフル
オラン、−一フェニルーざ一ジエチルアミノフルオラン
1.2−0−クロロアユ11ノー6−p−プチルアニリ
ノフルオラン、−一アニリノー3−ペンタデシルー乙−
ジエチルアミノフルオラン、λ−アニリノー3−メチル
ー4−N−エチル−N−テトラヒドロフルフリルアミノ
フルオラン、−一アニリノー3−メチルーg−N−フチ
ルーN−テトラヒドロフルフリルアミノフルオラン、2
−アニリノ−3−メチル−+−N−エチルーヘーイソブ
チルアミノフルオラン、ノーアニリノ−3−エチルぶ−
ジブチルアミノフルオラン、ノーアニリノ−3−エチル
−6−N−エチルーヘーイソアdルアミンフルオラン、
2−アユ1ツノー3−メチルー6−N−エチル−へ−γ
−メトキシプロピルアdノフルオラン、ノーアニリノ−
3−フェニル−4−ジエチルアミノフルオラン、コーラ
エチルアミノ−3−フェニル−乙−ジエチルアミノフル
オラン等がありチアジン糸化合物としては、ペンソイル
ロイコメチレンブルー、p−ニトロペンシルロイコメチ
レンブルー等があり、スピロ系化合物としては、3−メ
チル−スピロ−ジナフトピラン、3−エチル−スピロ−
ジナフトピラン、3゜゛3′−シクロロースビロージナ
フトピラン、3−ベンジルスピロ−ジナフトピラン、3
−メチル−ナフト−(3−メトキシ−ベンゾ)−スピロ
ピラン、3−プロピル−スピロ−ジベンゾピラン等があ
る。これらは単独もしくは混合して用いられる。
次に本発明C:係る記録材料の具体的製造法について述
べる。
べる。
本発明に係る感圧複写紙は米国特許第コ、りQ夕、92
0号、同コ、!Of、グア1号、同λ。
0号、同コ、!Of、グア1号、同λ。
タ0!、弘J”9号、同2 、j’At!’ 、 34
4号、同コ、7i2.タ07号、同コ、730.44タ
ロ号、同県コ、730.弘タフ号、同第3.グ/♂、コ
jO号などの先行特許など(二記載されている様に種々
の形態をとりつる。最も一般的には本発明に係る電子供
与性無色染料および電子受容性化合物を別々に含■する
少なくとも一対のシートから成る。即ち電子供与性無色
染料を単独又は混合して、溶媒(アルキル化ナフタレン
、アルキル化ジフェニル、アルキル化ジフェニルメタン
、アルキル化ジアリールエタン、塩素化パラフィンなど
の合成油(二溶解し、こi″Lをバインダー中イニ分散
するか、又はマイクロカプセル中に含有させた後、紙、
プラスチックシート、樹脂コーテツド紙などの支持体に
塗布することにより発色剤シートを、また電子受答性化
合物を単独又は混合しであるいは他の電子受容性化合物
と共に、スチレンブタジエンラテックス、ポリヒニール
アルコールの如キバインダー中に分散させ、紙、プラス
チックシート、樹脂コーテツド紙などの支持体に塗布子
Φこと≦:より顕色剤シートを得る。
4号、同コ、7i2.タ07号、同コ、730.44タ
ロ号、同県コ、730.弘タフ号、同第3.グ/♂、コ
jO号などの先行特許など(二記載されている様に種々
の形態をとりつる。最も一般的には本発明に係る電子供
与性無色染料および電子受容性化合物を別々に含■する
少なくとも一対のシートから成る。即ち電子供与性無色
染料を単独又は混合して、溶媒(アルキル化ナフタレン
、アルキル化ジフェニル、アルキル化ジフェニルメタン
、アルキル化ジアリールエタン、塩素化パラフィンなど
の合成油(二溶解し、こi″Lをバインダー中イニ分散
するか、又はマイクロカプセル中に含有させた後、紙、
プラスチックシート、樹脂コーテツド紙などの支持体に
塗布することにより発色剤シートを、また電子受答性化
合物を単独又は混合しであるいは他の電子受容性化合物
と共に、スチレンブタジエンラテックス、ポリヒニール
アルコールの如キバインダー中に分散させ、紙、プラス
チックシート、樹脂コーテツド紙などの支持体に塗布子
Φこと≦:より顕色剤シートを得る。
電子供与性無色染料および電子受容性化合物の使用量は
所望の塗布厚、感圧複写紙の形態、カプセルの製法、そ
の他の条件によるのでその条件(二応じて適宜選べばよ
い。轟莱者がこの使用量を決定することは容易である。
所望の塗布厚、感圧複写紙の形態、カプセルの製法、そ
の他の条件によるのでその条件(二応じて適宜選べばよ
い。轟莱者がこの使用量を決定することは容易である。
カプセルの製造方法については、米国特許コ。
700 、tl!7号、同一、zoo 、<tjy号に
記載された親水性コロイドゾルのコアセルベーションを
利用した方法、英国時計?、4;7.797号、同9j
fO,LIL、t3号、同9♂9.2t’1.号、同l
。
記載された親水性コロイドゾルのコアセルベーションを
利用した方法、英国時計?、4;7.797号、同9j
fO,LIL、t3号、同9♂9.2t’1.号、同l
。
θり/、Q77号などに記載された界面重合法などがあ
る。
る。
感熱記録材料は、バインダーを溶媒または分散媒に溶解
または分散した液i′″−、1子供与性無子供粗性無色
染料係る電子受容性化合物、および必要であれば熱可融
性物質を十分に細かく粉砕混合し、サラに、カオリン、
焼成カオリン、メルク、ろう石、ケイソウ土、炭酸カル
シウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、炭
酸マグネシウム、酸化チタン、炭酸バリウム、尿素−ホ
ルマリンフィラー、セルロースフィラー等の吸旧性顔料
!加えて塗液を作用する。これ(二必要に応じてノミラ
フインワックスエマルジョン、ラテックス系バインダー
、感度向上剤、金属石けん、酸化防止剤、紫外綴吸収剤
、画像保存性向上剤など?重加することができる。
または分散した液i′″−、1子供与性無子供粗性無色
染料係る電子受容性化合物、および必要であれば熱可融
性物質を十分に細かく粉砕混合し、サラに、カオリン、
焼成カオリン、メルク、ろう石、ケイソウ土、炭酸カル
シウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、炭
酸マグネシウム、酸化チタン、炭酸バリウム、尿素−ホ
ルマリンフィラー、セルロースフィラー等の吸旧性顔料
!加えて塗液を作用する。これ(二必要に応じてノミラ
フインワックスエマルジョン、ラテックス系バインダー
、感度向上剤、金属石けん、酸化防止剤、紫外綴吸収剤
、画像保存性向上剤など?重加することができる。
塗液は、中性紙、上質紙、プラスチックフィルムなどの
支持体に塗布乾燥される。塗液な調製する際、全成分t
はじめから同時に混合して粉砕してもよいし適当な組み
合わせにして別々(二粉砕分散の後、混合してもよい。
支持体に塗布乾燥される。塗液な調製する際、全成分t
はじめから同時に混合して粉砕してもよいし適当な組み
合わせにして別々(二粉砕分散の後、混合してもよい。
また、塗布液は、支持体中l二抄き込ませてもよい。
支持体は、生2よび経時のカブリの点から中性紙が特に
好ましい。
好ましい。
感熱記録材料を構成する各成分の童は、成子供与性無色
染料7〜コ**部、電子受答性化合物7〜6重量部、熱
可融性物質0〜30貞量部、顔料0〜75重量部、バイ
ンダ〜7〜ノ!重を部及びその他の添加剤、分散剤寺の
少量からなる。
染料7〜コ**部、電子受答性化合物7〜6重量部、熱
可融性物質0〜30貞量部、顔料0〜75重量部、バイ
ンダ〜7〜ノ!重を部及びその他の添加剤、分散剤寺の
少量からなる。
電子供与性無色染料は一種または複数混合して用いても
良い。分散媒(溶媒)としては、水が最も望ましい。
良い。分散媒(溶媒)としては、水が最も望ましい。
次に本発明に用いられるバインダーを例示すると、スチ
レン−ブタジェンのコポリマー、アルキッド樹脂、アク
リルアεトコポリマー、塩化ビニル−酢酸ヒニルのコポ
リマー、スチレン−無水マレイン酸のツボ11マー、合
成ゴム、アラビヤゴム、ポリビニルアルコール、ヒドロ
キシエチルセルロース等を挙げることができる。
レン−ブタジェンのコポリマー、アルキッド樹脂、アク
リルアεトコポリマー、塩化ビニル−酢酸ヒニルのコポ
リマー、スチレン−無水マレイン酸のツボ11マー、合
成ゴム、アラビヤゴム、ポリビニルアルコール、ヒドロ
キシエチルセルロース等を挙げることができる。
特(=分散媒(溶媒)との関係上アラビヤゴム、ポリビ
ニルアルコール、ヒドロキシメチルセルロース、カルボ
キシメチルセルロース等の水溶性バインダーが望ましい
。
ニルアルコール、ヒドロキシメチルセルロース、カルボ
キシメチルセルロース等の水溶性バインダーが望ましい
。
熱可融性物質としては、必要にょリエルカ酸、ステアリ
ン酸、ベヘン酸、パルミチン酸、ステアリン酸アミド′
、ベヘン酸アdb′、ステアリン酸アニリド、ステアリ
ン酸トルイシド、N−<リストイル−p−アニシジン、
N−<リストイル−p =7エネチジン、/−メトキシ
力ルホニルー% −N−ステアリルカルバモイルベンゼ
ン、N−オクタデシルウレア、ヘーヘキサテシルウレア
、N、N−ジドテシルウレア、フェニルカルバモイルオ
キシドデカン、p−t−ブチルフェノールフェノキシア
セテート、p−フェニルフェノール−p−クロロフェノ
キシアセテート、rt、l−イソフロビリデンビスメト
キシベンゼン、β−フェニルエチル−p−フェニルフェ
ニルエーテル、2−p−夕りロペンジルオキシナフタレ
ン、コーベンジルオキシナフタレン、/−ベンジルオキ
シナフタレン、J−フェノキシアセチルオキシナ7タレ
ン、フタル酸ジフェニルエステル、/−ヒドロキシーコ
ーナフトエ酸フェニルエステル、コーペンゾイルオキシ
ナンタレン、p−ベンジルオキシ安息香酸ベンジルエス
テル、ハイドロキノンアセテート、/−フエノキシーー
ーp−エチルフェノキシエタン、/、4t−ジフェノキ
シブタン、/−フェノキシ−2−p−メトキシフェノキ
シエタン、寺カ用いられる。
ン酸、ベヘン酸、パルミチン酸、ステアリン酸アミド′
、ベヘン酸アdb′、ステアリン酸アニリド、ステアリ
ン酸トルイシド、N−<リストイル−p−アニシジン、
N−<リストイル−p =7エネチジン、/−メトキシ
力ルホニルー% −N−ステアリルカルバモイルベンゼ
ン、N−オクタデシルウレア、ヘーヘキサテシルウレア
、N、N−ジドテシルウレア、フェニルカルバモイルオ
キシドデカン、p−t−ブチルフェノールフェノキシア
セテート、p−フェニルフェノール−p−クロロフェノ
キシアセテート、rt、l−イソフロビリデンビスメト
キシベンゼン、β−フェニルエチル−p−フェニルフェ
ニルエーテル、2−p−夕りロペンジルオキシナフタレ
ン、コーベンジルオキシナフタレン、/−ベンジルオキ
シナフタレン、J−フェノキシアセチルオキシナ7タレ
ン、フタル酸ジフェニルエステル、/−ヒドロキシーコ
ーナフトエ酸フェニルエステル、コーペンゾイルオキシ
ナンタレン、p−ベンジルオキシ安息香酸ベンジルエス
テル、ハイドロキノンアセテート、/−フエノキシーー
ーp−エチルフェノキシエタン、/、4t−ジフェノキ
シブタン、/−フェノキシ−2−p−メトキシフェノキ
シエタン、寺カ用いられる。
これらの物質は、常温では無色の固体であり、複写用加
熱温度に通する温度、即ち70〜/600C付近でシャ
ープな融点を有する物質である。
熱温度に通する温度、即ち70〜/600C付近でシャ
ープな融点を有する物質である。
ワックス類としては、ノにラフインソックス、カルナウ
バワックス、マイクロクリスメリンワックス、ポリエチ
レンワックスの他、高級脂FV3酸アばド例えば、アテ
アリン醒アεド、エナレンヒスステアロアばド、高級脂
肪酸エステル等があげられる。
バワックス、マイクロクリスメリンワックス、ポリエチ
レンワックスの他、高級脂FV3酸アばド例えば、アテ
アリン醒アεド、エナレンヒスステアロアばド、高級脂
肪酸エステル等があげられる。
金属石り°ンとしては、萬級脂肪酸多価金属塩例エバ、
ステアリン酸亜鉛、ステア1jン酸アルdニウム、ステ
ア11ン酸カルシウム、オレイン酸亜鉛等があげられる
。
ステアリン酸亜鉛、ステア1jン酸アルdニウム、ステ
ア11ン酸カルシウム、オレイン酸亜鉛等があげられる
。
画像保存性向上剤としては少なくとも2または3位のう
ち7個以上がアルキル基で置換されたフェノールあるい
はその誘導体があげられ、その中でも2または3位のう
ち7個以上が分岐したアルキル基で置換されたフェノー
ルあるいはその誘導体が好ましい。貰だ、分子中(=フ
ェノール基!複数個有するものが好菫しく、特(二2な
いし3個のフェノール基を有するものが好ましい。これ
らの化合物の具体1ダ1をあけると、 ビス−〔3,3−ビス=(St′ −ヒドロキシ−3
′−t e r t−ブチルフェニル)ブタノイックア
シドコグリコールエステル、 ビス−〔3,3−ビス−(4t′−ヒドロキシ−3′グ
′−ジtert−ブチルフェニル)ブタノイックアシド
〕グIJコールエステル、 ビス−〔3,3−ビス−(2′−メチル−v′−ヒドロ
キシータ’ −t e r t−ブチルフェニル)−ブ
タノイックアシドコグリコールエステル、/、/、3−
トリス(2−メチル−9−ヒドロキシ−ターtcrt−
フチルフェニル)ブタン、グ9g′−チオビス(3−メ
チル−乙−tert−ブチルフェノール)、 弘、¥′−ナオビス(2−メチル−6−tert−ブチ
ルフェノール)、 2.2′−チオビス(ダーメナルー/5−tert−ブ
チルフェノール)、 コ、2′−メチレンビス(St−メチル−6−(er
t−ブチルフェノール)、 −1J′−メチレンビス(9−エチル−6−tert−
ブチルフェノール)、 −K+−ブチリテンビス(3−メナルー乙−tert−
ブチルフェノール)、 K 、1−メfI/”/ビ、’((J、4−ジt e
r t −ブチルフェノール)、 λ−tert−ブチルーu−tert−ブトキシフェノ
ール。
ち7個以上がアルキル基で置換されたフェノールあるい
はその誘導体があげられ、その中でも2または3位のう
ち7個以上が分岐したアルキル基で置換されたフェノー
ルあるいはその誘導体が好ましい。貰だ、分子中(=フ
ェノール基!複数個有するものが好菫しく、特(二2な
いし3個のフェノール基を有するものが好ましい。これ
らの化合物の具体1ダ1をあけると、 ビス−〔3,3−ビス=(St′ −ヒドロキシ−3
′−t e r t−ブチルフェニル)ブタノイックア
シドコグリコールエステル、 ビス−〔3,3−ビス−(4t′−ヒドロキシ−3′グ
′−ジtert−ブチルフェニル)ブタノイックアシド
〕グIJコールエステル、 ビス−〔3,3−ビス−(2′−メチル−v′−ヒドロ
キシータ’ −t e r t−ブチルフェニル)−ブ
タノイックアシドコグリコールエステル、/、/、3−
トリス(2−メチル−9−ヒドロキシ−ターtcrt−
フチルフェニル)ブタン、グ9g′−チオビス(3−メ
チル−乙−tert−ブチルフェノール)、 弘、¥′−ナオビス(2−メチル−6−tert−ブチ
ルフェノール)、 2.2′−チオビス(ダーメナルー/5−tert−ブ
チルフェノール)、 コ、2′−メチレンビス(St−メチル−6−(er
t−ブチルフェノール)、 −1J′−メチレンビス(9−エチル−6−tert−
ブチルフェノール)、 −K+−ブチリテンビス(3−メナルー乙−tert−
ブチルフェノール)、 K 、1−メfI/”/ビ、’((J、4−ジt e
r t −ブチルフェノール)、 λ−tert−ブチルーu−tert−ブトキシフェノ
ール。
コ、+2−ジメナルーダーインブロビル−7−ter
t−ブチル−6−クロマノール、2.2−ジメチル−+
−1−ブチル−3′−ペンゾフラノール、 e〔〔<t 、t−ビス[tertブチルチオ)−s−
)・リアジンーーーイル〕了ミノ〕2・乙−ジ−t e
r t−フチルフェノール等カする。
t−ブチル−6−クロマノール、2.2−ジメチル−+
−1−ブチル−3′−ペンゾフラノール、 e〔〔<t 、t−ビス[tertブチルチオ)−s−
)・リアジンーーーイル〕了ミノ〕2・乙−ジ−t e
r t−フチルフェノール等カする。
発色像の保存性、粉吹き等をさらに改良−「るためには
、これらヒンダードフェノ−7b類との併用が特C二好
ましい。
、これらヒンダードフェノ−7b類との併用が特C二好
ましい。
これらの化合物の便柑址は、篭子受容性化合咳に対して
タ〜−!00MRパーセント、l1f−E L (ハ2
0〜yoo*蓄パーセントである。
タ〜−!00MRパーセント、l1f−E L (ハ2
0〜yoo*蓄パーセントである。
以下実施例を示すが、本発明は、この実施例のみに限定
されるものでシ嘘ない。
されるものでシ嘘ない。
実施例/
■ 発色剤シートの調製
電子供与性無色染料であるコーアニ1ツノー3−メチル
ー6−ジエブール了ミノフルオラン79−をアルキル化
ナフタレン30y−に溶解させた。この溶液ヲゼラチン
乙1とアラビヤゴムhare浴解した水タ09−中に激
しく攪拌しながら加えて乳化し、直径7μ〜10μの油
滴どした後、水2夕Qデを加えた。酢酸を少盪つつ加え
てpHを約グ(ユしてコアセルベーションを生起させ、
/[lIγ蘭U)まわりにゼラチンとアラビヤゴムの壁
ヲつぐり、ホルマリンを加えてからphを7にあげ、壁
を硬化した。
ー6−ジエブール了ミノフルオラン79−をアルキル化
ナフタレン30y−に溶解させた。この溶液ヲゼラチン
乙1とアラビヤゴムhare浴解した水タ09−中に激
しく攪拌しながら加えて乳化し、直径7μ〜10μの油
滴どした後、水2夕Qデを加えた。酢酸を少盪つつ加え
てpHを約グ(ユしてコアセルベーションを生起させ、
/[lIγ蘭U)まわりにゼラチンとアラビヤゴムの壁
ヲつぐり、ホルマリンを加えてからphを7にあげ、壁
を硬化した。
この様にして得られたマイクロカプセル分散液を紙に重
布乾燥し発色剤シートを得た。
布乾燥し発色剤シートを得た。
■ 顕色剤シートの調製
電子受容性化合物である/、/−ビス(l−ヒドロキシ
フェニル)酢酸シンナミルエステル2゜zを!%ポリビ
ニルアルコール水rllJ、 00 Pに2分散し、さ
らにカオリン(ジョーシアカオリン)2Ofを添加して
よく分散さぞ、値ハとした。得られた塗液を紙に塗布乾
燥し顕色剤シートを侍た。
フェニル)酢酸シンナミルエステル2゜zを!%ポリビ
ニルアルコール水rllJ、 00 Pに2分散し、さ
らにカオリン(ジョーシアカオリン)2Ofを添加して
よく分散さぞ、値ハとした。得られた塗液を紙に塗布乾
燥し顕色剤シートを侍た。
このようにしてAmした発色剤シートと顕色剤シートと
を接して圧力や衝撃を加えると瞬間的(二黒色の印像が
得られた。この慮は濃度が高く耐光性、耐熱性(ニアぐ
れていた。
を接して圧力や衝撃を加えると瞬間的(二黒色の印像が
得られた。この慮は濃度が高く耐光性、耐熱性(ニアぐ
れていた。
実施例コ
電子供与性無色染料であるコーアニリノー3−メチル−
+−N−メチル−へ〜シクロへキジルアiノフルオラン
タ1を5%ポリビニルアルコール(ケン測度99幅、重
合度/り00)水溶液!。
+−N−メチル−へ〜シクロへキジルアiノフルオラン
タ1を5%ポリビニルアルコール(ケン測度99幅、重
合度/り00)水溶液!。
fとともにボールiルで一昼夜分散した。一方、同様(
ミ電子受谷性化合物である/、/−ビス(l−ヒドロキ
ンフェニル)酢酸プaパルギルエステル109−を!優
ポリビニルアルコール水各腹1001とともj二ボール
εルで一昼戎分散し、これら一種の分散液を混合した後
カオリン(ジョージアカ第11ン)xopケ添加してよ
く分散させ、サラ(ニパラフィンワックスエマル・ンヨ
ンタθ%分散液(中京油脂七ロゾール#り、2J’)夕
fを加えて塗液とした。
ミ電子受谷性化合物である/、/−ビス(l−ヒドロキ
ンフェニル)酢酸プaパルギルエステル109−を!優
ポリビニルアルコール水各腹1001とともj二ボール
εルで一昼戎分散し、これら一種の分散液を混合した後
カオリン(ジョージアカ第11ン)xopケ添加してよ
く分散させ、サラ(ニパラフィンワックスエマル・ンヨ
ンタθ%分散液(中京油脂七ロゾール#り、2J’)夕
fを加えて塗液とした。
塗液は!θ9−/ln2の坪量を胃する中性紙に固形分
塗布量とし、てt y / m 2となるよつに塗布し
、ご0°Cで/分間乾にらして塗布紙2傅た。
塗布量とし、てt y / m 2となるよつに塗布し
、ご0°Cで/分間乾にらして塗布紙2傅た。
塗布紙をファクタε(月二よりヵロ熱エネルキーvOm
J / rrrm で加熱発色させると黒色の印像
が得られた。発色濃度は/、Qzであった。
J / rrrm で加熱発色させると黒色の印像
が得られた。発色濃度は/、Qzであった。
また、この塗布紙を90°C,90%RH中に、2に時
間放置した後の塗布紙の発色画像の濃度は0.99で、
非画像部の濃度は0,06であった。
間放置した後の塗布紙の発色画像の濃度は0.99で、
非画像部の濃度は0,06であった。
実施例3
実施例iの電子供与性無色染料の代りに電子供与性無色
染料として、コーアニリノー3−クロローj−ジエチル
アミノフルオラン2.!1とコーアニリノー3−メチル
−+−N−ノナルーN−シクロヘキシルアミノフルオラ
ン+2.夕?を用い、1だ電子受容性化合物の代0に、
電子受答性化合物トして、i、t−ヒス(l−ヒドロキ
シフェニル)r詐酸シンナごルエステル109−を用い
て、実施例2と同様にして塗布紙全得た。
染料として、コーアニリノー3−クロローj−ジエチル
アミノフルオラン2.!1とコーアニリノー3−メチル
−+−N−ノナルーN−シクロヘキシルアミノフルオラ
ン+2.夕?を用い、1だ電子受容性化合物の代0に、
電子受答性化合物トして、i、t−ヒス(l−ヒドロキ
シフェニル)r詐酸シンナごルエステル109−を用い
て、実施例2と同様にして塗布紙全得た。
塗布紙を7アクシミ1」により刀0熱エネルギーグOm
J/間 で発色させると黒色のI:lJ像が得ら几た。
J/間 で発色させると黒色のI:lJ像が得ら几た。
発色濃度は/、02であった。
比較例/
実施例コの電子受容性化合物の代りに、電子受容性化合
物として、コ、2−ビス−(グーヒドロキシフェニル)
プロパン10fを用いて実施例3と同様にして塗布紙を
得た。
物として、コ、2−ビス−(グーヒドロキシフェニル)
プロパン10fを用いて実施例3と同様にして塗布紙を
得た。
塗布紙をファクタ5 +1により加熱エネ/I/ キー
’10mJ/fi で加熱発色させたところ発色濃度
0.53であった。
’10mJ/fi で加熱発色させたところ発色濃度
0.53であった。
実施例2.3と比較例/を比咬丁れは、本発明の電子受
容性化合物の発色性が極めて高いことが明らかである。
容性化合物の発色性が極めて高いことが明らかである。
比較例コ
実施例ユの電子受容性化合物の代りに電子受容性化合物
として、l−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル10
fを用いて実施例/と同様(二して塗布紙を得た。実施
例/と同様C二発色させたところ発色′a度は7.03
であった。
として、l−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル10
fを用いて実施例/と同様(二して塗布紙を得た。実施
例/と同様C二発色させたところ発色′a度は7.03
であった。
またこの塗布紙?グQ0Cり0%RH中C2Z時間放置
した後の塗布紙の発色Fi!!I像の濃度は0゜2!で
あった。
した後の塗布紙の発色Fi!!I像の濃度は0゜2!で
あった。
実施例λと比較例コを比較下れば、本発明の電子受容性
化合物を使用した記録紙が、m像保存性に優れているこ
とが明らかである。
化合物を使用した記録紙が、m像保存性に優れているこ
とが明らかである。
特許出願人 富士写真フィルム株式会社手続補正書(刃
側 昭和to年幻か(、F]
側 昭和to年幻か(、F]
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 電子供与性無色染料と電子受容性化合物を使用する記録
材料において、該電子受容性化合物が下記一般式で表わ
される化合物であることを特徴とする記録材料。 ▲数式、化学式、表等があります▼ 上式中Rは炭素原子数3から18の不飽和結合を有する
基を表わす。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60200329A JPS6260686A (ja) | 1985-09-10 | 1985-09-10 | 記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60200329A JPS6260686A (ja) | 1985-09-10 | 1985-09-10 | 記録材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6260686A true JPS6260686A (ja) | 1987-03-17 |
Family
ID=16422484
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60200329A Pending JPS6260686A (ja) | 1985-09-10 | 1985-09-10 | 記録材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6260686A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006059903A1 (en) * | 2004-12-02 | 2006-06-08 | Dsm Ip Assets B.V. | Hydroxy-aromatic compound, process for the preparation thereof, and use of the compound |
-
1985
- 1985-09-10 JP JP60200329A patent/JPS6260686A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006059903A1 (en) * | 2004-12-02 | 2006-06-08 | Dsm Ip Assets B.V. | Hydroxy-aromatic compound, process for the preparation thereof, and use of the compound |
| US7678876B2 (en) | 2004-12-02 | 2010-03-16 | Dsm Ip Assets B.V. | Hydroxy-aromatic compound, process for the preparation thereof, and use of the compound |
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