JPS6261234B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、耐候性、耐衝撃性および塗装性に優
れる熱可塑性樹脂組成物に関する。 アセタール樹脂は、機械的強度、耐熱性、寸法
安定性、および耐摩耗性に優れており、機械工業
部品、自動車部品、電気部品などに広く用いられ
ている。しかしながらアセタール樹脂は他のエン
ジニアリングプラスチツクに比較して耐候性およ
び耐衝撃性に劣り使用上種々制限を受けている。 従来よりアセタール樹脂に他の高分子材料（例
えばポリエチレン）や添加剤（例えば脂肪族アル
コール）を添加することにより機械的強度や流動
性を改善する試みは種々行われているが耐候性改
善に関しては未だ有効な方法は提案されていな
い。また、耐衝撃性もまだ不充分である。 本発明者らは、アセタール樹脂の特長を損なう
ことなくかかる欠点を解消すべく鋭意研究した結
果、アセタール樹脂とエチレン―プロピレン系ゴ
ム強化重合体からなる組成物が優れた耐衝撃性、
耐候性および塗装性を有することを見出し、本発
明に到達した。 即ち、本発明は、アセタール樹脂90〜10重量％
とエチレン―プロピレン系ゴム質共重合体と芳香
族ビニル化合物、シアン化ビニル化合物および他
の重合性単量体化合物のうち少なくとも二群より
選ばれるおのおの一種以上の化合物からなる
AES樹脂10〜90重量％とからなる耐衝撃性、耐
候性および塗装性に優れる熱可塑性樹脂を提供す
るものである。 アセタール樹脂とは、一般式〔―Ｒ・CHO
―〕_oで表わされる直鎖状高分子であり、ホルムア
ルデヒドの均一体であるホモポリマーおよびエチ
レンオキサイドとの共重合体などが挙げられる。
デユポン社より“デルリン”およびポリプラスチ
ツク社より“ジユラコン”などの名称にて市販さ
れている。 アセタール樹脂の製造法等については、日刊工
業新聞社発行（昭和45年６月30日）の“ポリアセ
タール樹脂”に詳しく記載されている。 本発明におけるAES樹脂を構成するエチレン
―プロピレン系ゴム質共重合体とは、エチレンと
プロピレンからなる二元共重合体（EPR）、エチ
レン、プロピレンおよび非共役ジエンからなる三
元共重合体（EPDM）などであり、一種または二
種以上用いられる。 三元共重合体（EPDM）における非共役ジエン
としては、ジシクロペンタジエン、エチリデンノ
ルボルネン、1.4―ヘキサジエン、1.4―シクロヘ
プタジエン、1.5―シクロオクタジエン等が挙げ
られる。 二元共重合体（EPR）および三元共重合体
（EPDM）におけるエチレンとプロピレンのモル
比は５：１から１：３の範囲であることが好まし
い。 また、三元共重合体（EPDM）においては非共
役ジエンの割合がヨウ素価に換算して２〜50の範
囲のものが好ましい。 AES樹脂を構成する芳香族ビニル化合物とし
ては、スチレン、α―メチルスチレン、α―クロ
ルスチレン、ビニルトルエンなど挙げられ、特に
スチレンが好ましい。シアン化ビニル化合物とし
ては、アクリロニトリル、メタアクリロニトリル
などが挙げられ、特にアクリロニトリルが好まし
い。さらに、他の重合性単量体化合物としては、
メチル、エチル、プロピル、ブチル、ベンジル、
ヘキシルなどのアクリル酸エステル化合物および
メタアクリル酸エステル化合物などが挙げられ、
特にメタアクリル酸メチルが好ましい。 エチレン―プロピレン系ゴム質重合体の存在
下、上述の芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル
化合物ならびに他の重合性単量体化合物のうち少
なくとも二群より選ばれるおのおの一種以上の化
合物がグラフト重合される。 重合におけるこれら化合物とゴムとの重量比は
その目的に応じて適当な範囲を選ぶことができ
る。通常、化合物95〜30重量％に対しゴム５〜70
重量％、好ましくは、化合物55〜40重量％に対し
ゴム45〜60重量％である。 AES樹脂は、エチレン―プロピレン系ゴム質
重合体に化合物がグラフトしたグラフト重合体
か、またはかかるグラフト重合体と芳香族ビニル
化合物、シアン化ビニル化合物ならびに他の重合
性単量体化合物のうち少なくとも二群より選ばれ
るおのおの一種以上の化合物からなる共重合体と
の混合物である。 グラフト重合体および共重合体は、懸濁重合
法、塊状重合法、乳化重合法、溶液重合法など公
知の方法にて作られる。 本発明の組成物は、アセタール樹脂90〜10重量
％とAES樹脂10〜90重量％からなる。アセター
ル樹脂が10重量％未満ではアセタール樹脂の特長
である耐摩耗性等が低下し、かつ塗装性に劣り好
ましくない。またアセタール樹脂が90重量％を超
えると耐衝撃性及び耐候性が改善されず好ましく
ない。 アセタール樹脂とAES樹脂との混合方法とし
ては、バンバリーミキサー、押出機等を用いた公
知の混合方法が挙げられる。 また混合時、公知の染顔料、安定剤、可塑剤、
帯電防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、充填剤等の添
加も十分可能である。 なお、本発明の塗装性を次のように定義する。 一般にABS樹脂、AES樹脂等のゴム強化スチ
レン樹脂は、その大半が射出成形により成形され
ている。射出成形では１点又は多点の小さなゲー
ト口より溶融樹脂を流入させるため、ゲート部の
樹脂は他の箇所に比べて成形時の残留歪（配向）
が大きい。 一方、これらの製品は商品価値を高めるため塗
装される場合が多い。塗料には一般に顔料、ビー
クル、有機溶剤等が含まれており、製品に塗料が
塗装されると残留歪の大きいゲート部では有機溶
剤によるゴムの緩和が起こり表面にミクロクラツ
クが発生（一般にストレスクラツクキング（吸い
込み現象）と呼ばれ樹脂の耐溶剤性の試験に適用
されている）し、表面が艷消し状態となり著しく
外観不良となる。 この艷消し状態（吸い込み現象）の有無によ
り、本発明の組成物における塗装性を判断する。 以下に実施例を用いて本発明を具体的に説明す
るが本発明は、これらによつて何ら制限されるも
のでない。 実施例及び比較例 〈アセタール樹脂〉 ポリプラスチツク社製アセタール樹脂“ジユラ
コンＭ―90” 〈AES樹脂〉 ヨウ素価8.5、ムーニー粘度61、プロピレン含
有量43重量％、ジエン成分としてエチリデンノル
ボルネンを含むEPDM370重量部をｎ―ヘキサン
3000重量部および二塩化エチレン1500重量部に溶
解し、スチレン250重量部、アクリロニトリル130
重量部および過酸化ベンゾイル13重量部を加え、
67℃、10時間窒素雰囲気中で重合した。重合液を
大過剰のメタノールと接触させ、折出した沈殿物
を分離、乾燥後グラフト重合体（AES―１）を
得た。 ヨウ素価21、ムーニー粘度75、プロピレン含有
量50重量％、ジエン成分としてエチリデンノルボ
ルネンを含むEPDM370重量部、スチレン100重量
部、メチルメタクリレート150重量部、アクリロ
ニトリル130重量部を用いてAES―１と同様に溶
液重合し、グラフト重合体（AES―２）を得
た。 水450重量部に懸濁安定剤としてポリビニルア
ルコール0.3重量部を溶解した後、ヨウ素価15、
ムーニー粘度75、プロピレン含有量50重量％、ジ
エン成分としてジシクロペンタジエンを含む
EPDM100重量部、スチレン80重量部、アクリロ
ニトリル35重量部およびｔ―ブチルパーオキシピ
バレート３重量部を加え、26℃で１時間撹拌した
後、110℃に昇温し重合を行つた。その後、反応
物を過、乾燥しグラフト重合体（AES―３）
を得た。 ヨウ素価９、ムーニー粘度87、プロピレン含有
量50重量％、ジエン成分としてエチリデンノルボ
ルネンを含むEPDM100重量部、スチレン50重量
部、メチルメタクリレート50重量部を用いて
AES―３と同様に懸濁重合し、グラフト重合体
（AES―４）を得た。 上述のグラフト重合体（AES―３）40重量％
と別途公知の懸濁重合法で得られたスチレン―ア
クリロニトリル共重合体（スチレン含有量70重量
％）60重量％とを混練し、重合体（AES―５）
を得た。 〈ACN―EPDM重合体〉 スチレン50重量部およびメチルメタクリレート
50重量部の代わりにアクリロニトリル100重量部
を用いて、AES―４と同様に懸濁重合し、グラ
フト重合体（ACN―EPDM）を得た。 アセタール樹脂、AES樹脂およびACN―
EPDM重合体を表に示す比率にて混練（200℃、
３分間）し、熱可塑性樹脂組成物（組成物No.１〜
16）を得た。 日本製鋼製Ｎ―140型射出成形機（７オンス）
を用いて得られた組成物より各種試験片を作成し
た。 試験結果を表に示す。

【表】 ―塗装性― 射出成形試験片（70mm×120mm×３mm）にウレ
タン系塗料“プラネツトPA”※とシンナー
“＃210”※（フオードカツプによる粘度9.5秒）
を用いてスプレー塗布し、ゲート部における吸い
込みの有無を観察する。 ※ オリジン電気社製。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ アセタール樹脂90〜10重量％と、エチレン―
   プロピレン系ゴム質共重合体と芳香族ビニル化合
   物、シアン化ビニル化合物および他の重合性単量
   体化合物のうち少なくとも二群より選ばれるおの
   おの一種以上の化合物からなるAES樹脂10〜90
   重量％とからなることを特徴とする熱可塑性樹脂
   組成物。