JPS6254741A - 改良された粘性挙動を有する水中油型エマルジヨン - Google Patents

改良された粘性挙動を有する水中油型エマルジヨン

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JPS6254741A
JPS6254741A JP61139406A JP13940686A JPS6254741A JP S6254741 A JPS6254741 A JP S6254741A JP 61139406 A JP61139406 A JP 61139406A JP 13940686 A JP13940686 A JP 13940686A JP S6254741 A JPS6254741 A JP S6254741A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本願発明の対象は水中油型エマルシコン（以下０／−エ
マルジョンと略称する。）、特に０／Ｗ−エマルジ目ン
の形の外用、化粧用及び薬学的調製物である。
０／％１−エマルジｅンの粘性及び流動挙動は一方では
分散相の種類、量及び微分散性によって、他方では連続
水性相の組成によっても特定される。硬い表面の手入れ
に又は皮膚及び毛髪の化粧用又は薬学的、外用使用に特
定されるエマルジョンの場合、流動挙動は使用の際の主
観的感受性に著しい影響を与える。
皮膚に化粧の目的でエマルジョンを使用した場合、特に
使用者は皮膚上ですり広げる際に触った感じの良いこと
を期待する。しかし油相の割合の増加はしばしば望まれ
ない脂肪性皮膚感を導く。
したがって水性相の粘性の調整するために、水溶性ポリ
マー、いわゆるヒドロコロイドを添加する。化粧及び薬
学的外用の０／１１−エマルジョンに於いて水溶性植物
性ゴム、例えばアルギナート及びトラガント、水溶性セ
ルロース誘導体、例えばカルボキシメチルセルロース、
ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、水溶
性でんぷん誘導体及び合成ポリマー、例えばポリビニル
アルコール、ポリエチレンオキシド又はポリアクリル酸
を水性相の粘蝙化のために及びエマルジョンの安定化の
ために使用する。
このポリマーの水性溶液は、例えば多くの水溶性ポリマ
ーの溶液は、構造粘性で、すなわち粘性は　断力の影響
下減少することである。０／−−エマルジョン゛□その
水性層がこの様な構造粘性ポリマーによって糀椙化され
ているーは皮膚上にエマルジョンをすり広げる工程です
り広げる際に生じる労断力の結果、粘性がさほど感じら
れず、従ってエマルジョンは残留せず化粧料として適応
した作用をしない。
したがってＯ／Ｗ−エマルジョンの水性相に対する比較
的僅かな的断依存性粘稍剤を見出すこと及び油相の付加
的な増加なしに“性質”、即ち皮膚上に又は毛髪上に塗
布及び拡散した場合改良された粘性挙動及び化粧上満足
のいく挙動をより多く有する０７−　　エマルジョンを
製造することが課題である。
本発明の対象は連続水性相が ａ）水溶性非イオン性セルロースエーテル及びｂ）水溶
性塩の形で平均分子量ｔｏｏｏｏｏｏ〜５００００００
の網状化されたアクリル酸−ポリマー又は−コポリマー
から成るヒドロコロイドの混合物をモル割合（ａ）：（
ｂ）＝　　９：１〜１：９で含有することを特徴とする
、非連続油相及び連続水性相を有する水中油型エマルジ
ョンである。本発明はこのヒドロコロイドの混合物の水
性溶液が特に嗜断力の影響工高められた粘性を有すると
いう結果に基ずく。この蛸断力は個々の成分の溶液の粘
性に対して相乗的に増加する。
水溶性非イオン性セルロースエーテルとして例えばメチ
ルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキ
シプロピルセルロース及び（又は）メチルヒドロキシプ
ロピルセルロースが適当である。ヒドロキシプロピルセ
ルロース及びメチルヒドロキシプロピルセルロースが好
ましく適スる。ヒドロキシプロピルセルロースは市場で
例えば商品名ＫＬＩＪＣＢＬ”（Ｈｅｒｃｕ　ｌｅｓ社
！！りで、メチルヒドロキシプロピルセルロースは商品
名ｖ■ＳＣＯＮＴＲＡｒ１ＭＨＰＣ（ヘンケル社製）テ
入手テきる。非イオン性セルロースエーテルは広い分子
量範囲内で適する。分子量の程度は水性溶液の粘性にあ
り、適するセルロースエーテルに於いて２０℃で２ｚ溶
液に対して１００〜２００００　ｍＰａ５の範囲で存在
することができる。
この様な非イオン性セルロースエーテルの種々の市販タ
イプはセルロースの置換度及び分解度（即ち平均分子量
）の点で異なる。この場合種々の溶解粘性を有す２る性
質が生じる。
適するメチルヒドロキシプロピルセルロースは２０℃で
２重量２水性溶液の形で４０〜４００００ｍＰａＳの粘
性（２０ＵｐＭでブルックフィールド−回転粘度計で測
定）を有する。
網状化されたアクリル酸−ポリマーとしてアクリル酸と
綱状化剤として分子中に１個より多（のアルケニルエー
テル基を有する多価アルコールのポリアルケニル−ポリ
エーテル０．１〜４゜０重量％と共重合して得られる生
成物が適する。
このような網状化剤の例として例えばポリアクリルシェ
ークロースである。
場合により網状化されたアクリル酸−ポリマーの製造に
あたりその他のコモノマーをモノマー混合物５９重量％
までの量で使用することもできる。適するコモノマーは
例えば無水マレイン酸、Ｎ−メチルアクリルアミド、メ
チル−ビニルエーテル又はこの様な付加的な七ツマ−の
混合物である。この様な網状化されたアクリル酸ポリマ
ーは例えば米国特許第２．７９８．０５３号明細書から
公知であり、商品名ｃＡｎＢｏｐｏ門（グッドリッヒ社
製　で市販されている。網状化されたアクリル酸ポリマ
ーは水に分散することができる。
しかしポリマーが無機塩基、例えば水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム、アンモニアによって又は低分子アミン
又はアルカノールアミンによって塩の形に変わった時初
めて強い粘性作用が達成される。
適するアクリル酸ポリマーは２０℃でｐＨ−値７−８で
苛性ソーダ溶液を用いて中和された１重量％水性溶液の
形で１０００　１００１００Ｏ００（２０ＵｐＭでブル
ックフィールド−回転粘度計で測定）の粘性を有する。
本発明による水中油型エマルジョンは非連続、（内部）
油相を含有する。これは実質上化粧用又は薬学的油成分
、脂肪及び／又はロウ、油溶性乳化剤及び場合により油
溶性薬学的又は化粧用有効物質からなる。
化粧用油成分としてすべてこのことに関して公知の植物
性、動物性、鉱物性及び合成油が適する。例えば次のも
のが挙げられるニオリーブオイル、ひまわり油、トウモ
ロコシ油、鯨ロウ油、ミンク油、パラフィン油、シリコ
ーン油、（例えばジメチルポリシロキサン）、スクアラ
ン、オレイルアルコール、２−オクチル−ドデカノール
、デシルオレアート、イソプロピルミリスタート、イソ
ノニル−ステアラード、２−エチルヘキシルーバルミタ
ート、グリセリン−トリカプリラード及びその他の化粧
用油成分として公知のエステル、アルコール又は炭化水
素。
化粧用脂肪及びロウとして約８０℃までの融点を有する
すべてこのことに関して公知の化合物が適する。例えば
前記硬化された植物性及び動物性脂肪（トリグリセリド
）、鯨ロウ、脂肪アルコール、例えばセチルアルコール
、ステアリルアルコール、エステル、例えばセチルアル
コ−ル及び天然ロウ、例えば羊毛ロウ、ミツロウ、木ロ
ウ、カルナウバロウ、カンデリラロウ、鉱物性ロウ、例
えばモンタンロウ、パラフィン、ワセリンならびに合成
パラフィン、例えばポリエチレンロウ。
油溶性乳化剤として前記部、脂肪及びロウの乳化に適す
る、油溶性乳化剤のすべてが適する。
例えば炭素原子数１２−２２の脂肪酸の石鹸、炭素原子
数１２−２２の脂肪酸のモノ−及びジグリセリド及びソ
ルビタン一部分エステル、２−３０モルエチレンオキシ
ドとこの様な脂肪酸一部分グリセリド及びソルビタン−
脂肪酸エステルとの付加生成物、２−３０モルエチレン
オキシドと炭素原子数１２−２２の脂肪アルコールとの
、炭素原子数１２−２２の脂肪酸との、アルキル基が炭
素原子数８−１８のアルキルフェノールとの及び脂肪酸
アルカノールアミドとの付加生成物、そのアルカリ−又
はアルカノールアンモニウム塩の形で炭素原子数１６−
２２の脂肪アルコールスルフェート、そのアルカリ−又
はアルカノールアンモニウム塩の形で線状脂肪アルコー
ルの又は脂肪アルコールポリグリコールエーテルのリン
酸エステルが挙げられる。
前記成分の他に非連続油相は更に油溶性有効物質、例え
ば光保護剤、酸化防止剤、ビタミン、油溶性保存剤、例
えばｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル又は薬学
的有効物質を含有することができる。
連続水性相は本発明により含有されるヒドロコロイドの
混合物の他にさらにその他の水溶性助剤を含有すること
ができる。この様なものとして例えばポリオール、グリ
セリン又はソルビット、水溶性塩、例えば硫酸マグネシ
ウム、緩衝物質、例えばアルカリフォスフェート、アル
カリシトラード、ボラート、水溶性保存剤、例えばｐ−
ヒドロキシ安息香酸メチルエステル、ソルビン酸、水溶
性界面活性剤又は乳化剤、水溶性染料又は水溶性化粧用
又は薬学的有効物質、例えば水溶性植物抽出物、水溶性
プロティン又はプロティン誘導体、アミノ酸等々が挙げ
られる。
本発明によるＯ／Ｗ−エマルジョンは油相及び水性相を
１：９〜４：６の重量割合で含有するが好ましい。本発
明により使用されるヒドロコロイドの混合物はエマルジ
ョン全体に対して約０．２〜２．０重量％の量で含有さ
れねばならない。セルロースエーテル（ａ）とアクリル
酸−ホリマー（ｂ）との量割合は（ａ）：（ｂ）＝１：
３〜３：１：、特に約１：１であるのが好ましい。特に
良好かつ化粧上満足のい＜　Ｏ／Ｗ−エマルシコンはヒ
ドロコロイドの混合物をエマルジョン全体に対して０，
３〜１．０重量％の量で含有する場合に得られる。
本発明によるＯ／ｈ−エマルジョンは液状又はクリーム
状の硬さのエマルシコンであることができる。それぞれ
の場合、本発明による０／Ｗ−エマルシコンは改良され
た粘性挙動を示し、皮膚上に塗布及びすり広げる場合２
つのヒドロコロイド成分の１つしか単独で含有しない対
応するエマルシコンに比して化粧上改良された、触った
感じを良くする。本発明を次の例によって説明する。
例 １、ヒドロコロイドの水性溶液の粘性挙動法の水性溶液
の粘性を種々の嘴断速度で測定する。
（ａ）　　０．５重量％ビスコントラン（１１ＭＨＰＯ
３０００９９，５重量％水 （ｂ）　　ｏ、ｓ重量％カルボボール（６）９４０９９
．５重量％水　トリエタノールアミン、ｐＨ＝７まで（
ｃ）　　０．５重量％ビスコントラン（ト）ＭＨＰＯ５
００００，５重量％カルボボール（■９４０ ９９．０　重量’１６水　トリエタノールアミン、ｐＨ
＝７まで粘性測定ｔ−ハツケーロトビスコ（Ｈａａｋｅ
−Ｒｏｔｏｖｉｓｋｏ　）回転粘度計を用いて２２０℃
で測定する。種々の剪断速度で測定された剪断応力から
次の粘性を算出する： 剪断速度　　　溶液の粘性（ｍｐａｓ　）（秒　）　　
　　　ａ　　　　　　ｂ　　　　　ｃｌｏ　　　　　　
、１４０　　　　　１８０００．２５４００溶液Ｃは相
乗的に増加する粘性を全剪断範囲で示し、この粘性は低
い剪断速度で特に著しく現われることが認められる。
２　使用例 クチナ（６）ＭＤ（１１８，０重量％ セチルアルコール　　　　　　　２．Ｏｌオイムルギン
（１１Ｂ１（２）　　　　　　　１．０　７オイムルギ
ン（Ｒ）Ｂ２（ｓ）　　　　　　　ｔ、ｏ　　。
２−オクチル−ドデカノール　　８．ＯＮミ　リ　ト　
−ル（１９５１８（５）　　　　　　　　　　　５．０
　　　＃パラフィン油　薄い液状　　　　３．Ｏｌヒダ
ゲン（６）？（６）　　　　　　　　　０．２　　＃ビ
スコントラン（”ＩＭＨＰｃ！　＋５０００”　　０．
２　　＃カルボボール（５）９４０　（”）　　　　０
．４　　＃トリエタノールアミン　　　　　　０．８１
水　　　　　　　　　　　　全量１００．０＃ｚ２モイ
スチヤークリーム　Ｏ セチルステアリルアルコール（５０：５０）　８．０重
！チパルミチンーステアリン酸（５０：５０）　　４．
０　　＃オイムルギン（刊Ｂ３（４）１．５　　＃パラ
フィン油　濃厚液状　　　　　４．０１２−オクチル−
ドデカノール　　　　　８．０１ヒタ、ゲｙ（２）Ｆ　
（ｄ）　　　　　　　　　　　　１．０重量係トリエタ
ノールアミン　　　　　　　　　１．８〃カルボボール
（綽９４０”）　　　　　　　０．５　１ビスコントラ
ン（６）ＭＨＰＯ３０００”’　　　０．５　　＃水　
　　　　　　　　　　　　　全量　１００．０＃２．３
手入れクリーム　Φ乍 クチナ（５）ＫＤ１６（”）　　　　　　　　　　５．
０重量％２−オクチル−ドデカノール　　　　　　４．
０〃パラフイン油　薄い液状　　　　　４．０〃パルミ
チン−ステアリン酸（５０：５０）　　　３．０　１セ
チルアルコール　　　　　　　　　　２．ＯＮグリセリ
ン　８６Ｊｔ量チ　　　　　　　３．ＯＮ水酸化カリウ
ム　　　　　　　　　　０．２５　＃カルボボール（刊
９３−４０１）　　　　　　ｏ　、２ｔｔビスコントラ
ン（関ＭＨＰＯ６０００”　　　　０．５　　＃水　　
　　　　　　　　　　　　全量１００．０＃２．４ボデ
イーローシヨン　Φ乍 クチナ（１１ＭＤ（１）　　　　　　　　　　　４，０
重ｆ係゛　　パルミチン−ステアリン酸（５０：５０）
　　　４．０　　＃セチルーステアリルアルコール（５
０：５０）　２．０　　ｙオイムルギン（６）Ｂ２（５
）２．０重量％２−オクチル−ドデカノール　　　　　
３．ｏ〃ミリトール＠３１８（５）３．Ｏｔｔ カルボボール”　９４０（１０）　　　　　　０．２　
　ｚビスコントラフ”ＭＨＰｏ　３０００”’　　　　
　０．６　１トリエタノールアミン　　　　　　　　　
　１．５１水　　　　　　　　　　　　　全量１Ｇ０．
０＃２．５クレンジングエマルジヨン　Φ僧りチナ（Ｒ
）　ＭＤ　＋１１　　　　　　　　　　５．Ｏｉｉｔ＊
パルミチン−ステアリン酸（５０：５０）　　　５．０
　　＃セチルーステアリルアルコール（５０：５０）　
　２．Ｏｔｔオイムルギン（１’０Ｂ１（２）　　　　
　　　　、、ｏ。
オイムルギ７”　Ｂ２（５１１，Ｑ　　＃２−オクチル
ードデカノール　　　　　１０．０＃ミリトール（１，
８＋５３　　　　　　　　　　５．０　　＃カルホボー
＃”　９４０（”）　　　　　　　　Ｑ、４　１ビｘ：
ｙｙ）、ｙｙ”ＭＨＰＯ（５０００”　　　　　０．２
　　＃トリエタノールアミン　　　　　　　　　　１．
５１水　　　　　　　　　　　　　　全量１００．０＃
２．６モイスシヤーエマルジヨン　イーパルミチン−ス
テアリン酸（５０：５０）　　　　４．０重量慢セチル
ーステアリルアルコール（５０：５０）　　２０　　＃
オイムルギン（８）Ｂ２”　　　　　　　　２．０　　
＃イングロビルミリスタート　　　　　　　　５．０Ｉ
２−オクチルドデカノール　　　　　　　２．０〃ミリ
トール（６）３１ｊ”　　　　　　　　　　　　３．０
　　＃ヒタ、ゲｙ（６）１ｒ（４）　　　　　　　　　
　　　　　５．ｏ。
カルボボール（Ｒ）９４１　（１２）　　　　　　　　
　０，７　　＃・（６） ビスコントラフ　ＭＨＰ０５０００（’ｌ　　　　　Ｏ
，６１トリエタノールアミン　　　　　　　　　　１．
５　ｌ水　　　　　　　　　　　　　全量１００．０ｒ
２７手入れミルク　Φ乍 パラフィン油　薄い液状　　　　　　　　４．０重量慢
ホスタフエートＣＰＪＫＷ　５４ｏＮ（’ｌ　　　　　
　４．０　　＃２−オクチルードデカノール　　　　　
　８．０１セチル−ステアリルアルコール　　　　　１
．ＯＮオイムルギ・ン（６）Ｂ１（２１１，０＃グリセ
リン　９９．５係　　　　　　　　１．ＯＮトリエタノ
ールアミン　　　　　　　　　　０．１５＃植物抽出物
　水性　　　　　　　　１０．０＃カルホｙｔ！−ル（
１１９４０（”）　　　　　　　　０．２　重量＠ヒス
コントラｙ　（ｌ　ＭＨＰＣ３０００”　　　　０．３
　　ｇ水　　　　　　　　　　　　　　　　全量１００
．０゜処方２．１　ｂｉｇ　２．７に於て次の商品名を
使用した： （１）クチナ　ＭＤ：　　パルミチン−及びステアリン
酸の七ノー及びジグリセリドの混合物 （ヘンケル社） （２）オイムルギン（３）Ｂ１：セチル−ステアリルア
ルコール＋１２　Ｍｏｌエチレンオキシド （ヘンケル社） （３）オイムルキメ■Ｂ２：セチルーステアリルアルコ
ール＋２０　Ｍｏｌエチレンオキシド （ヘンケル社） （４）オイムルギ）Ｒｂ２；セチル−ステアリルアルコ
ール＋３０　Ｍｏｌエチレンオキシド （ヘンケル社） （５）ミリトール（６）５１８：カブリルーカプリン酸
−トリグリセリド（ヘンケル社） （６）ヒダゲン（６）？＝　ポリヒドロキシカルボン酸
のナトリウム塩（へンケル社） （７）ビスコントランａ荀 ＭＨＰＣ６０００：　　　メチルヒドロキシグロビルセ
ルロース、粘１！！！、２％、蒸留水中（２０℃、ブル
ックフィールド　粘度計。
２０　ＵＰＭ）　５２００−６５００　ｍＰａ５（ヘン
ケル社） 一ス、粘性２ｔｓ、蒸留水中（２０ ℃、ブルックフィールド粘度計、 ２０　ＵｐＭ　）　２９００−４４００　ｍＰａａ（ヘ
ンケル社） （９）ホスタフエート ＫＷ　３４０！’Ｉ　：　　　　ロツアルコールのリン
酸エステル＋４モルエチレンオキシド−付加 物〔ヘキスト社〕 θのカルボボール（ト） ９４０：　　網状化されたアクリル酸−ポリマー、平均
分子量約４００００００ （Ｂ、？、グットリツヒ・ケミカルコーボレーション・
ニーボンレーク。
オハイオ、アメリカ） ０１）カルボボー□ｑｓａｓ網状化され九アクリル酸−
ボリマー、平均分子量約５００００００ （Ｂ、？、グットリツヒ・ケミカルコ ーポレーション） （１２）カルボポール”９４１：網状化されたアクリル
酸−ポリマー、平均分子量約１２５００００ （Ｂ、Ｆ、グットリツヒ・ケミカルコ ーポレーション） （１Ｓ）クチナ（ロ）ＫＤ１６：ステアリン歌カリウム
と高級飽和脂肪酸とのモノ−及びジグリセリ ドから成る混合物

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １）連続水性相は ａ）水溶性非イオン性セルロースエーテル及びｂ）水溶
    性塩の形で平均分子量１００００００〜５００００００
    の網状化されたアクリル酸−ポリマー又は−コポリマー
    から成るヒドロコロイドの混合物をモル割合（ａ）：（
    ｂ）＝９：１〜１：９で含有することを特徴とする、非
    連続油相及び連続水性相を有する水中油型エマルジョン
    。 ２）セルロースエーテルはヒドロキシプロピルセルロー
    ス又はメチルヒドロキシプロピルセルロースである特許
    請求の範囲第１項記載の水中油型エマルジョン。 ３）ヒドロコロイドをモル割合（ａ）：（ｂ）＝１：３
    〜３：１でエマルジョン０．３〜１．０重量％に対して
    全体で０．２〜２重量％の量で含有する特許請求の範囲
    第１項又は第２項記載の水中油型エマルジョン。 ４）非連続油相及び連続水性相を１：９〜４：６の重量
    割合で含有する特許請求の範囲第１項ないし第３項のい
    ずれかに記載した水中油型エマルジョン。
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