JPS6261072A - 一成分磁性現像剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、電ｆ写真、静電記録、静電印刷、磁気記録茅
に於る潜像を現像するための現像剤に関する。さらに詳
しくは直接又は間接型ｆ写真現像方法に於て、均一に強
く負電荷に帯電し、ｉＥの静電荷像を可視化して、高品
質な画像を′ｊえる電ｒ写真用現像剤に関する。

［開示の概要］ 本明細占衾＃≠丼は、直接又は間接型ｆ写真現像に使用
される負荷電性磁性現像剤において、該磁性現像剤に磁
性トナーと負荷電性ケイ酸微粉体と酸化銅粉末とを含有
させることにより、カブリや飛びちりがなく初期から安
定した高い画像濃度が得られ、経時および温度、湿度の
変化に影響を受けない安定した画像を再現させる技術を
開示するものである。

［従来の技術］ 従来より電ｆ写真法は次の様なＬ順で行なわれている。

（Ｏ光導電層の帯電→■光像露光（潜像形成）→■トナ
ーの付着（現像）→■紙、布等への転写→（５）加熱、
加圧（定着）。

この電子写真における現像方法は数多く知られているが
、大別して二成分現像法と二成分現像法がある。前者は
例えばカスケード法や磁気ブラシ法などとして広く行な
われてきた方法であり、トナーとキャリヤー粒子−とを
混合した２段分トナーが現像に用いられる。これらの方
法はいずれも比較的安定に良画像の得られる方法である
が、反面ギヤリヤーの劣化、トナーとキャリヤーの混合
比の変動という２段分現像剤にまつわる共通の問題点を
有する。

かかる問題点を回避するためキャリヤーを含まない一成
分現像剤を用いる方法が各種提案されているが、中でも
磁性を有するトナー粒子より成る現像剤を用いる方法に
すぐれたものが多い。

導電性磁性トナーを用いるマグネドライ法（米国特許第
３．９０９．２５８号）は−成分現像方法の問題点は回
避できるが、トナーが導電性であるため。

現像した画像を佇通紙等の最終的な支持部材へ静電的に
転写する事が困難であるという問題点を有している。

また、高抵抗磁性トナーを用いると、静電的に転写が１
１丁能であり、このトナーの誘電分極を利用した現像方
Ｕ、があるが、本質的に現像速度がおそい、現像面の濃
度が充分に得られない等の問題点を有している。また、
この高抵抗磁性トナーを用いた他の方法に、トナー粒子
−をトナー粒子−相〃またはスリーブＴとの摩擦により
帯電する方法が知られているが、トナー粒子と摩擦部材
との接触回数が少なく摩擦イ１２電が不充分になり易い
、帯電したトナー粒子−はスリーブとの間のクーロン力
が強まりスリーブｌ二で凝集しやすい、などの問題点を
有していた。

出願人は先に特開昭５５−４２１４１号においてＬ述の
問題点を除去した新規な現像方法を提案した。これはス
リーブＬに絶縁性磁性トナーをきわめて薄く塗布し、こ
れをＷ、擦帯電し、磁界の作用のＦで静電像にきわめて
近接して対向させ、ｉ・ナーを飛翔させることにより現
像する、ジャンピング法である。この方法によれば、ス
リーブとトナーの接触する度合を増し、−成分現像剤と
しては良好な摩擦帯電を可能にした・バ、磁力によって
トナーを支持し、かつ磁石とトナーを相対的に移動させ
る％によりトナー粒子相〃の凝集を解くとともにスリー
ブと充分に摩擦せしめている！バ、また、トナーを静電
像に接することなく対向させて現像する１（により地力
ブリを防止していること算によって優れた画像が得られ
るものである。しかしながらこの方法でも、トナー粒子
の有するトリポ電荷量は、通常の二成分現像におけるト
ナー粒子のトリポ電荷量に比しては著しく小さい。

これらのような方法において弱い帯電量しか保持してい
ない磁性トナーが使用されると、画像濃度が低い、飛び
散り、にじみ、画像ムラの発生など、画質が不充分にな
る。特に初期の画像濃度が低く、一定の濃度になるのに
通常数百枚の複写が必要で、この立りりの不安定性が一
成分系現像の大きな問題の一つである。また、画像濃度
を高くするため、現像バイアスを低くすると、地力ブリ
を生じる等問題があった。

このため、磁性トナーのトリポ帯電量を改みする必要が
あった。この１段として、負帯電性を有する現像剤に対
してはケイ酸微粉体を添加することが知られており１画
像Ｃ度および画質が向丘し、ある程度満足できる画像が
得られている。

［発明が解決しようとする問題点コ ・般に、トナーには所望の極性１強さの荷電性を得る［
１的で荷電制御剤を含有させる。荷電制御剤は通常、マ
グネタイトと熱可塑性樹脂に添加され、加熱溶融分散し
、これを微粉砕して、必要に応じて適当な粒径に調整さ
れ使用される。しかしながら、従来の負荷電性制御剤は
一般に構造が複雑で性質が−・定しておらず、安定性に
乏しい。また、熱混練時の分解、機械的衝撃１摩擦、温
湿度条件の変化、などにより分解又は変質し易く、荷電
制御性が低下する現象を生じ易い。

従って、これらの荷電制御剤を用いたトナーを複写機に
用い現像すると、複写回数の増大に従い、荷電制御剤が
分解あるいは変質し、耐久中にトナーの劣化を引き起こ
すことがある。

又、負荷電性制御剤は、親水性のものが多く、これらの
樹脂中への分散不良のために、溶融混練後、粉砕した時
に、制御剤がトナー表面に露出する。従って高湿条件Ｆ
での該トナーの使用時に、これら制御剤が親木性である
がために良質な画像が得られないという問題点を有して
いる。

この様に、従来の負荷電性制御剤をトナーに用いた際に
は、トナー粒子−間に於て、あるいはトナーとキャリヤ
ー間、トナーとスリーブのごときトナー担持体間に於て
、トナー粒子表面に発生する゛；Ｒ荷量にバラツキを生
じ、現像カブリ、トナー飛散、キャリヤー汚染等の障害
が発生し易い。

該トナーを長期保存した際には、用いた負荷電性制御剤
の不安定性のために変質を起こし、使用不能になる場合
が多い。これら荷電制御剤に起因する種々の問題も多く
、荷電制御剤の改良も検討されているが未だ、充分に諸
々の問題を解決するには至っていないのが現状である。

また、前述のように、ケイ酸微粉体をトナーに添加する
ことにより、ある程度満足できる画像が得られるが、こ
れだけではケイ酸微粉体の一部が凝集し、必ずしも均・
な状態とはなりえず、安定で均・な負荷′心性が得られ
たわけではなかった。

本発明は］−記従来技術の問題点に鑑みてなされたもの
で、カブリがなく、鮮明で高濃度の、特に初期立４ニリ
時にＣ度変動のない画像を安定に得ることのできる負荷
電性磁性現像剤の提供を目的とする。

［問題点を解決するための−ｒ＝　ｔ＋および作用］本
発明によれば、磁性トナーと負荷電性ケイ酸微粉体と酸
化銅粉末とから成る一成分負荷電性磁性現像剤が提供さ
れる。

本ＩＪＩ細古中では、便宜的に「磁性現像剤」と「トナ
ー」の２種類の名称を用いているが、「トナーとは「磁
性現像剤」の−・部であり、結着樹脂、磁性体、染料、
顔料、荷電制御剤、流動改質剤、滑剤等から選ばれる成
分から成るものであるが、これに負荷電性ケイ酸微粉体
や、酸化銅および必要に応じてカーボンやその他の添加
物を適宜加えたものを「磁性現像剤」という。

なお、本明細書中では、ケイ＃微粉体とは、無水二酸化
ケイ素（シリカ）、その他、ケイ酸アルミニウム、ケイ
酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、ケイ酸マグネシウム、
ケイ酸亜鉛などのケイ酸塩などをさす。

ここで負荷電性ケイ＃微粉体とは、鉄粉キャリヤーとの
帯電量が一１０μＣ／ｇ以りのものをいう。

この帯電敬測定はまず、被検物質（ケイ酸微粉体）を２
００７３００メツシユの粒径を有する鉄粉キャリヤーと
１　：　１００の割合で混合したものを０．５〜１．５
ｇ粘秤する。これをエレクトロメーターと接続された金
属製４００メツシユスクリーンＬで２５ｃｍＨ２Ｏの圧
力により吸引し、その時分離吸引された被検物質とその
電荷量より中位！Ｉｆ量当りの帯電量が求まる。

本発明で用いられるケイ酸微粉体は乾式法及び湿式法で
製造される。乾式法とは、ケイ素ハロゲン化合物の蒸気
相酸化により生成するシリカ微粉体の製造法のことであ
る。例えば、四塩化ケイ素では次の反応式で表わされる
。

５ｉＣｈ　　＋　　２Ｈ２＋　　０７→　５ｉ０２　＋
　　４　　Ｈ（Ｊ’また、この［作中、塩化アルミニウ
ムまたは塩化チタンなど他の金属ハロゲン化合物をケイ
素ハロゲン化合物と共に用いる’Ｉｆによって得られる
シリカと他の金属酸化物の複合微粉体も包含する。乾式
法により製造されたケイ酸微粉体（シリカ）の市販品に
は次のようなものがある。

ＡＥＲＯＳＩＬ　　（アエロジル）１３０（１１本アエ
ロジル社）２００ ｘ５０ ＴＧＯＯ ０Ｘ８０ ０Ｘ１７０ ０Ｋ８４ Ｃａｂ−０−ＳｉＬ　　（キオブオージル）Ｍ−５ＣＡ
ＢＯＴ　Ｇｏ、　　（キャポット社）　　　　　ＭＳ−
７Ｓ−５ Ｅ）Ｉ−５ Ｗａｃｋｅｒ　ＨＤＫ　Ｎ　２０　　　　　　　　　　
　Ｖ１５讐ＡＣＫＥＲ−Ｃ：ＨＥＮＩＥ　ＧＭＢＨＮ２
０Ｅ（ヴアッケル　ヘミエＧＮＢＨ社）Ｔ３０Ｄ−ＣＦ
ｉｎｅ　５ｉｌｉｃａ　　（ファイン　シリカ）ダウコ
ーニング社Ｆｒａｎｓｏｌ　　（フランゾル）Ｆｒａｎ
ｓｉｌ　　（７ランジル社） また、湿式法には、従来公知の種々の方法がある。たと
えばケイ酸ナトリウムの酸、アンモニア塩類またはアル
カリ塩類による分解、ケイ酸ナトリウムよりアルカリ土
類金属ケイ酸塩を生成せしめた後、酸で分解する方法、
ケイ酸すＩ・リウム溶液をイオン交換樹脂によりケイ酸
とする方法などがある。

湿式法で合成されたケイ酸微粉体の石版品としては次の
様なものがある。

カープレックス　　　　　　　塩野義製薬ニップシール
　　　　　　　　日本シリカトクシール、ファインシー
ル　徳山含達ビタシール　　　　　　　　　多木製肥ジ
ルトン、シルネックス　　　水沢化学スターシル　　　
　　　　　　神品化学ヒメジール　　　　　　　　　愛
媛薬品サイロイド　　　　　　　富七デビソン化学Ｈｉ
−Ｓｉｌ　（ハイシール） Ｐｉｔｔｓｂｕｒｇｈ　　Ｐｌａｔｅ　　Ｇｌａｓｓ　
　Ｃｏ。

（ビッツパーグ　プレート　グラス） Ｄｕｒｏｓｉｌ　　（ドウロシール） Ｕｌｔｒａｓｉｌ　（ウルトラシール）Ｆｉｉｌｌｓｔ
ｏｆｆ−ｆ？ｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ　Ｍａｒｑｕａｒ
ｔＮａｎｏｓｉｌ　　（７ノシール） Ｈａｒｄｍａｎ　ａｎｄ　Ｈｏ１ｄｅｎ（ハードマン　
アンド　ホールデン） Ｈｏｅｓｃｈ　（ヘ−／シュ） Ｃｈｅ＋５ｉｓｃｈｅ　Ｆａｂｒｉｋ　Ｈｏｅｓｃｈ　
Ｋ−Ｇ（ヒエミッシュ　ファグリーク　ヘラシュ）Ｓｉ
ｌ−Ｓｔｏｎｅ　　（シルース［−−７）Ｓｔｏｎｅｒ
　Ｒｕｂｂｅｒ　Ｃｏ。

（ストーナー　ラバー） Ｎａｌｃｏ　　（ナルコ） Ｎａｌｃｏ　Ｃｈｅｒａ、　Ｇｏ。

（ナルコ　ケミカル） Ｑｕｓｏ　（クツ） Ｐｈｉｌａｄｅｌｐｈｉａ　Ｑｕａｒｔｚ　Ｃｏ。

（フィラデルフィア　クォーツ） Ｓａｎｔｏｃｅｌｌ　　（サントセル）Ｍｏｎｓａｎｔ
ｏ　　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　　Ｇｏ。

（モンサントケミカル） Ｉｍｓｉｌ　　（イムシル） １１１ｉｎｏｉｓ　Ｍｉｎｅｒａｌｓ　Ｃｏ。

（イリノイス　ミネラル） Ｃａｌｃｉｕｍ　５ｉｌｉｋａｔ　　（カルシウム　シ
リカート）Ｃｈｅｍｉｓｃｈｅ　Ｉ’ａｂｒｉｋ　Ｈｏ
ｅｓｃｈ、　Ｋ−Ｇ（ヒエミッシュ　ファブリーク　ヘ
ラシュ）Ｇａｌｓｉｌ　（カルジル） Ｆｉｉｌｌｓｔｏｆｆ−Ｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ　Ｍ
ａｒｑｕａｒｔＦｏｒｔａｆｉｌ　（７オルタフイル）
Ｉｍｐｅｒｉａｌ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｉｎｄｕｓｔｒ
ｉｅｓ　Ｌｔｄ。

Ｍｉｃｒｏｃａｌ　（ミクロカル） Ｍａｎｏｓｉｌ　　（マノシール） Ｈａｒｄｍａｎ　　ａｎｄ　　Ｈｏ１ｄｅｎ（ハードマ
ン　アンド　ホールデン） Ｖｕｌｋａｓｉｌ　（ブルカジール） Ｆａｒｂｅｎｆａｂｒｉｋｅｎ　　Ｂａｙｅｒ、　　Ａ
、−Ｇ。

（フアルペンファブリーケン　バイエル）Ｔｕｆｋｎｉ
ｔ　　（夕７−ント） Ｄｕｒｈａｍ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ　Ｌｔｄ。

（ド９ルハム　ケミカルズ） シルモス　　　　　　　　　　白石り業スターレックス
　　　　　　　神島化学フリコシル　　　　　　　　　
多木製肥り記ケイ＃微粉体のうち、ＢＥＴ法で測定した
窒素吸着による比表面積が３０Ｉ１２／ｇ以Ｌ（特に５
０〜４０ｈ？／ｇ　）の範囲のものが良好な結果を実え
る。

ケイ酸微粉体の適用駿はトナー１００重州部に対して０
．０１〜２０Ｔｒｆ量部のときに効果を発揮し、特に好
ましくは０．０５〜５重量部添加した際に優れた安定性
を有する負の帯電性を示す。

本発明に使用しうる酸化銅としては、酸化銅（Ｉ　）　
Ｃｕ２Ｏ、酸化銅（ＩＩ）が挙げられる。酸化銅（Ｉ）
は、酢酸銅（ＩＩ　）の濃厚溶液にヒドラジン水化物の
水溶液を加えて放置、生ずる黄色沈殿を水、エタノール
、更にエーテルで洗浄する。またフェーリング溶液にブ
ドウ糖を加えて加温すれば赤色沈殿として得られる。燈
黄色の結晶性微粉末として工業用及び試薬として広くｍ
版されている。酸化銅（ｒＩ）は−・般的には水酸化銅
（ＩＩ）、硝酸鋼（ＩＩ）または炭酸銅（ＩＩ）などを
７００℃前後で加熱分解することにより黒色粉末として
得られ、これも工業用又は試薬として広く重版されてお
り、本発明の目的には純度９０％以上のものであれば充
分満足のいく結果が得られる。

これらの金属酸化物はトナー１００１驕部に対して０．
１〜２０重量％、好ましくは０．２〜５重量％含有させ
ることが望ましい。その粒径としては。

５ル以Ｆ、好ましくは０．０１〜３ＪＬの範囲であるこ
とが望ましい。

本発明に適用される酸化銅粉末は、２成分メツシュ法に
よる帯電量測定において弱い正帯電性を示す。もちろん
、磁性トナーはこの帯電量測定では高い負帯電性を示す
。

このような、弱く正帯電する酸化銅が磁性トナーに添加
混合され、現像スリーブ上に置かれた時、磁性トナーの
摩擦帯電は従前の現像スリーブ、トナー相ｑ以外に、Ｉ
−２酸化銅との摩擦が重要な因Ｙ−として作用すると思
われる。すなわち、前記酸化銅は、磁性トナーに対して
摩擦キャリヤーとしての機俺を保持しており、現像スリ
ーブ１−で充分なイ１７電呈を維持できる摩擦接触の機
会が磁性トナーと酸化銅との間で確保される。それゆえ
磁性トナーは高い負帯電性を持つことができ、その状態
で現像、転写がなされるため、前述の荷電性に起因する
画質の諸問題が生じないものと考えられる。

この時、特に考慮すべきは、一方で弱い正帯電をする物
質、他方において負帯電をする磁性トナーの組み合わせ
であればどのような組み合わせであっても、画質」二の
問題が生じないというわけではない、というのは、該現
像剤が高い負帯電量を持ちうるかどうかは添加される物
質との摩擦帯電如何によるものであり、２成分メツシュ
法による（＋′ｆ電量測定は−・応の目やすであるため
である。

・バ実、本発明を完成させる過程で、本発明者らは２成
分メツシュ法で弱い正帯電を有しているが、何ら効果を
及ぼさない物質を見出している。

しかるに、本発明に供せられる酸化銅はケイ酸微粉体と
の併用により、良質の画像が得られた。

本発明に使用する結着樹脂としては公知のものがすべて
使用可能であるが、例えばポリスチレン、ポリ−ｐ−ク
ロルスチレン、ポリビニルトルエンなどのスチレン及び
その置換体の中型合体；スチレンーｐ−クロルスチレン
共用合体、スチレン−プロピレン共ａ　合体、　スチレ
ン−ビニルトルエン共重合体、スチレン−ビニルナフタ
リン共重合体、スチレン−アクリル酸メチル共重合体、
スチレン−アクリル酸メチル共重合体、スチレン−アク
リル酸ブチル共重合体、スチレン−アクリル酸オクチル
共重合体、スチレン−メタクリル酸エチル共重合体、ス
チレン−メタクリル酸エチル共重合体、スチレン−メタ
クリル酸ブチル共重合体、スチレン−α−クロルメタク
リル酸メチル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共
重合体、スチレン−ビニルメチルエーテル共重合体、ス
チレン−ビニルエチルエーテル共重合体、スチレン−ビ
ニルメチルケトン共重合体、スチレン−ブタジェン共重
合体、スチレン−イソプレン共重合体、スチレン−アク
リロニトリル−インデン共重合体、スチレン−マレイン
ｍ　共重合体、スチレ７−マレイン酸エステル用型合体
などのスチレン系共重合体；ポリメチルメタクリレート
、ポリブチルメタクリレート、ポリ塩化ビニル、ポリ酢
酸ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステ
ル、ポリウレタン、エポキシ樹脂、ポリビニルブチラー
ル、ポリアマイド、ポリアクリル酸樹脂、ロジン、変性
ロジン、テルペン樹脂、フェノール樹脂、脂肪族又は脂
環族炭化水素樹脂、芳香族系石油樹脂、塩素化パラフィ
ン、パラフィン、ワックスなどが単独或は混合して使用
できる。

この結着樹脂に磁性体を含有せしめ粒子化した時の粒径
としては、　・般のトナー粒径である５〜３０μが好ま
しい。

また、結着樹脂中に含有する磁性体としては、鉄ｊコバ
ルト、ニッケルなどの強磁性元素及びこれらを含む合金
や化合物であるマグネタイト、ヘマタイト、フェライト
などが適宜に使用できる。

その粒度としては１００〜８００ｍ　ｇ、好ましくは３
００〜５００層絡であり、結着樹脂１００重量部に対し
て３０〜１２０玉量部、より好ましくは４０〜１００重
量部含有することが好適である。

そのほか、本磁性トナー中に荷電制御剤、流動改質剤、
色剤、滑剤等を必要に応じて添加（外添）または含有（
内添）しても何ら本発明をさまたげるものではないも 本発明の磁性トナーの製造にあたっては熱ロール、ニー
ダ−、エクストルーダー等の熱混練機によって構成材料
を良く混練した後機械的な粉砕、分級によって得る方法
が適用できる。

さらに前記各無機物粉末を該磁性トナーに添加含有せし
めるにあたっては公知の混合機、例えばＶ型混合機、タ
ープラミキサ−などの回転容器型混合機やリボン型、ス
クリュ型、回転刃型、その他の固定容器型混合機を適宜
に用いることができる。

あるいは結着樹脂溶液中に磁性粉等の材料を分散した後
、噴霧乾燥することにより得る方法、また、結着樹脂を
構成すべき屯賃体に所定材料を混合した後、この乳化懸
濁液を重合させることにより磁性トナーを得る改合法ト
ナー製造法等それぞれの方法が応用出来る。

［実施例］ 以ド実施例によりさらに詳細に説明する。

１００重量部 ２重量部 低分子量ポリエチレンワックス　　　４重量部り記材料
を混合し、ロールミルにて溶融ＪＱ練する。冷却後、ハ
ンマーミルにて粗粉砕した後、ジェット粉砕機にて微粉
砕する。次いで風力分級機を用いて分級し粒径がおよそ
５〜３ｏル・の磁性トナーを得た。

」−２磁性トナーに各種負荷電性ケイ酸微粉体及び酸化
銅及びその他を添加し、ｍ性現像剤を作成した。

実施例１ 前記磁性トナー１００重斌部に乾式法で合成されたケイ
酸微粉体（商品名アエロジルＲ９７２、比表面Ｊ！　！
３　ヨソ１２０ｍ２／ｇ　；　７　ｘ　ｏジル社製）　
０．４　’Ｉｉ；ｉ！部と、酸化銅（１）　　（Ｇｕン
０、東京化成製試薬１級）２重量部を外添混合し磁性現
像剤とした。

実施例２ 乾式法で合成されたケイ酸微粉体（タラノックス５００
、比表面積オ、Ｊ：ソ２２０＋＋２／ｇ　；　タルコ社
５ｉＪ）１重量部を用いることを除いては実施例１とほ
ぼ同様にして磁性現像剤を得た。

実施例３ 乾式法で合成されたケイ酸微粉体（アエロジルＲＹ２０
０　、比表面積的２００ｍ２／ｇ；アエロジル社製）０
．５重量部を用いることを除いては実施例１とほぼ同様
にして磁性現像剤を得た。

実施例４ 湿式法で合成されたケイ酸微粉体にプシルＥ、比表面積
的９０ｍ２／ｇ；　ＩＴ本シリカ社製）２重量部を用い
ることを除いては実施例１とほぼ同様にして磁性現像剤
を得た。

比較例１ 実施例と同様の磁性トナー１００屯ψ部に乾式法で合成
されたケイ酸微粉体（アエロジルＲ９７２、比表面積的
１２ｈ’／ｇ　；アエロジル社製）０．４ｉ＋Ｊ）部の
みを外添混合し、磁性現像剤を得た。

比較例２ 実施例と同様の磁性トナー１００玉量部に酸化銅ＣＩ　
）　　（Ｃ：ｕ２０、東京化成製試薬１級）　０．４　
屯呈部のみを外添混合し、磁性現像剤を得た。

セレン感光体りに従来公知の電子写真法により、負の静
電荷像を形成し、これを上記各種現像剤を用い磁気ブラ
シ法で粉体現像してトナー画像を作り、ｔＬｆ通紙に転
写し加熱定着させる。この方法による常温常湿（２５°
Ｃ１６０％ＲＨ）　、高温高湿（３５℃、８５％ＲＨ）
　、低温低湿（１５℃、１０％Ｒ１（）の各種環境条件
■における画像の評価結果を第１表（常温常湿）、第２
表（高温高湿、低温低湿）に示す。表中、０は良好、Δ
はやや不良、×は不良を示す。

各実施例では、得られた転写画像はいずれも最初の１枚
目から充分儂く、かぶりも全くなく、画像周辺の現像剤
飛び散りがなく解像力の高い良好な画像が得られた。ま
た、連続して転写画像を作成し、耐久性を調べたが、３
０，０００枚後の転写画像も初期の画像と比較して全く
遜色のない画像であった。そのとき１感光体表面に現像
剤が付着し、潜像形成に悪影響をｔえる、いわゆるフィ
ルミング現像も全くみられず、クリーニング−［程での
問題は何ら見い出せなかった。

また、環境条件を高温高湿（３５℃、８５％ＲＨ）、低
温低湿（１５℃、ｌＯ％Ｒ）Ｉ）にしても、常温常湿の
ときとほぼ同様な鮮明な画像が得られ、満足のいく結果
が得られた。

比較例１では常温常湿ではカブリは少ないが画像濃度が
０．４７と低く、線画も飛び散り、ベタ黒はガサツキが
目ｔっだ、耐久性については３０，０００枚時に濃度が
０．３３と低丁した。また、１０，０００枚前後から感
光体表面にトナー材料かうす〈スジ状に被膜をつくり画
像りに線となってあられれだした（フィルミング）。高
温高湿、低温低湿の条件ドでも画像濃度が低く、カブリ
、飛び散り、ガサツキが目立った。

比較例２では、比較例１に比べ画像濃度は比較的高かっ
たが、立Ｊニリが不安定で一定の濃度にヤ和するのに約
１００枚を要した。また、高温高湿の条件下や、耐久性
試験での３０，０００枚時では濃度がやや低丁する傾向
があった。また、１０，０００枚前後からフィルミング
があられれだした。

［発明の効果］ 以り説明したように、本発明の磁性現像剤は、安定で均
一な負帯電性を有し、潜像に忠実な現像及び転写を行な
わしめる。即ち、現像時のバックグランド領域における
トナーの付着、即ちカブリや潜像のエツジ周辺へのトナ
ーの飛びちりがなく、高い画像濃度が得られ、ハーフト
ーンの再現性も良い。また画像濃度のケちＬりがなく初
期から画像濃度が高い。

また、本発明の磁性現像剤は、長期にわたる連続あるい
は繰り返しの使用及び長期保存でも初期の特性を維持し
、フィルミング現象を起こさず、クリーニング性が良好
である。また、温度、湿度の変化に影響を受けない安定
した画像を再現し、高湿時、低湿時にも飛び散りゃ転写
ぬけなどがない磁性現像剤である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）磁性トナーと負荷電性ケイ酸微粉体と酸化銅粉末を
   少なくとも含有することを特徴とする電子写真用一成分
   負荷電性磁性現像剤。 ２）上記負荷電性ケイ酸微粉体の混合比が磁性トナー１
   ００重量部に対して０．０１〜２０重量部である特許請
   求の範囲第１項記載の現像剤。 ３）上記酸化物の混合比が磁性トナー１００重量部に対
   して０．１〜２０重量部である特許請求の範囲第１項記
   載の現像剤。 ４）上記酸化物の平均粒径が０．０１〜５μである特許
   請求の範囲第１項記載の現像剤。 ５）上記磁性トナーの平均粒径が５〜３０μである特許
   請求の範囲第１項記載の現像剤。