JPS6261631A - 水中油型エマルジヨン - Google Patents

水中油型エマルジヨン

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JPS6261631A
JPS6261631A JP61206942A JP20694286A JPS6261631A JP S6261631 A JPS6261631 A JP S6261631A JP 61206942 A JP61206942 A JP 61206942A JP 20694286 A JP20694286 A JP 20694286A JP S6261631 A JPS6261631 A JP S6261631A
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JP
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acid
oil
stearic acid
water
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JP61206942A
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アヒム・アンスマン
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Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本願発明の対象は水中油型エマルジョン(以下0/W−
エマルジョンと略称する。)、特にΦ實−エマルジョン
の形の形の外用、化粧用及び薬学的l!l!l製物であ
る。
O/v−エマルジョンの安定性、微細性及び流動挙動は
種々の方法で乳化剤の種類及び組成によって特定化され
る。0/′W−エマルジョンの製造に使用される乳化剤
のうち脂肪酸石けんがすべての周知の液状及び半固形油
−及び脂肪成分に対するその高い乳化効率及び特別な価
格上好都合なことで特別重要である。脂肪酸石けんのう
ちその親水性に基づき工業用ステアリン酸の石けんが最
も適当である。
乳化剤とし゛〔大抵使用される工業用ステアリン酸はス
テアリン酸とパルミチン酸とから成る混合物である。こ
れは獣脂のけん化及び固形脂肪酸分画、いわゆるステア
リンの分離によって得られる。この方法で得られた“5
回プレスされた”ステアリンはパルミチン酸50〜55
重量係、ステアリン酸40=45重量%及びミリスチン
酸、ペンタデカン酸、ヘプタデカン酸及びオレイン酸の
少量混和物から成る。その他の工業用ステアリン特性は
硬化によって、すなわち獣脂脂肪酸の不飽和部分の水素
化によって得られる。この方法で得られたステアリンは
パルミチン酸25〜・30重iチ、ステアリン酸60〜
65重量%及びミリスチン酸、ペンタデカン酸、ヘプタ
デカン酸、オレイン酸及びアシキン酸の少量混和物から
成る。
この様な混合物の結晶挙動及び物理−化学的性質にステ
アリン酸−パルミチン酸−混合物のa16/C78−割
合が影響を及ぼすことについて研究が行われているのに
もかかわらす−たとえばチロストン(Ti1lOtao
n ) (J、Boa、Cosmet。
Ch@w、 6. (1955)、第40〜49頁)に
研究−1この脂肪酸のC−鎖分布がこれから製造されう
る石けんの乳化能に影響を及ぼすことは知られていない
0/’it−エマルジョンは非連続(内部)油相及び連
続(外部)水相から成るみかけ上安定な系である。これ
は乳化剤の界面を安定化する作用によって最終的に安定
化される。長期間の貯蔵で、特に高められた温度で、こ
の様な系は油小滴を凝結する傾向及び相分離の項内があ
る。
したがって水相中に油相の可能な限り微細な分散液を生
じせしめ1、エマルジョンを長期間安定化する乳化剤を
見い出すことが課題となる。
今や驚くべきことに本発明者はパルミチン酸−ステアリ
ン酸−混合物の01 、/ c、8−割合がこの様な脂
肪酸混合物の石けんの乳化能に極めて影響を及ぼすこと
及びパルミチン酸60〜60重量%及びステアリン酸2
0〜40重量%から成るパルミチン酸−ステアリン酸−
混合物の石けんがo、’v−エマルジョンの製造に特に
良好に適することを見い出した。
したがって本発明の対象は全体が又は主にパルミチン酸
−ステアリン酸−混合物の石けんから成る乳化剤を有す
る、連続水性相及び非連続油相から成る水中油型エマル
ジョンであり、この際パルミチン酸−ステアリン酸−混
金物はパルミチン酸60〜80重量%及びステアリン酸
2o〜40重量%奢含有する。パルミチン酸−ステアリ
ン酸−混合物はパルミチン酸約7aX量チ及びステアリ
ン酸約″IO重量%から成る本発明による0μmエマル
ジョンが特に好ましい。
本発明により使用されうるパルミチン酸−ステアリン酸
−混合物は実質上パルミチン酸とステアリン酸から成る
が、混合物中実にラウリン酸、ミリスチン酸、ペンタデ
カン酸、ヘプタデカン酸、オレイン酸、アラキン酸及び
(又は)ベヘン酸の混合物の比較的少量、すなわち最高
10重量%まで含有する場合に本発明に対して有用に適
する。これらの脂肪酸は工業用脂肪酸品質で通常の随伴
物質である。
本発明による0/′w−エマルジョンは油相(O)及び
水性相(W)を重量割合0:W=l:9〜4°6で含有
するのが好ましい。パルミチン酸−ステアリン酸−混合
物は油相に対して1〜50重量慢の量で含有するのが有
利である。
本発明によるψ−エマルジョンに於て石けんはアルカノ
ール基がC−原子数2−4のナトリウム−、カリウム−
、アンモニウム、七ノー、ジー又はトリアルカノールア
ンモニウム−石けんである。その際パルミチン酸−ステ
アリン酸−混合物を完全に石けんに変える必要はない。
−力で1分な乳化が行われ、他方でエマルジョンの閉−
値が4.5〜8.5である様に測定される石けんに脂肪
酸のほんの一部しか変えないのが好ましい。パルミチン
酸−ステアリン酸−混合物の非けん化部分は乳化されう
る油−及び脂肪成分の部分である。
非連続油相は実質上化粧用又は薬学的油成分、脂肪及び
/又はロウ、パルミチン酸−ステアリン酸−石けんも属
する油溶性乳化剤及び場合により油溶性薬学的又は化粧
用有効物質からなる。
化粧用油成分としてサベてこのことに関して公知の植物
性、動物性、鉱物性及び合成油が適する。例えば次のも
のが挙げられるニオリーブオイル、ひまわり油、トウモ
ロコシ油、鯨ロウ油、ミンク油、パラフィン油、シリコ
ーン油、(例えばジメチルポリシロキサン)、スクアラ
ン、オレイルアルコール、2−オクチル−ドデカノール
、デシルオレアート、イソプロピルミリスタート、イソ
ノニル−ステアラード、2−エチルヘキシルーバルミタ
ート、グリセリン−トリカブリラード及びその他の化粧
用油成分として公知のエステル、アルコール又は炭化水
素。
好ましい適する化粧用油成分は2−オクチル−ドデカノ
ールである。これはパルミチン酸−ステアリン酸−混合
物の本発明により使用されうる石けんど共に特に安定な
エマルジョンが生じる。2−オクチル−ドデカノールを
油相に対して10−50118%の量で使用するのが好
ましい。
化粧用脂肪及びロウとして約80℃゛までの融点を有す
るすべてこのことに関して公知の化合物が適する。例え
ば前記硬化された植物性及び動物性脂肪(トリグリセリ
ド)、鯨ロウ、脂肪゛rルコール、flJttfセチル
アルコール、ステアリルアルコール、エステル、例、t
ばセチルパルミー4−)及び天然ロウ・ 例えば羊毛ロ
ウ、ミツロウ、木ロウ、カルナウバロウ、カンデリラロ
ウ、鉱物性ロウ、例えばモンタンロウ、パラフィン、ワ
セリンならびに合成パラフィン、例えばポリエチレンロ
ウ。
これに場合により含有されるパルミチン酸−スデアリン
酸−混合物の非けん化部分も属する。
この様々ロウの割合は一般に油相の50重量%より多く
ない。乳化剤としてパルミチン酸−ステアリン酸−混合
物の石けんを単独で使用するのが好ましい。しかし二次
的な量、たとえば全油相の25重量%まででその他の公
知の油溶性o7w−乳化剤を使用することもできる。
場合により付加的に含有される油溶性乳化剤として前記
油、脂肪及びロウの乳化に適する、油溶性乳化剤のすべ
てが適する。例えば炭素原子数12−22又は20−2
2の脂肪酸の石けん、炭素原子数12−22の脂肪酸の
モノー及ヒシグリセリド及びソルビタン一部分エステル
、2−50モルエチレンオキシドとこの様な脂肪酸一部
分グリセリド及びソルビタン−脂肪酸エステルとの付加
生成物、2−30モルエチレンオキシドと炭素原子数1
2−22の脂肪アルコールとの、炭素原子数12−22
の脂肪酸との、アルキル基が炭素原子数8− 18のア
ル中ルフェノールとの及び脂肪酸アルカノールアミドと
の付加生成物、そのアルカリ−又はアルカノールアンモ
ニウム塩の形で炭素原子数16−22ノ脂肪アルコール
スルクエート、そのアルカリ−又はアルカノールアンモ
ニウム塩の形で線状脂肪アルコールの又は脂肪アルコー
ルポリグリコールエーテルのリン酸エステルが挙げられ
る。
前記成分の他に非連続油相は更に油溶性有効物質、例え
ば光保護剤、酸化防止剤、ビタミン、油溶性保存剤、例
えばp−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル又は薬学
的有効物質を含有することかできる。
本発明による0/′w−エマルジョンの連続水性相は最
も簡単な場合水及びアルカリ性剤(たとえば水酸カリウ
ム、Yリエタノールアミン)から成ることができる。し
かしエマルジョンの水性相に安定性及び使用性質に有利
に影響を与える助剤を加えるのが好ましい。皮膚及び(
又は)毛髪の手入れに使用される化粧用0/W−エマル
ジョンの場合、水性相に冷時安定化のために水相に対し
て1〜30重盪チのプロピレングリコール、ポリエチレ
ングリコール、ヘキシレングリコール、グリセリン及び
(又は)ソルビットよりなる群から選ばれたグリコール
又はポリオール並びに水相に対して0.05〜3.0重
量%の水溶性多糖類、水溶性多糖類エーテル、アクリル
酸−ポリマー及び−コポリマー、ポリビニルアルコール
及び(又は)ポリビニルピロリドンより成る群から選ば
れた水溶性ポリマー又はこの様なポリマーの混合物を加
えるのが好ましい・モル割合(a):(b)==9 :
 1〜1 : 9で(a)水溶性非イオン性セルロース
エーテル及び(b)水溶性塩の形で平均分子量1000
000〜5000000の網状化されたアクリル酸−ポ
リマー又は−コポリマーから成る混合物の添加が特に有
利でるる。
ヒドロコロイドのこの混合物によって水性相の粘度は相
乗的に増加するので、この方法で得られたい一エマルジ
ョンは皮膚上ですり広げる際によフ多くの1性質”を示
す。
網状化され九アクリル酸−ボリマーとしてアクリル酸と
網状化剤として分子中に1個より多くのアルケニルエー
テル基を有する多価アルコールのポリアルケニル−ポリ
エーテル0.1〜4.0重量%と共重合して得られる生
成物が適する。
このような網状化剤の例として例えばポリアクリルシュ
ークロースである。
場合により網状化されたアクリル酸−ポリマーの製造に
あえ)その他のコモノマーをモノマー混合物59重量1
stでの量で使用することもできる。適するコモノマー
は例えば無水マレイン酸、N−メチルアクリルアミド、
メチル−ビニルエーテル又はこの様な付加的なモノマー
の混合物である。この様な網状化されたアクリル酸ポリ
マーは例えば米国特許第2.79EL053号明細書か
ら公知であり、商品名(!ARBOPOL(8)(グツ
ドリツヒ社M)で市販されている。網状化されたアクリ
ル酸ポリマーは水に分散することができる。しかり、ポ
リマーが無機塩基、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム、アンモニアによって又は低分子アミン又はアル
カノールアミンによ“りて塩の形に変わった時初めて強
い粘性作用が達成される。
連続水性相は前記グリセリン又はポリオール及び水溶性
ポリマーの他にさらにその他の水溶性助剤を含有するこ
とができる。この様なものとして例えば水溶性塩、例え
ば緩衝物質、例えばアルカリフォスフェート、アルカリ
シトラード、ボラート、水溶性保存剤、例えばp−ヒド
ロキシ安息香酸メチルエステル、ソルビン酸、水溶性界
面活性剤又は乳化剤、水溶性染料又は水溶性化粧用又は
薬学的有効物質、例えば水溶性植物抽出物、水溶性プロ
ティン又はプロティン誘導体、アミノ酸等々が挙げられ
る。
本発明によるψ−エマルジョンの製造ハ次の様にして有
利に行われる二 油成分、脂肪物質及び場合によりロウをパルミチン酸−
ステアリン酸−混合物と及び場合によりその他の油溶性
乳化剤及び油溶性有効物質と混合し、均一な熔融物が得
られるまで加熱する。
水性相の成分、すなわち水、これを好ツしくけ含有する
グリコール又はポリオール、水溶性ポリマー、これを場
合によ勺含有するその他の水溶性助剤及びパルミチン酸
−ステアリン酸−混合物のけん化に必要な址の塩基、た
とえば苛性ソーダ溶液、苛性カリ溶液、アンモニア溶液
又はたとえばトリエタノールアミンを水中に溶フ昨し、
約70〜90℃に加熱する。次いで油相及び水性相を強
い撹拌下に相互に混合し、中和のために少なくとも5分
間70〜90℃で撹拌する。その除虫じるエマルジョン
を室温に冷却する。
本発明によるエマルジョンは特別な微細性及び安定性の
点で及びまた粘度の点で優れている。
こ■粘度はパルミチン酸、ステアリン酸又は60重殖チ
より少ないパルミチン酸又は20重量係よ)少ないステ
アリン酸を有するパルミチン酸−ステアリン酸−混合物
の石けんを用いて製造されたその他の同等の組成のエマ
ルジョンの粘度に比して著しくより高い。
次の例は本発明の対象を詳細に説明するものであって、
これによって本発明は限定されなヘスキンエマルジョン
     腐1   2  3パラフイン油、薄い液状 (バラフイニウム、パーリクイダムDAB)15   
 12   10イソグロビルパルミタート     
  −35パルミチン酸−ステアリン酸−混合物 (70i量10,6.30:を諷嘩c1.)    0
−5  0−5   0.5プロピレングリコール  
       3  3   5トリエタノールアミン
         0,2  0,2   0,2p−
ヒドロキシペンゾール酸メチル エステル               J2  0,
2   02p−ヒドロキシペンゾール酸プロピ ルエステル              0.1  0
,1   0.1水                
 全量100全量100全量100例/161によるス
キンエマルジョンをその他の同一組成でパルミチン酸−
ステアリン酸−混合物−ソOO,〆O+a−ttllJ
合tt 1oo10〜o/1o。
を変動する−を用いて製造する。
すべての場合にψ−エマルジョンが得られるが様相(微
細性〕、50℃での貯蔵安定性及び粘度に関して相異を
有する。
次のグラフからパルミチン准60〜80J!量チ及びス
テアリン酸20〜40重′Jks、特K パルミチン酸
70tfl及びステアリン酸50TL1%ヲ有スるパル
ミチン設−ステアリン酸−混合物全基体とするエマルジ
ョンは極めて改良さrtた、微細な様相(第1叉)、明
らかてよ夕畏いj貯蔵安定性(50℃で)(第2図)及
びより高い粘度(第3図)を示すことが明白である。
図の説明: 第1図二様相の判定は製造の直後に次の基準に従って行
われる: 臣めて良好:極めて微細な、白色エマルジョン良   
好:僅かに微細な、白色エマルジョン不 十 分:粗い
小滴、不透明なエマルジョン第2図:試料を密閉容器中
にサーモスタットによって50℃で明らかに目に見える
不 均一性又は分離を生じるまで貯蔵する。
第3図:粘度の測定は製造後48時間20℃で回転粘度
計、ブルックフィールド型、 スピンデル(5pinae’:t ) 5を用いて10
UPMで行われる。
その他の使用例: 毛手入れクリームい クチナ(5)MD ’)           5.0
劃02−オクチル−ドデカノール      4.Ol
パラフィン油、薄い液状        4.ONパル
ミチン−ステアリンi![(70:30)   3.O
IIセチルアルコール         2.0〃グリ
セリン、86重i%      3.0 1水酸化カリ
ウム         0.251カルボボール(8)
954”’       0.2  z水      
         全量100.0Z&ナイトクリーム
Φ乍 パルミチン−ステアリンd(70:30)   4.0
重量%クチナ(至)MD’+           5
.0 1セチルアルコール        1.o〃オ
イムルギン(3)B1(譜       1.012−
オクチル−ドデカノール      8.0Iミリトー
ル(ト)318”         5.0重量膚パラ
フィン油、薄い液状     3.01ヒ、ケアHF+
51         0.2  ttカルボポール(
ト)940(10)      0.4 1トリエタノ
ールアミン       1.51水        
        全量100.Oj&モイスシャーエ!
ルジョンΦ僧 パルミチン−ステアリン酸(70:30)   4.0
i[ii1%セチル−ステアリルアルコール     
2.01オイムルギ/(IIB2”’        
2.Opイソグロビルミリスター)     5.0 
 #2−オクチルドデカノール    2.OIミリト
ール(8)31B”’         3.Q  #
ンルビット、70%        3.OIカルボボ
ール” 941 ”0)0.7  pヒスコン)ランc
FOMHPO100”’     0.6 1トリエタ
ノールアミン       1.51水       
         全量100刀 11手入れミルクO
/w パルミチン−ステアリン酸(70:30)   2.5
重量%パラフィン油、薄い液状     4.011ホ
スタフエート(8)KW 34ON(7)2.Ott2
−オクチル−ドデカノール   8.0Iセチル−ステ
アリルアルコール     1.0〃グリセリン 99
.5チ       5.0〃トリエタノールアミン 
      0.9〃植物抽出物、水性       
 10.0Zカルボポール(6)940(8’    
     0.2 1ビスコントラン(謁MHPO30
00(’)     0.3  #水        
       全量100.0  f&ナイトクリーム
い パルミチン−ステアリン酸(65:55)  10.0
重iチクチナCFI)Md”)           
2.0  #オイムルギン(ト)B1(211,0Fプ
リン 52(N)         1.0  #2−
オクチルードデカノール      2.01パラフイ
ン油、薄い液状     8.OIマンデル油    
       3.01トリエタノールアミン    
   2.OIグリセリン、86重量%      4
.0 7水             全量100.0
重量%9玉入尤−辷y3L]Y東 パルミチン−ステアリン酸(70:30)   1.0
重量%セチル−ステアリルアルコール  1.0  #
オイムルギン(ト)B1f2+        1.0
  #タレモホールA6(12)0.5 1 2−オクチル−ドデカノール   8.01パラフイン
油、薄い液状     4.01アボカド油     
    2.01グリセリン、99.5劃[%    
 5.0  #ソルビトール、70重量%     1
.ON(ト) カルボボール 954”’       0.2  z
クルミナール(8)MHPC!100”)    0.
6  #水                全量10
0.0 1処方4bis7に於て次の商品名を使用した
:f1) りfす(ト)MD: パルミチン−及びステ
アリン酸の七ノー及びジグリセリドの混合物 (ヘンケル社) し)オイ励イン(ト)B1:セチル−ステアリルアルコ
ール+ 12 Motエチレンオキシド (ヘンケル社) (3)オイムΔン(■B2:セチルーステアリルアルコ
ール+20 Mojエチレンオキシド (ヘンケル社) (4)ミリトール”318:カプリル−カプリン酸−ト
リグリセリド(へ/クル社〕 (5)ヒダボン(Ray:ポリヒドロキシカルボン酸の
ナトリウム塩(ヘンケル社) 一ス、粘性2優、蒸留水中(20℃、 ブルックフィールド粘度計、2QUpM)2900−4
400mPaa (ヘンケル社) 4モルエチレンオキシド−付加物 (ヘキスト社) 平均分子譲約4000000 (B、F、グットリヒ・ケミカルコーポレーション・ニ
ーボンレーク、オハイオ。
アメリカ) 平均分子量約3000000 (B、?、グットリツヒ・ケミカルコーポレーション) 平均分子量約1250000 (B、?、グットリツヒ・ケミカルコーポレーション) (11)7”!jジ52: セチルアルコール+2モル
エチレンオキシド(101社) (12)タレモホールム6:セチルアルコール+6モル
エチレンオキシド(Bi12社) ス、粘度(水中2チ)約100 mig(ヘンケル社)
【図面の簡単な説明】
第1図:エマルジョンの様相 第2図:エマルジョンの貯蔵安定性 第3図:エマルジョンの粘性 第1図 れイと、(ブ已嘗自勺) OIo  20 30 40150 80  ?O5o
10100  ”A (4第2図

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)全体が又は主にパルミチン酸−ステアリン酸−混
    合物の石けんから成る乳化剤を有する、連続水性相及び
    非連続油相から成る水中油型エマルジョンに於て、パル
    ミチン酸−ステアリン酸−混合物はパルミチン酸60〜
    80重量5及びステアリン酸20〜40重量%を含有す
    ることを特徴とする前記エマルジョン。
  2. (2)石けんはアルカノール基がC−原子数2〜4のナ
    トリウム−、カリウム−、アンモニウム−、モノ−、ジ
    −又はトリアルカノールアンモニウム−石けんである特
    許請求の範囲第1項記載のエマルジョン。
  3. (3)パルミチン酸−ステアリン酸−混合物はパルミチ
    ン酸約70重量%及びステアリン酸約30重量%からな
    る特許請求の範囲第1項記載のエマルジョン。
  4. (4)油相(O)及び水性相(W)を重量割合O:W=
    1:9〜4.6で含有し、パルミチン酸−ステアリン酸
    −混合物を油相に対して1〜50重量%の量で含有し、
    エマルジョンがpH−値4.5〜8.5を示す程度にし
    かけん化されない特許請求の範囲第1項ないし第3項の
    いずれかに記載したエマルジョン。
  5. (5)油相は2−オクチル−ドデカノールを化粧用油成
    分として油相に対して10〜50重量%の量で含有する
    特許請求の範囲第1項ないし第4項のいずれかに記載し
    たエマルジョン。
  6. (6)水性相は水性相の重量に対してプロピレングリコ
    ール、ポリエチレングリコール、ヘキシレングリコール
    、グリセリン及び(又は)ソルビットより成る群から選
    ばれたグリコール又はポリオール1〜30重量%及び水
    溶性多糖類、水溶性多糖類エーテル、場合により網状化
    されたアクリル酸−ポリマー及び−コポリマー、ポリビ
    ニルアルコール及び(又は)ポリビニルピロリドンより
    成る群から選ばれた水溶性ポリマー0.05〜3重量%
    を含有する特許請求の範囲第1項ないし第5項記載のエ
    マルジョン。
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