JPS626258A - 色素画像の安定化方法 - Google Patents

色素画像の安定化方法

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JPS626258A
JPS626258A JP12645185A JP12645185A JPS626258A JP S626258 A JPS626258 A JP S626258A JP 12645185 A JP12645185 A JP 12645185A JP 12645185 A JP12645185 A JP 12645185A JP S626258 A JPS626258 A JP S626258A
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正男 佐々木
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    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00Photosensitive materials
    • G03C1/005Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
    • G03C1/04Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein with macromolecular additives; with layer-forming substances
    • G03C1/047Proteins, e.g. gelatine derivatives; Hydrolysis or extraction products of proteins

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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は色素画像の安定化方法に関するものであり、更
に詳しくは色素画像の光堅牢性を著しく改良する安定化
方法に関するものである。
[発明の背W4] 一般に、写真製品の色素画像は様々な保存条件の下で著
しく変褪色することが知られている。例えば長時間光に
曝れて保存される場合、および光に喋れる時間は短いも
のの長時間高温多湿の暗所に保存される場合にそれぞれ
異なった変褪色を示すことが多い。前者の場合を明度褪
色(あるいは光度褪色)、後者の場合を暗度褪色と呼び
、色素画像を担持している層を有する写真’11品を半
永久保存の記録材料として使用するためには、いかなる
保存条件においてもこれらの変67色が極力小さいこと
が望まれる。
写真製品における色素画像の堅牢性を向上させる方法と
して、例えば米国特許第3,265,506号、同jl
i 3,894,875号、同第3.519,429号
、同第2,895.826号、同第 4,124,39
6号、同第 4,333,999号等の明1IllIに
開示されている如く、色素画像自身の堅牢性を向上さる
方法がある。具体的には色素画像自身又は色素画像を形
成する化合物(例えばカプラー等)の分子構造上の設計
における改良、ないしは色素の存在状態を変化させるこ
とによる改良等が挙げられる。しかし、これらの方法は
、例えば色調のような写真特性に与える影響が大きい、
汎用性が低い等の理由から容易に実用化できないばかり
か改良程度が未だ満足できるものではなかった。
又、例えば米国特許第3,253,921号明#111
!!i、特公l11148−5496号、同48−41
572号の各公報に記載された紫外線吸収剤、特公昭4
8−31256号、同49−20917号、同56−2
4257号の各公報および米国特許第3.432,30
0@ ノ明[m等に記載された、フェノール性水!!i
tをもつ化合物あるいはその水酸基をアルコキシ基に転
換(〕た化合物、米国特許第4,050.938号、同
第4,346,165号等の明細書に記載されたニッケ
ルII塩化合物、特公昭57−19413号公報に記載
されたアゾメチン演光化合物、および特公昭49−20
973号、同49−20074号、同57−20617
号等の各公報および西独特許公開第2,126,954
号公報に記載のヒンダードアミン系化合物等の如く、色
素画像安定剤を用いる方法があり、この方法は写真特性
に与える影響が小さく汎用性が高いなどの理由で数多り
1!案されている。
しかし、これらの化合物のあるものは特定の色素画像の
光度褪色に対しては効果を示すけれども暗ff1色に対
しては全く効果がないばかりか逆に暗度褪色を促進する
ものもある。また、添加量の増加に対して写真特性への
影響や析出による塗布故障等をひきおこすものもある上
に、色素画像の安定化効果が、ある添加量以上で飽和し
てしまうものもある。
更に、酸化褪色を防止する目的で酸素不透過性の高分子
膜で写真製品を囲う方法も提案されており、例えば特開
昭49−11330号、同50−57233号、同56
−4145号、同56−59231号等の各公報に記載
されている。しかし、この方法によれば支持体加工の場
合はさらに1工程必要となるばかりか、現像処理後のハ
ロゲン化銀゛写真感光材料の場合は、ラミネート加工あ
るいは更に塗布乾燥という工程が必要であり、いずれの
方法も、近年の現像所における如き集中大胆処理方式に
は生産性という見地より適しているとはいえない。その
上、この方法によっである色素画像の酸化褪色を抑制で
きたにしても、他の色素画像の還元褪色を促進してしま
うことになり褪色時のカラーバランスの点からも好まし
くない。
更にもう一つの面からの改良方法としC1処珍工程にお
ける方法が挙げられる。具体的には、例えば、米国特許
第2,788,274号明1IIに記載の亜鉛塩液によ
る処理をはじめとして、米国特許第2.913,338
号、同第3,035,914号の各明細書には、マグネ
シウム、カドミニウム、亜鉛、ストロンチウムの塩溶液
および高分子含窒素カチオン樹脂溶液による処理、英国
特許第909,824号、同1! 1,001.446
号のモノサツカロイド、ジサッカOイド、ヘキシトール
を含む溶液で処理する方法、ホルムアルデヒドとポリカ
ルボン酸を含む溶液による処理、特公昭4B−2128
9号公報には鉛化合物を含有する溶液で処理する5拡、
特公昭42−19743号公報には銀色素漂白感材をコ
バルト、ニッケル、銅塩溶液で処理する方法等が知られ
ている。しかし、これらの方法は、主に色素画像の暗変
褪色性の改良を狙った技術であり、光度褪色には全く効
果を示さないものが多い。さらに、色素画像の褪色は防
止するが白地の黄変を劣化させるものもある。又、これ
らの金属塩を使用する技術は近年の低公言負荷処理化と
いう傾向に逆行するものである。
以上の記述で明らかなように、従来より写真製品の色素
画像の堅牢性を改良する技術は数多く知られているが、
ある技術は特定の色素画像にしか効果がないばかりか、
他の色素画像や白地等に悪影響を示すという致命的な欠
点を有しており、また単独技術ではそれぞれ効果を示す
ものを複数併用しても、得られる効果は総和になること
が少なく、ある水準を打破することは困難であった。
その一方で、写真製品の色素画像の堅牢性に対する社会
的要求は、写′R需要の拡大、生活様式や情報伝達方法
における変化等により高まるばかりであり、色素画像の
堅牢性を飛躍的に向上させる手段の開発が強く望まれて
いる。
[発明の目的] 従って、本発明の第1の目的は、従来の色素画像、特に
マゼンタ色素画像の光堅牢性を飛躍的に改良する安定化
方法を提供することである。
本発明の第2の目的は、他の写真特性に全く影響を与え
ることのない色素画像の安定化方法を提供することであ
る。
本発明の第3の目的は、処理工程による色素画像安定化
方法のうち、簡易に実施できるばかりでなく、公害負荷
が低い等の社会性に合致した方法を提供することである
[発明の構成] 本発明者等は、上記目的を達成すべく鋭意研究の結果、
少なくともマゼンタ色素画像を担持している1を有する
写真製品を標準ゼラチンの比旋光度[α]1ゞを−15
0以上にせしめる処理液にて処理する色素画像の安定化
方法により一上記の目的が達成されることを見出した。
[発明の具体的構成] 本発明において標準ゼラチンとは、ライナーゼラチン社
のP L 6600をさす。該ゼラチンはFAG(I 
nt13rnatlonale A rbeitsoo
meinschaft furp hotogelat
ine)に登録保存されているものである。
本発明において比旋光度は以下の方法により測定したも
のである。
〈比旋光度の測定方法〉 (1)標準ゼラチン水溶液に、ある種の化合物を添加し
て検液を調製する。
(2)(1)で得られた検液を用いて標準ゼラチンの比
旋光度[α]7(15℃、光源としてナトリウムのD線
を用いる)を測定する。
+5 本発明で比旋光度[α]。とは、ナトリウムD線589
3Aの単色光を光源として用いた場合の15℃における
比旋光度であり、下記の数式で算出される。ここでαは
旋光度、lは水溶液の液層の長さくdl) 、Cは水溶
液100−中の標準ゼラチン量<Q ’)である。上記
測定方法は、日本工業規格J I S K 0063 
(196B>を参考にすることができる。
前記の比旋光度の測定手段としては、例えば日本分光工
業株式会社製ディジタル旋光計DIP−4の如く、一般
に市販されている旋光計を用いることができる。
標準ゼラチンの比旋光度を−150以上に上昇せしめる
処理液を用いてマゼンタ色素画像を担持する写真製品を
処理することによって、該マゼンタ色素画像の光堅牢性
が著しく改良されることは従来の知見からは全く予想だ
にされないことであった。
本発明に係るマゼンタ色素画像を担持している廐を有す
る写真製品としては、色素画像形成物質によりマゼンタ
色素画像が形成される写真製品であれば如何なるもので
もよい。
色素画像形成物質は、ハロゲン化銀現像剤の酸化体と反
応して色素画像を生成するか、あるいは該酸化体と反応
(例えばレドックス反応)してアルカリ条件下拡散性色
素若しくはその前駆体を放出し得る化合物等、通常一般
に知られるものを用いることができる。
かかる色素画像形成物質としては、広汎な化合物が当業
界において知られているが、中でも■上記ハロゲン化銀
現像剤の酸化体とカップリング反応して色素画像を形成
し得る実質的に無色の化合物■該酸化体とカップリング
反応した結果、拡散性の色素若しくは、その前駆体を放
出し得る化合物、および■該酸化体と酸化還元反応(通
常レドックス反応として知られている)して、その結果
、アルカリ性条件下拡散性の色素若しくはその前駆体を
放出し得る化合物、等が有利に用いられる。
これらの色素画像形成物質としては、分子中にバラスト
基と通常呼称されている疎水基を有する非拡散のものが
望ましい。
一般に、第一群に入れられる色素!ii像形成物質は、
いわゆる色形成カプラーとして知られているものである
。そのようなカプラーは銀イオンに対し、4当量性ある
いは2肖量性のいずれでもJ:いが、特に2当量カプラ
ーが好ましい。また色補正効果を有するカラードカプラ
ー、あるいは上記現像剤の酸化体との反応に際して現像
抑制剤を放出する、いわゆるDIRカプラーでもよい。
DIRカプラーとしては、例えば米国特許第3、148
.062@、同第3,227,554号、同i 3,7
01,783@、同第3,733,201号及び英国特
許第953,454号の各明細書並びに強国特許公開1
,800,420号公報などに記載の化合物が挙げられ
る。
特にマゼンタ色素画像形成カプラーとしては、ピラゾロ
ン系、ピラゾロトリアゾール系、ピラゾリノベンツイミ
ダゾール系及びインダシロン系カプラーなどの化合物を
用いることができる。
マゼンタ色素画像形成カプラーとしては、下記一般式[
I]又は[Ialで表わされるカプラーを好ましく用い
ることができる。
一般式II] [式中2は含窒素複素環を形成するに必要な非金属原子
群を表わし、該Zにより形成される環は置換基を有して
もよい。
Xは水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応によ
り離脱しうる置換基を表わす。
またRは水素原子または置換基を表わす。〕以下余白 本発明に係る前記一般式(1) 一般式(1) で表されるマゼンタカプラーに於いて、Zは含窒素複素
環を形成するに必要な非金属原子群を表し、該Zにより
形成される環は置換基を有してもよい。
Xは水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応によ
り離脱しうる置換基を表す。
またRは水素原子または置換基を表す。
前記Rの表す置換基としては、例えばハロゲン原子、ア
ルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロア
ルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、
アシル基、スルホニル基、スルフィニル基、ホスホニル
基、カルバモイル基、スルファモイル基、シアノ基、ス
ピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、シロキシ基
、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アミノ基、
アシルアミノ基、スルホンアミド基、イミド基、ウレイ
ド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニル
アミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルコ
キシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アル
キルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基が挙げら
れる。
ハロゲン原子としては、例えば塩素原子、臭素原子が挙
げられ、特に塩素原子が好ましい。
Rで表されるアルキル基としては、炭素数1〜32のも
の、アルケニル基、アルキニル基としては炭素数2〜3
2のもの、シクロアルキル基、シクロアルケニル基とし
ては炭素数3〜12、特に5〜7のものが好ましく、ア
ルキル基、アルケニル基、アルキニル基は直鎖でも分岐
でもよい。
また、これらアルキル基、アルケニル基、アルキニル基
、シクロアルキル基、シクロアルケニル基は置換基〔例
えばアリール、シアノ、ハロゲン原子、ヘテロ環、シク
ロアルキル、シクロアルケニル、スピロ化合物残基、有
橋炭化水素化合物残基の他、アシル、カルボキシ、カル
バモイル、アルコキシカルボニル、アリールオキシカル
ボニルの如くカルボニル基を介して置換するもの、更に
はへテロ原子を介して置換するもの【具体的にはヒドロ
キシ、アルコキシ、アリールオキシ、ヘテロ環オキシ、
シロキシ、アシルオキシ、カルバモイルオキシ等の酸素
原子を介して置換するもの、ニトロ、アミノ(ジアルキ
ルアミノ等を含む)、スルファモイルアミノ、アルコキ
シカルボニルアミノ、アリールオキシカルボニルアミノ
、アシルアミノ、スルホンアミド、イミド、ウレイド等
の窒素原子を介して置換するもの、アルキルチオ、アリ
ールチオ、ヘテロ環チオ、スルホニル、スルフィニル、
スルファモイル等の硫黄原子を介して置換するもの、ホ
スホニル等の燐原子を介して置換するもの等)〕を有し
ていてもよい。
具体的には例えばメチル基、エチル基、イソプロピル基
、t−ブチル基、ペンタデシル基、ヘプタデシル基、1
−へキシルノニル基、1.1・−ジペンヂルノニル基、
2−クロル−t−ブチル基、トリフルオロメチル基、l
−エトキシトリデシル基、l−メトキシイソプロピル基
、メタンスルホニルエチル基、2.4−ジ−t−アミル
フェノキシメチル基、アニリノ基、l−フェニルイソプ
ロピル基、3−m−ブタンスルホンアミノフェノキシプ
ロピル基、3−4・−(α−〔4・・(p−ヒドロキシ
ベンゼンスルホニル)フェノキシュドデカノイルアミノ
)フェニルプロピル基、3−[4・−〔α−(2・・、
4・・−ジ−t−アミルフェノキシ)ブタンアミド〕フ
ェニル)−プロピル基、4−〔α−(0−クロルフェノ
キシ)テトラデカンアミドフェノキシ〕プロピル基、ア
リル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げ
られる。
Rで表されるアリール基としてはフェニル基が好ましく
、置換基(例えば、アルキル基、アルコキシ基、アシル
アミノ基等)を有していてもよい。
具体的には、フェニル基、4−t−ブチルフェニル基、
2.4−ジ−t−アミルフェニル基、4−テトラデカン
アミドフェニル基、ヘキサデシロキシフェニル基、4I
−〔α−(4・・−t−ブチルフェノキシ)テトラデカ
ンアミド〕フェニル基等が挙げられる。
Rで表されるヘテロ環基としては5〜7員のものが好ま
しく、置換されていてもよく、又縮合していてもよい。
具体的には2−フリル基、2−チェニル基、2−ピリミ
ジニル基、2−ベンゾチアゾリル基等が挙げられる。
Rで表されるアシル基としては、例えばアセチル基、フ
ェニルアセチル基、ドデカノイル基、α−2,4−ジ−
t−アミルフェノキシブタノイル基等のアルキルカルボ
ニル基、ベンゾイル基、3−ペンタデシルオキシベンゾ
イル基、p−クロルベンゾイル基等のアリールカルボニ
ル基等が挙げられる。
Rで表されるスルホニル基としてはメチルスルホニル基
、ドデシルスルホニル基の如きアルキルスルホニル基、
ベンゼンスルホニル基、p−トルエンスルホニル基の如
きアリールスルホニル基等が挙げられる。
Rで表されるスルフィニル基としては、エチルスルフィ
ニル基、オクチルスルフィニル基、3−フェノキシブチ
ルスルフィニル基の如きアルキルスルフィニル基、フェ
ニルスルフィニル基、 m −ペンタデシルフェニルス
ルフィニル基の如きアリールスルフィニル基等が挙げら
れる。
Rで表されるホスホニル基としてはブチルオクチルホス
ホニル基の如きアルキルホスホニル基、オクチルオキシ
ホスホニル基の如きアルコキシホスホニル基、フェノキ
シホスホニル基の如きアリールオキシホスホニル基、フ
ェニルホスホニル基の如きアリールホスホニル基等が挙
げられる。
Rで表されるカルバモイル基は、アルキル基、アリール
基(好ましくはフェニル基)等が置換していてもよく、
例えばN−メチルカルバモイル基、N、N−ジブチルカ
ルバモイル基、N−(2−ペンタデシルオクチルエチル
)カルバモイル基、N−エチル−N−ドデシルカルノミ
モイル基、N−(3−(2,4−ジ−t−アミルフェノ
キシ)プロピル)カルバモイル基等が挙げられる。
以下余白 Rで表されるスルファモイル基はアルキル基、アリール
基(好ましくはフェニル基)等が置換していてもよく、
例えば・N−プロピルスルファモイル基、N、N−ジエ
チルスルファモイル基、N−(2−ペンタデシルオキシ
エチル)スルファモイル基、N−エチル−N−ドデシル
スルファモイル基、N−フェニルスルファモイル基等が
挙げられる。
Rで表されるスピロ化合物残基としては例えばスピロ[
3,3]へブタン−1−イル等が挙げられる。
Rで表される有橋炭化化合物残基としては例えばビシク
ロ[2,2,1]へブタン−1−イル、トリシクロ[3
,3,1,1”’]デカンー1−イル、7.7−シメチ
ルービシクロ[2,2,1コヘブタン−1−イル等が挙
げら、れる。
Rで表されるアルコキシ基は、更に前記アルキル基への
置換基として挙げたものを置換していてもよく、例えば
メトキシ基、プロポキシ基、2−エトキシエトキシ基、
ペンタデシルオキシ基、2−ドデシルオキシエトキシ基
、フエネチルオキシエトキシ基等が挙げられる。
Rで表されるアリールオキシ基としてはフェニルオキシ
が好ましく、アリール核は更に前記アリール基への置換
基又は原子として挙げたもので置換されていてもよく、
例えばフェノキシ基、p−を−ブチルフェノキシ基、m
−ペンタデシルフェノキシ基等が挙げられる。
Rで表されるヘテロ環オキシ基としては5〜7員のへテ
ロ環を有するものが好ましく該へテロ環は更に置換基を
有していてもよく、例えば、3゜4.5.6−テトラヒ
ドロピラニル−2−オキシ基、■−フェニルテトラゾー
ルー5−オキシ基が挙げられる。
Rで表されるシロキシ基は、更にアルキル基等で置換さ
れていてもよく、例えば、トリメチルシロキシ基、トリ
エチルシロキシ基、ジメチルブチルシロキシ基等が挙げ
られる。
Rで表されるアシルオキシ基としては、例えばアルキル
カルボニルオキシ基、アリールカルボニルオキシ基等が
挙げられ、更に置換基を有していてもよく、具体的には
アセチルオキシ基、α−クロルアセデルオキシ基、ペン
ゾイルオキン基等が挙げられる。
Rで表されるカルバモイルオキシ基は、アルキル基、ア
リール基等が置換していてもよく、例えばN−エチルカ
ルバモイルオキシ基、N、N−ジエチルカルバモイルオ
キシ基、N−フェニルカルバモイルオキシ基等が挙げら
れる。
Rで表されるアミノ基はアルキル基、アリール基(好ま
しくはフェニル基)等で置換されていてもよく、例えば
エチルアミノ基、アニリノ基、m−クロルアニリノ基、
3−ペンタデシルオキシカルボニルアニリノ基、2−ク
ロル−5−ヘキサデカンアミドアニリノ基等が挙げられ
る。
Rで表されるアシルアミノ基としては、アルキルカルボ
ニルアミノ基、アリールカルボニルアミノ基(好ましく
はフェニルカルボニルアミノ基)等が挙げられ、更に置
換基を有してもよく具体的にはアセトアミド基、α−エ
チルプロパンアミド基、N−フェニルアセトアミド基、
ドデカンアミド基、2.4−ジ−t−アミルフェノキシ
アセトアミド基、α−3−t−ブチル4−ヒドロキシフ
ェノキシブタンアミド基等が挙げられる。
Rで表されるスルホンアミド基としては、アルキルスル
ホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基等が挙げ
られ、更に置換基を有してもよい。
具体的にはメチルスルホニルアミノ基、ペンタデシルス
ルホニルアミノ基、ベンゼンスルホンアミド基、p−ト
ルエンスルホンアミド基、2−メトキシ−5−t−アミ
ルベンゼンスルホンアミド基等が挙げられる。
Rで表されるイミド基は、開鎖状のものでも、環状のも
のでもよく、置換基を有していてもよく、例えばコハク
酸イミド基、3−ヘプタデシルコハク酸イミド基、フタ
ルイミド基、グルタルイミド基等が挙げられる。
Rで表されるウレイド基は、アルキル基、アリール基(
好ましくはフェニル基)等により置換されていてもよく
、例えばN−エチルウレイド基、N−メチル−N−デシ
ルウレイド基、N−フェニルウレイド基、N−1)−ト
リルウレイド基等が挙げられる。
Rで表されるスルファモイルアミノ基は、アルキル基、
アリール基(好ましくはフェニル基)等で置換されてい
てもよく、例えばN、N−ジブチルスルファモイルアミ
ノ基、N−メチルスルファモイルアミノ基、N−フェニ
ルスルファモイルアミノ基等が挙げられる。
Rで表されるアルコキシカルボニルアミノ基としては、
更に置換基を有していてもよく、例えばメトキシカルボ
ニルアミノ基、メトキシエトキシカルボニルアミノ基、
オクタデシルオキシカルボニルアミノ基等が挙げられる
Rで表されるアリールオキシカルボニルアミノ基は、置
換基を有していてもよく、例えばフヱノキシカルボニル
アミノ基、4−メチルフェノキシカルボニルアミノ基が
挙げられる。
Rで表されるアルコキシカルボニル基は更に置換基を有
していてもよく、例えばメトキシカルボニル基、ブチル
オキシカルボニル基、ドデシルオキシカルボニル基、オ
クタデシルオキシカルボニル基、エトキンメトキンカル
ボニルオキシ基、ベンジルオキシカルボニル基等が挙げ
られる。
Rで表されるアリールオキシカルボニル基は更に置換基
を有していてもよく、例えばフェノキシカルボニル基、
p−クロルフェノキシカルボニル基、m−ペンタデシル
オキシフェノキシカルボニル基等が挙げられる。
Rで表されるアルキルチオ基は、更に置換基を有してい
てもよく、例えば、エチルチオ基、ド、デシルチオ基、
オクタデシルチオ基、フェネチルチオ基、3−フェノキ
シプロピルチオ基が挙げられる。
Rで表されるアリールチオ基はフェニルチオ基が好まし
く更に置換基を有してもよく、例えばフェニルチオ基、
p−メトキシフェニルチオ基、2−t−オクチルフェニ
ルチオ基、3−オクタデシルフェニルチオ基、2−カル
ボキシフェニルチオ基、p−アセトアミノフェニルチオ
基等が挙げられる。
Rで表されるヘテロ環チオ基としては、5〜7員のへテ
ロ環チオ基が好ましく、更に縮合環を有してもよく、又
置換基を有していてもよい。例えば2−ピリジルチオ基
、2−ベンゾチアゾリルチオ基、2.4−ジフェノキシ
−i 、3.5−トリアゾール−6−チオ基が挙げられ
る。
Xの表す発色現像主薬の酸化体との反応により離脱しう
る置換基としては、例えばハロゲン原子(塩素原子、臭
素原子、フッソ原子等)の他炭素原子、酸素原子、硫黄
原子または窒素原子を介して置換する基が挙げられる。
炭素原子を介して置換する基としては、カルボキシル基
の他例えば一般式 (R,・は前記Rと同義であり、Z・は前記Zと同義で
あり、R1・及びR3・は水素原子、アリール基、アル
キル基又はへテロ環基を表す。)で示される基、ヒドロ
キシメチル基、トリフェニルメチル基が挙げられる。
酸素原子を介して置換する基としては例えばアルコキシ
基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキ
シ基、スルホニルオキシ基、アルコキシカルボニルオキ
シ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アルキルオ
キサリルオキシ基、アルコキシオキサリルオキシ基が挙
げられる。
該アルコキシ基は更に置換基を有してもよく、例えば、
エトキシ基、2−フェノキシエトキシ基、2−シアノエ
トキシ基、フェネチルオキシ基、p−クロルベンジルオ
キシ基等が挙げられる。
該アリールオキシ基としては、フェノキシ基が好ましく
、該アリール基は、更に置換基を有していてもよい。具
体的にはフェノキシ基、3−メチルフェノキシ基、3−
ドデシルフェノキシ基、4−メタンスルホンアミドフェ
ノキシ基、4−〔α−(3・−ベンタデジルフエノキシ
)ブタンアミド〕フェノキシ基、ヘキシデシルカルバモ
イルメトキシ基、4−シアノフェノキシ基、4−メタン
スルホニルフェノキシ基、■−ナフチルオキシ基、p−
メトキシフェノキシ基等が挙げられる。
該ヘテロ環オキシ基としては、5〜7員のへテロ環オキ
シ基が好ま、シ<、縮合環であってもよく、又置換基を
有していてもよい。具体的には、!−フェニルテトラゾ
リルオキシ基、2−ベンゾチアゾリルオキシ基等が挙げ
られる。
該アシルオキシ基としては、例えばアセトキシ基、ブタ
ツルオキシ基等のアルキルカルボニルオキシ基、シンナ
モイルオキシ基の如きアルケニルカルボニルオキシ基、
ベンゾイルオキシ基の如きアリールカルボニルオキシ基
が挙げられる。
該スルホニルオキシ基としては、例えばブタンスルホニ
ルオキシ基、メタンスルホニルオキシ基が挙げられる。
該アルコキシカルボニルオキシ基としては、例えばエト
キシカルボニルオキシ基、ベン゛ジルオキシカルボニル
オキシ基が挙げられる。
該アリールオキシカルボニル基としてはフェノキシカル
ボニルオキシ基等が挙げられる。
該アルキルオキサリルオキシ基としては、例えばメチル
オキサリルオキシ基が挙げられる。
該アルコキシオキサリルオキシ基としては、エトキシオ
キサリルオキシ基等が挙げられる。
硫黄原子を介して置換する基としては、例えばアルキル
チオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アルキルオ
キシチオカルボニルチオ基が挙げられる。
該アルキルチオ基としては、ブチルチオ基、2−シアノ
エチルチオ基、フェネチルチオ基、ベンジルチオ基等が
挙げられる。
該アリールチオ基としてはフェニルチオ基、4−メタン
スルホンアミドフェニルチオ基、4−ドデシルフェネチ
ルチオ基、4−ノナフルオロペンタンアミドフェネチル
チオ基、4−カルボキシフェニルチオ基、2−エトキシ
−5−t−ブチルフェニルチオ基等が挙げられる。
該へテロ環チオ基としては、例えば1−フェニル−1,
2,3,4−テトラゾリル−5−チオ基、2−べ゛ンゾ
チアゾリルチオ基等が挙げられる。
該アルキルオキシチオカルボニルチオ基とじては、ドデ
シルオキシチオカルボニルチオ基等が挙げられる。
えば一般式−N   で示されるものが挙げられアリー
ル基、ヘテロ環基、スルファモイル基、カルバモイル基
、アシル基、スルホニル基、アリールオキシカルボニル
基、アルコキシカルボニル基を表し、R4・とR5・は
結合してヘテロ環を形成してもよい。但しR4・とR6
・が共に水素原子であることはない。
該アルキル基は直鎖でも分岐でもよく、好ましくは、炭
素数1〜22のものである。又、アルキル基は、置換基
を有していてもよく、置換基としては例えばアリール基
、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、
アリールチオ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基
、アシルアミノ基、スルホンアミド基、イミノ基、アシ
ル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、
カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカルボ
ニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルオキシ
カルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ
基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、シアノ基、ハロ
ゲン原子が挙げられる。
該アルキル基の具体的なものとしては、例えばエチル基
、オキチル基、2−エチルヘキシル基、2−クロルエチ
ル基が挙げられる。
R4・又はR6・で表されるアリール基としては、炭素
数6〜32、特にフェニル基、ナフチル基が好ましく、
該アリール基は、置換基を有してもよく置換基としては
上記R4・又はR6・で表されるアルキル基への置換基
として挙げたもの及びアルキル基が挙げられる。該アリ
ール基として具体的なものとしては、例えばフェニル基
、1−ナフチル基、4−メチルスルホニルフェニル基が
挙げられる。
R4・又はR6・で表されるヘテロ環基としては5〜6
員のものが好ましく、縮合環であってもよく、置換基を
有してもよい。具体例としては、2−フリル基、2−キ
ノリル基、2−ピリミジル基、2−ベンゾチアゾリル基
、2−ピリジル基等が挙げられる。
R4・又はR6・で表、されるスルファモイル基として
は、N−アルキルスルファモイル基、N、N−ジアルキ
ルスルファモイル基、N−アリールスルファモイル基、
N、N−ジアリールスルファモイル基等が挙げられ、こ
れらのアルキル基及びアリール基は前記アルキル基及び
アリール基について挙げた置換基を有してていもよい。
スルファモイル基の具体例としては例えばN、N−ジエ
チルスルファモイル基、N−メチルスルファモイル基、
N−ドデシルスルファモイル基、N−p−トリルスルフ
ァモイル基が挙げられる。
R4・又はR1・で表されるカルバモイル基としては、
N−アルキルカルバモイル基、N、N−ジアルキルカル
バモイル基、N−アリールカルバモイル基、N、N−ジ
アリールカルバモイル基等が挙げられ、これらのアルキ
ル基及びアリール基は前記アルキル基及びアリール基に
ついて挙げた置換基を有していてもよい。カルバモイル
基の具体例としては例えばN、N−ジエチルカルバモイ
ル基、N−メチルカルバモイル基、N−ドデシルカルバ
モイル基、N−1)−シアノフェニルカルバモイル基、
N−p−トリルカルバモイル基が挙げられる。
R4・又はR6・で表されるアシル基としては、例えば
アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基、ヘテロ
環カルボニル基が挙げられ、該アルキル基、該アリール
基、該ヘテロ環基は置換基を有していてもよい。アシル
基として具体的なものとしては、例えばヘキサフルオロ
ブタノイル基、2゜3.4.5.6−ペンタフルオロベ
ンゾイル基、アセチル基、ベンゾイル基、ナフトニル基
、2−フリルカルボニル基等が挙げられる。
R4・又はR5・で表されるスルホニル基としては、ア
ルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ヘテロ環
スルホニル基が挙げられ、置換基を有してもよく、具体
的なものとしては例えばエタンスルホニル基、ベンゼン
スルホニル基、オクタンスルホニル基、ナフタレンスル
ホニル基、p−クロルベンゼンスルホニル基等が挙げら
れる。
R4・又はR6・で表されるアリールオキシカルボニル
基は、前記アリール基について挙げたものを置換基とし
て有してもよく、具体的にはフェノキシカルボニル基等
が挙げられる。
R4・又はR6・で表されるアルコキシカルボニル基は
、前記アルキル基について挙げた置換基を有してもよく
、具体的なものとしてはメトキシカルボニル基、ドデジ
ルオキシ力ルボニル基、ベンジルオキシカルボニル基等
が挙げられる。
R4・及びR6・が結合して形成するヘテロ環としては
5〜6員のものが好ましく、飽和でも、不飽和でもよく
、又、芳香族性を有していても、いなくてもよく、又、
縮合環でもよい。該ヘテロ環としては例えばN−フタル
イミド基、N−コハク酸イミド基、4−N−ウラゾリル
基、1−N−ヒダントイニル基、3−N−2,4−ジオ
キソオキサゾリジニル基、2−N−1,1−ジオキソ−
3−(2H)−オキソ−1,2−ベンズチアゾリル基、
l−ピロリル基、l−ピロリジニル基、l−ピラゾリル
基、l−ピラゾリジニル基、■−ピペリジニル基、l−
ピロリニル基、■−イミダゾリル基、l−イミダゾリニ
ル基、l−インドリル基、l−イソインドリニル基、2
−イソインドリル基、2−イソインドリニル基、■−ベ
ンゾトリアゾリル基、l−ベンゾイミダゾリル基、1−
(1,2,4−1リアゾリル)基、1−(1,2,3−
トリアゾリル)基、1−(1,2,3,4−テトラゾリ
ル)基、N−モルホリニル基、1.2.3.4−テトラ
ヒドロキノリル基、2−オキソ−1−ピロリジニル基、
2− I H−ピリドン基、フタラジオン基、2−オキ
ソ−1−ピペリジニル基等が挙げられ、これらへテロ環
基はアルキル基、了り−ル基、アルキルオキシ基、アリ
ールオキシ基、アシル基、スルホニル基、アルキルアミ
ノ基、アリールアミノ基、アシルアミノ基、スルポンア
ミノ基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルキル
チオ基、アリールチオ基、ウレイド基、アルコキシカル
ボニル基、アリールオキシカルボニル基、イミド基、ニ
トロ基、シアノ基、カルボキシル基、ハロゲン原子等l
7)h苦漁太刺アいアt1上い− またZ又はZ・により形成される含窒素複素環としては
、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環また
はテトラゾール環等が挙げられ、前記環が有してもよい
置換基としては前記Rについて述べたものが挙げられる
又、一般式CI)及び後述の一般式(II)〜〔■〕に
於ける複素環上の置換基(例えば、RlR+−Ra )
が ! 部分(ここにR・・、X及びZ・・は一般式(1)にお
けるR、X、Zと同義である。)を有する場合、所謂ビ
ス体型カプラーを形成するが勿論本発明に包含される。
又、Z、Z・、Z・・及び後述のZlにより形成される
環は、更に他の環(例えば5〜7員のシクロアルケン)
が縮合していてもよい。例えば一般式(V)においては
R5とR8が、一般式(VI)においてはR7とR8と
が、互いに結合して環(例えば5〜7員のシクロアルケ
ン、ベンゼン)を形成してもよい。
以下余白 一般式(1)で表されるものは更に具体的には例えば下
記一般式(II)〜〔■〕により表される。
一般式(II) 一般式(III) N −N −N 一般式〔■〕 N −N −NH 一般式(V) 一般式(Vl) N −N −N11 一般式〔■〕 18N 前記一般式(I[)〜〔■〕に於いてR1−R8及びX
は前記R及びXと同義である。
又、一般式(1)の中でも好ましいのは、下記一般式〔
■〕で表されるものである。
一般式〔■〕 式中R+ 、 X及びZlは一般式(1)におけるRl
X及びZと同義である。
前記一般式(I[)〜〔■〕で表されるマゼンタカプラ
ーの中で特に好ましいのものは一般式(II)−7s車
士釦XッJ〜ノ々七プ→−プ本ス又、一般式CI)〜〔
■〕における複素環上の置換基についていえば、一般式
(I)においてはRが、また一般式〔■〕〜〔■〕にお
いてはRoが下記条件1を満足する場合が好ましく更に
好ましいのは下記条件l及び2を満足する場合であり、
特に好ましいのは下記条件1.2及び3を満足する場合
である。
条件! 複素環に直結する根元原子が炭素原子である。
条件2 該炭素原子に水素原子が1個だけ結合している
、または全く結合していない。
条件3 該炭素原子と隣接原子との間の結合が全て単結
合である。
前記複素環上の置換基R及びR8として最も好ましいの
は、下記一般式(IK )により表されるものである。
一般式(IX ) R。
R3゜−C− 式中R0,R,0及びR11はそれぞれ水素原子、ハロ
ゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル
基、シクロアルケニル基、アルキニル基、アリール基、
ヘテロ環基、アシル基、スルホニル基、スルフィニル基
、ホスホニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、
シアノ基、スピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残基
、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基
、シロキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基
、アミノ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、イミ
ド基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキ
シカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミ
ノ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボ
ニル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チ
オ基を表し、Re。
Rlo及びR11の少なくとも2つは水素原子ではない
又、前記Re、Rlo及びR11の中の2つ例えばR9
とR3゜は結合して飽和又は不飽和の環(例えばシクロ
アルカン、シクロアルケン、ヘテロ環)を形成してもよ
く、更に該環にRIIが結合して有橋炭化水素化合物残
基を構成して(よい。
R9−R1により表される基は置換基を有してもよく、
R8〜R1Iにより表される基の具体例及び該基が有し
てもよい置換基としては、前述の一般式(1)における
Rが表す基の具体例及び置換基が挙げられる。
又、例えばR9とR8゜が結合して形成する環及びR,
e〜R1,により形成される有橋炭化水素化合物残基の
具体例及びその有してもよい置換基としては、前述の一
般式(1)におけるRが表すシクロアルキル、シクロア
ルケニル、ヘテロ環基有橋炭化水素化合物残基の具体例
及びその置換基が挙げられる。
一般式(IX)の中でも好ましいのは、(i)R11−
R11の中の2つがアルキル基の場合、(ii )Rs
= Rr +の中の1つ例えばR1が水素原子であって
、他の2つR9とRIoが結合して根元炭素原子と共に
シクロアルキルを形成する場合、 である。
更に(i)の中でも好ましいのは、R3−R11の中の
2つがアルキル基であって、他の1つが水素原子または
アルキル基の場合である。
ここに該アルキル、該シクロアルキルは更に置換基を有
してもよく該アルキル、該シクロアルキル及びその置換
基の具体例としては前記一般式(1)におけるRが表す
アルキル、シクロアルキル及びその置換基の具体例が挙
げられる。
以下余白 又、一般式(1)におけるZにより形成される環及び一
般式〔■〕におけるZ、により形成される環が有しても
よい置換基、並びに一般式(If)〜(V[)における
R3−R8としては下記一般式(X)で表されるものが
好ましい。
一般式(X) −R’−5ot−R” 式中R′はアルキレンを、R2はアルキル、シクロアル
キルまたはアリールを表す。
RIで示されるアルキレンは好ましくは直鎖部分の炭素
数が2以上、より好ましくは3ないし6であり、直鎖2
分岐を問わない。またこのアルキレンは置換基を有して
もよい。
該置換基の例としては、前述の一般式CI)におけるR
がアルキル基の場合該アルキル基が有してもよい置換基
として示したものが挙げられる。
置換基として好ましいものとしてはフェニルが挙げられ
る。
R1で示されるアルキレンの、好ましい具体例を以下に
示す。
−CH2C1,CH,−、−CHCH,C1,−、−C
ICIl、CIl、−、−CIl、CIl、CH−CI
l、        C,H,C,Il、。
−CIl、CII□C11−、−C11□C111C1
12CH2−1(112C112C112CH−。
R2で示されるアルキル基は直鎖1分岐を問わない。
具体的にはメチル、エチル、プロピル、ISO″″プロ
ピル、ブチル、2−エチルヘキシル、オクチル、ドデシ
ル、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタダシル、2−
へキシルデシルなどが挙げられる。
R2で示されるシクロアルキル基としては5〜6員のも
のが好ましく、例えばシクロヘキシルが挙げられる。
R2で示されるアルキル、シクロアルキルは置換基を有
してもよく、その例としては、前述のR1への置換基と
して例示したものが挙げられる。
R1で示されるアリールとしては具体的には、フェニル
、ナフチルが挙げられる。該アリール基は置換基を有し
てもよい。該置換基としては例えば直鎖ないし分岐のア
ルキルの他、前述のR1への置換基として例示したもの
が挙げられる。
また、置換基が2個以上ある場合それらの置換基は、同
一であっても異なっていてもよい。
一般式(1)で表される化合物の中でも特に好ましいの
は、下記一般式(XI)で表されるものである。
一般式(X[) 式中、R,Xは一般式CI)におけるR、Xと同義であ
りR1、R2は、一般式(X)におけるR1゜R2と同
義である。
以下余白 C21+5 4Ili 12H25 C21+1 C2Hs 以下余白 C211゜ C4M。
H CHICIll art3 10H21 c+allts 04BI+ 11B15 以下余白 −C,II。
C,l+5 cau+y(t) yLs C,I+、?(L) C,II? C,H− CJs        QC−H1+ C+1Ls C211゜ 以下余白 C,1,。
C,11% C,lI自 0ChCONIICII2CIhOC)110CH,C
l12S02CH3 C2Hう C2H。
C,H。
C,H。
Js 0411g C,O。
C2H。
電 C1l。
以下余白 C,H。
C4H。
c+111*s I2121 C,H。
C61113 以下余白 l1 CM。
0C2H!1 NHSO2CtJu CI。
csH+t(1 ■ L CJ+t(L) Cll。
L CH。
CI、         C5II++(t1CH3 C11゜ Js C7U、う 13g HgCCH。
211s 以下余白 0(C1(a)*OC+Jts N  −N    N 15O N    N    N              
 Cu112sN   N   N    C4■@ C1゜l、、          N −N −N  
  、N −N = N N □に□N N    N    NH N −N −NH N    N    Nll N     N    88 CJ!                N    N
    M1Js C,lI。
しsl+++(II N    N    NH N    N    N11 N    N    88 N   I’I   N11            
  (、、l、。
HN    M St N −N     N N −N −H ICI 以下余白 また前記カプラーの合成はジャーナル・オブ・ザ・ケミ
カル・ソサイテイー、パーキン1(Journal  
 of   the  Chemical  5oci
ety。
Perkin I ) (1977) 、 2047〜
2052、未口特許3.725,067%、特開昭59
−99437号及び特開昭58−42045弓等を参考
にして合成を行った。
本発明のカプラーは通常ハロゲン化銀1モル当りlX1
0  モル乃至1モル、好ましくは1×10−2モル乃
至8×10 モルの範囲で用いることができる。
また本発明のカプラーは他の種類のマゼンタカプラーと
併用することもできる。
以下余白 一般式[Ia ] R1 Ar (式中、Arはア゛リール基を表わし、R1は水素原子
、ハロゲン原子、アルキル基、またはアルコキシ基を表
わし、R2はアルキル基、アミド基、イミド基、N−ア
ルキルカルバモイル基、N−アルキルスルファモイル基
、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、スルホン
アミド基、またはウレタン基などを示づ。Yは水素原子
または発色現像反応の過程で脱離する基を表わし、Wは
−N H、N HCO(N 原子Gt ヒ5 V D 
> Mの炭素原子に結合)または−N HCON H−
を表わす。) これらは、例えば米国特許第2,600,788号、同
第3,061,432号、同第3,062,653号、
同第3,127.269号、同第3,311,476号
、同第3,152,896号、同第3,419,391
号、同第3,519,429号、同第3,555.31
8号、同第 3,884,514@、同$  3,88
8,680号、同Wi3,907,571号、同第3,
928,044号、同第3,930.861号、同第3
,930,866号、同i 3,933,500号、等
の明@書、特開昭49−29639号、同49−111
631号、同49−129538M、同50−1304
1号、同52−58922号、同55−62454号、
同55−118034号、同5B−38043Mの各公
報、英国特許第1,247,493@、ベルギー特許第
769,116号、同第792,525号、西独特許2
,156.111@4)各明111!11特公昭46−
60479号公報等に記載されている。
以下余白 次に、一般式〔!a〕中ミシ日寸日で示されるマゼンタ
カプラーの代表的具体例を挙げる。
t Ct Ia−60t la −10c1 Ct la−17cL Ia −19 Ct Ia −21 L la + 22     CZ la −230 1a −25 Ct ia −26 Ct Ia −27 Ia −28 Ct I a  30     ct Ct la + 34     Ct Ct la  −41 Ct Ct Ia −42 Ct Ia −43CL t la −45 L Ct la −48 Ia −49 1a −50 本発明におけるマゼンタ色素画像を形成する物質として
は、マゼンタ色素画像形成カプラーが好ましく、更に一
般式[I]及び[Ia ]で表わされるカプラー、特に
一般式[I]で表わされるカプラーが好ましい。
マゼンタ色素画像を形成する物質を写真層に添加するた
めには轟沸点有m溶媒を用いることが一般的であるが、
これらの高沸点有機溶媒としては下記のものが好ましい
すなわち、本発明において好ましく用いることのできる
高沸点有機溶媒としては、誘電率が6.0以下の化合物
であり、例えば、誘電率6.0以下の7タル駿エステル
、リン酸エステル等のエステル類、有機酸アミド類、ケ
トン類、炭化水素化合物等である。好ましくは誘電率6
.0以下1.9以上で100℃における蒸気圧が0.5
−−HO以下の高沸点有機溶媒である。またより好まし
くは、該高沸点有機溶媒中の7タル酸エステル類あるい
はリン酸エステル類である。更に該高沸点有機溶媒は2
種以上の混合物であってもよい。
なお、本発明における誘電率とは、30℃における誘電
率を示している。
本発明において有利に用いられるフタル酸エステルとし
ては、下記一般式[a ]で示されるものが挙げられる
一般式[aコ 式中、RtsおよびR16は、それぞれアルキル基、ア
ルケニル基またはアリール基を表わす。但し、Rtsお
よびRtsで表わされる基の炭素原子数の総和は8乃至
32である。またより好ましくは炭素原子数の総和が1
6乃至24である。
本発明において、前記一般式[a ]のR+5およびR
tsで表わされるアルキル基は、直鎖でも分岐のもので
もよく、例えばブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘ
プチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシ
ル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペ
ンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オク
タデシル基等である。RtsおよびR+6で表わされる
アリール基は、例えばフェニル基、ナフチル基等であり
、アルケニル基は、例えばヘキセニル基、ヘプテニル基
、オクタデセニル基等である。これらのアルキル基、ア
ルケニル基およびアリール基は、単一もしくは複数の置
換基を有していても良く、アルキル基およびアルケニル
基の置換基としては、例えばハロゲン原子、アルコキシ
基、アリール基、アリールオキシ基、アルケニル基、ア
ルコキシカルボニル基等が挙げられ、アリール基の置換
基としては、例えばハロゲン原子、アルキル基、アルコ
キシ基、アリール基、アリールオキシ基、アルケニル基
、アルコキシカルボニル基等を挙げることができる。
本発明において有利に用いられるリン酸エステルとして
は、下記一般式[b ]で示されるものが挙げられる。
以下余白 一般式[b ] 鶴 R,,0−P−OR+。
0R1゜ 式中、R17、RtsおよびRtsは、それぞれアルキ
ル基、アルケニル基またはアリール基”を表わす。
但し、R17、Rta (?JよびRtsで表わされる
炭素原子数の総和は24乃至54である。
一般式[b ]のR17、RtsおよびRtsで表わさ
れるアルキル基は、例えばブチル基、ペンチル基、ヘキ
シル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基
、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデ
シル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシ
ル基、オクタデシル基、ノナデシル基等であり、アリー
ル基としては、例えばフェニル基、ナフチル基等であり
、またアルケニル基としては、例えばヘキセニル基、ヘ
プテニル基、オクタデセニル基等である。
これらのアルキル基、アルケニル基およびアリ−ル基は
、単一もしくは複数の置換基を有していても良い。好ま
しくはRI7、R+aおよびR1゜はアルキル基であり
、例えば、2−エチルI\キシル基、n−オクチル基、
3.5.5−トリメチルヘキシル基、n−ノニル基、n
−デシル基、5eC−デシル基、5ec−ドデシル基、
【−オクチル基等が挙げられる。
以下に本発明に用いられる有1!I媒の代表的具体例を
示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
以下余白 例示有機溶媒 S−2C2Hs ■ C2Hs S″″12          C2H5書 0Cs Hls (i ) 0−C,H,、(n) 0−C3゜Hz+(i) ■ o−c+oHz+(n) ()  C+oti2+(n) S−17 S−18 これらの有機溶媒は、本発明に係るマゼンタカプラーに
対し、20乃至150重量%の割合で用いられる。好ま
しくはカプラーに対し40乃至100重量%である。
上記マゼンタカプラー[N、[Ia ]と共に色素画像
の退色を防止する退色防止剤を用いてもよく、好ましく
用いられる退色防止剤を以下に示す。
以下余白 一般式tAJ 式中、l(冒土水素原子、アルキル基、アルケニル基、
アリール基、又は複素環基を表し、lり2、■(1,1
(7、tt 、はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、ヒ
ドロキシ基、アルキル基、アルケニル基、アリール基、
アルコキシ基まtこはアシルアミ7基をあられし、1(
4はアルキル基、ヒドロキシ基、アリール基又はアルコ
キシ基を表す。
又1り、とR2は互いに閉環し、5貝または6貝環を形
成してもよく、その時のI(イはヒドロキシ基またはア
ルコキシ基をあられす。又1<、とl(4が閉環し、5
貝の炭化水素環を形成してもよく、そのときのR+はア
ルキル基、アリール基、または曳索環基をあられす。但
し、1< 、が水素原子で、か−〕、R4がヒドロキシ
基の場合を除く。
■宙穿−鐙flAH:j参;いで、1?、1土水素原子
、アルキル基、アルケニル基、アリール基または複素環
基をあられすが、このうち、アルキル基としては、例え
ばメチル基、エチル基、プロピル基、n−オクチル基、
 jert−オクチル基、ヘキサデジル基なとの直鎖ま
たは分岐のアルキル基を挙げることができる。またR5
であられされるアルケニル基としては、例えばアリル、
ヘキセニル、オクテニル基などが挙げられる。さらに、
R+のアリール基としては、フェニル、ナフチルの各基
が挙げられる。さらにR1で示される複素環基としては
、テトラヒドロピラニル基、ピリミジル基などが具体的
に挙げら′れる。これら各基は置換基を有することがで
き、例えば置換基を有するアルキル基としてベンジル基
、エトキシメチル基、置換基をあられすが有するアリー
ル基としてメトキシフェニル基、クロル7ヱニル基、4
−ヒドロキシ−3,5−ジブチル7ヱニル基などが挙げ
られる。
一般式[A]において、R2、R1、Rsおよびkl 
sは水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルキル
基、アルケニル基、アリール基、アルコキシ基またはア
シルアミノ基をあられすが、このうち、アルキル基、ア
ルケニル基、アリール基については前記R1について述
べたアルキル基、アルケニル基、了り−ル基と同一のも
のが挙げられる。また前記ハロゲン原子としては、例え
ばフッ素、塩素、臭素などを挙げることができる。さら
に前記アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基
などを具体的に挙げることができる。さらに前記アシル
アミノ基はR’C0NI(−で示され、ここにおいて、
Roはフルキル基(例えばメチル、エチル、n−プロピ
ル、n−ブチル、n−オクチル、tert−オクチル、
ペンシルなとの各基)、アルケニル基(例えばアリル、
オクテニル、オレイルなどの各基)、717−ル基(例
えばフェニル、メトキシフェニル、ナフチルなどの各基
)、またはへテロ環基(例えばピリノル、ピリミジルの
各基)を挙げることができる。
また前記一般式[AIにおいて、R1はアルキル基、ヒ
ドロキシ基、了り−ル基またはアルコキシ基を表すが、
このうちアルキル基、アリール基については、前記R1
で示されるアルキル基、アリール基と同一のものを具体
的に挙げることができる。またtt 、のアルケニル基
については前記【り2、R1、R5およびR6について
述べたアルコキシ基と同一のものを挙げることができる
R1とR2は互いに閉環してベンゼン環と共に形成する
環としては、例えばクロマン、クマラン、メチレンジオ
キシベンゼンが挙げられる。
また、R3とR4が閉環してベンゼン環と共に形成する
環としては、たとえばインダンが挙げられる。これらの
環は、置換基(例えばアルキル、アルコキシ、アリール
)を有してもよい。
又、R,とR2、またはR3とR9が閉環して形成する
環中の原子をスピロ原子としてスピロ化合物を形成して
もよいし、R2、R4などを連結基として、ビス体を形
成してもよい。
前記一般式[AIで表されるフェノール系化合物または
7ヱニル工−テル系化合物のうち、好ましいものは、R
o−基(Rはアルキル基、アルケニル基、アリール基、
またはへテロ環基を表す。)を4個有するビインダン化
合物であり、特に好ましくは下記一般式[A−1]で表
すことができる。
一般式[A−jl 式中Rはアルキル基(例えばメチル、エチル、プロピル
、n−オクチル、tert−オクチル、ヘンシル、ヘキ
サデシル)、アルケニル基(例えば、アリル、オクテニ
ル、オレイル)、アリール基(例えば、7ヱニル、ナフ
チル)またはへテロ環基(例えば、テトラヒドロピラニ
ル、ピリミジル)で表される基をあられす。R3お上り
R10は各々水素原子、ハロゲン原子、(例えば、フッ
素、塩素、臭素)、アルキル基(例えばメチル、エチル
、n−ブチル、ペンシル)、アルコキシ基(例えばアリ
ル、ヘキセニル、オクテニル)、またはアルコキシ基(
例えばメトキシ、エトキシ、ベンジルオキシ)を表し、
R目は水素原子、アルキル基(例えばメチル、エチル、
11−ブチル、ベンジル)、アルケニル基(例Lハ、2
−7’ロペニル、ヘキセニル、オクテニル)、またはア
リール基(例えばフェニル、メトキシフェニル、クロル
フェニル、ナフチル)eat。
前記一般式IAIで表される化合物は、米国特許第3.
935.016号、同第3.982,944号、同第4
.254.216号、特開昭55−21004号、同5
4−145530号、英国特許公開2,077.455
号、同2.062号、888号、米国特許第3,764
,337、同第3.43230()号、同第3,574
,627号、同第3,573,050号、特開昭52−
152225号、同53−20327号、同53−17
729号、同55−6321号、英国特許第L347t
558号、同公開2.066.975号、特公昭54−
12337号、同48−31625号、米国特許第3,
700,455号などに記載の化合物をも含む。
前記一般式[A)で表される化合物の使用量は、マゼン
タカプラーに対して5〜300モル%が好ましく、より
好ましくは10〜200モル%である。
以下に前記一般式[AIで表される化合物の代表^h 
 @ ikjM i  黛 −ヒタイプ(1) ORI タイプ(2) タイプ(3) タイプ(4) タイプ(5) タイプ(6) タイプ(7)   ・ タ  イ  プ  (4) 以下余白 タ  イ  プ  (5) 以下余白 A−7 以下余白 一般式[B] (式中R3およびR1はそれぞれ水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アルケ
ニルオキシ基、ヒドロキシ基、アリール基、アリールオ
キシ基、アシル基、7ンルアミ7基、アシルオキシ基、
スルホンアミド基、シクロアルキルまたはアルコキシカ
ルボニル基をあられし、R2は水素原子、アルキル基、
アルケニル基、71)−ル基、アシル基、シクロアルキ
ル基またはへテロ環基をあられし、R1は水素原子、ハ
ロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、
アリールオキシ基、アシル基、アシルオキシ基、スルホ
ンアミド基、シクロアルキル基またはアルコキシカルボ
ニル基をあられす。
以上に挙げた基はそれぞれ他の置換基で置換されてもよ
い。例えばフルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、
アリール基、アリールオキシ基、ヒドロキシ基、アルコ
キシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシ
ルアミ7基、7シルオキシ基、カルバモイル基、スルホ
ンアミド基、スル77モイル基などが挙げられる。
またR2とR1は互いに閉環し、5貝または6貝環を形
成してもよい、R2とR1が閉環しベンゼン環と共に形
成する環としては例え1tクロマン環、メチレンジオキ
シベンゼン環が李げられる。
Yはクロマンもしくはクマラン環を形成するのに必要な
原子群をあられす。
クロマンもしくはクマラン環はハロゲン原子、アルキル
基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アルケニル基、
アルケニルオキシ基、ヒドロキシ基、アリール基、71
7−ルオキシ基、もしくはヘテロ環で置換されてもよく
、さらにスピロ環を形成してもよい。
一般式[B]で示される化合物のうち、本発明に特に有
用な化合物は一般式[B −1]、[B −23、[B
 −3]、[B−4]、[B −5]で示される化合物
に包含される。
一般式[B−1] 一般式[B −2] に1 一般式[B −3] 一般式[B −4] 一般式[B−5] 八゛ 一般式[B−1]、[B −2]、[B−3]、[B 
−4]および[B −5]におけるR3、R2、R1お
よVF6は前記一般式[Blにおけるのと同じ意味を持
ち、R5、R6、R7、R8、R1およびR3゜は水素
原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、ヒに
ロキシ基、フルケニル基、アルケ、ニルオキシ基、アリ
ール基、アリールオキシ基もしくはヘテロ環基をあられ
す。
さらにR6とRい R6とR7、R2とRい R8とR
3およVH2とR7゜とが互いに環化して炭素環を形成
してもよく、さらに該炭素環はアルキル基で置換されで
もよい。
前記一般式[B −1]、[13−2]、[[3−3]
、[B −4]およc/[B−51においてR1および
R4が水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ヒドロキ
シ基またはシクロアルキル基、R6、R,、R7、R1
、R5およりR1゜が水素原子、アルキル基、またはシ
クロアルキル基である化合物が特に有用である。
一般式[Blで表される化合物はテトラヘドロン(Te
trahedron)、1970.vo126,474
3−4751頁、日本化学会誌、1972.No10.
0987〜1990頁、ケミカル(chem、Lett
、 R19)2(4)315−316頁、特開昭55−
139383号に記載されている化合物を表し、含み、
かつこれらに記載されている方法に従って合成すること
ができる。
前記一般式[Blで表される化合物のうち使用量は、前
記本発明乳剤係るマゼンタカプラーに対して5〜300
モル%該好ましく、より好ましくは10〜200モル%
である。
以下にこれらの化合物の代表的具体例を示す。
以下余白 一般式[C] R1 に2 一般式[Dl 式中R8お上りR2は水素原子、ハロゲン原子、アルキ
ル基、アルケニル基、アルコキシ基、アルケニルオキシ
基、ヒドロキシ基、アリール基、アリールオキシ基、ア
シル基、アシルアミノ基、アシルオキシ基、スルホンア
ミド基もしくはアルコキシカルボニル基をあられす。
以上に挙げた基はそれぞれ他の置換基で置換されてもよ
い0例えばハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、
アルコキシ基、アリールオキシ基、ヒドロキシ基、アル
コキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ア
シルアミ7基、カルバモイル基、スルホンアミド基、ス
ル77モイル基などが挙げられる。
Yはベンゼン環と共にジクロマンもしくはノクマラン環
を形成するのに必要な原子群をあられす。
クロマンもしくはクマラン環はハロゲン原子、アルキル
基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アルケニル基0
、アルケニルオキシ基、ヒドロキシ基、アリール基、7
リールオキシ基もしくはヘテロ環基で置換されてもよく
、さらにスピロ環を形成してもよい。
一般式[C]および[Dlで示される化合物のうち、本
発明に特に有用な化合物は一般式[C−1]、[C−2
]、[D−1]および[D −2]で示される化合物に
包含される。
一般式[C−1] 一般式[C−23 八1 一般式[D−1] 一般式[D −2] 一般式[C−1]、[C−2]、[D−1]および[D
 −23におけるR1およびR2は前記一般式[C]セ
七r7rnlけ1+入のシ固1・音吐か格狐−R1、R
1、R9、R,、R,およびR6は水素原子、ハロゲン
原子、アルキル基、アルコキシ基、七ドロキシ基、アル
ケニル基、アルケニルオキシ基、アリール基、アリール
オキシ基もしくはヘテロ環基をあられす。さらにR1と
R4、R1とR1、R6とR6、R8とR2およびR7
とR1とが互いに環化して炭素環を形成してもよく、さ
らに該炭素環はアルキル基で置換されてもよい。
前記一般式[C−1]、[C−2]、−[D−1]お上
り[D−2]荷おいて、R1お上びR2が水素原子、ア
ルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基またはシクロア
ルキル基、R1、R1、R2、R6、R1およびR6が
水素原子、アルキル基、またはシクロアルキル基である
化合物が特に有用である。
一般式[CI、[D]で表される化合物は日本化学学会
誌(J、 Chew、 Soc、 part C) 1
968.(14L 1937〜18頁、有慨介成化学協
会誌1970.28(1)、 60〜65頁、テトラヘ
ドロン(Tetrahedron Letters)1
973、 (29)、2707〜2710頁に記載され
ている化合物を含み、かつこれらに記載されている方法
に従って合成することができる。
前記一般式[CI、[D]で表される化合物の使用量は
、前記本発明に係るマゼンタカプラーに対して5〜30
0モル%が好ましく、より好ましくは10〜200モル
%である。
以下にこれらの化合物の具体的代表例を示す。
以下余白 一般式(E) 式中R1は水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリ
ール基、アシル基、シクロアルキル基もしくはヘテロ環
基を表わし、1(3は水素原子、ハロゲン原子、アルキ
ル基、アルケニル基、アリール基、アリールオキシ基、
アシル基、アシルアミノ基、アシルオキシ基、スルホン
アミド基、シクロアルキル基もしくはアルコキシカルボ
ニル基を表わす。
R2およびR4は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基
、アルケニル基、アリール基、アシル基、アシルアミノ
基、スルホンアミド基、シクロアルキル基もしくはアル
フキジカルボニル基を表わす。
以上にあげた基はそれぞれ他の置換基で置換されていて
もよい。例えばアルキル基、アルケニル基、アルコキシ
基、アリール基、アリールオキシ基、ヒドロキシ基、ア
ルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、
7シルアミ7基、カルバモイル基、スルホン7ミド基、
スルフ1モイル基等が挙げられる。
またR1 とR2は互いに閉環し、5貝または6貝環を
形成してもよい。
その時R’およびR4は水素原子、ハロゲン原子、アル
キル基、アルケニル基、アルコキシ基、アルケニルオキ
シ基、ヒドロキシ基、アリール基、アリールオキシ基、
アシル基、アシルアミ7基、アシルオキシ基、スルホン
アミド基もしくはアルコキシカルボニル基を表わす。
Yはクロマンもしくはクマラン環を形成するのに必要な
原子群を衰わす。
クロマンもしくはクマラン環はハロゲン原子、アルキル
基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アルケニル基、
アルケニルオキシ基、ヒドロキシ基、アリール基、アリ
ールオキシ基もしくはヘテロ環基で置換されていてもよ
く、さらにスピロ環を形成してもよい。
一般式(E)で示される化合物のうち、本発明に特に有
用な化合物は一般式(E−1)。
(E−23,(E−3)、(E−4)および(E−5)
で示される化合物に包含される。
一般式(E−1) OR+ 一般式(E−2) OR+ 一般式(E−3) K”  K’” OR’ 一般式(E−4) G 一般式(E−53 一般式(E−1)〜(E−5)におけるR ’、R2、
R3およびR4は前記一般式[E)におけるのと同じ意
味を持ち、R’、R’、R’、RI、R”およびRIG
は水素原子、ハロゲン原子、フルキル基、アルコキシ基
、ヒドロキシ基、アルケニル基、アルケニルオキシ基、
アリール基、アリールオキシ基もしくはヘテロ環基を表
わす。さらにR5とR’%R6とRγ、R7とR”、R
IとR’tJよI/R”とR10とが互いに環化して炭
素環を形成してもよく、さらに該炭素環はフルキル基で
置換されてもよい。
前記一般式(E−1)〜(E−5)において、RI 、
 l’(2、R3およびR4が水素原子、アルキル基、
またはシクロアルキル基、前記一般式(E−51におい
て、R3お上りR4が水素原子、アルキル基、アルコキ
シ基、ヒドロキシ基またはシクロアルキル基、さらに前
記一般式(E−1)〜(E−5)において、R’、R’
、11γ、Rs、l(sおよびRIOが水素原子、アル
キル基、またはシクロアルキル基である化合物が特に有
用である。
一般式[E]により表される化合物はテトラヘドロン(
Tetrahedron Letters) 1965
.(8)、457〜460頁日本化学学会誌(J、 C
he(Sac、 part C) 1966゜(22)
、2013〜2016頁、 (Zh、Org、  にh
im)19フO,(a)。
1230〜1237頁に記載されている化合物を含み、
かつこれらに記載されている方法に従って合成すること
ができる。
前記一般式[E−1]で表される化合物の使用量は、前
記水QBJ1に係るマゼンタカプラーに対して5〜30
0モル%が好ましく、より好ましくは10〜200モル
%である。
以下にこれらの化合物の具体的代表例を示す・以下余白 式CI” ) 11 、は水素原子、アルキル基、アルクニルリール基
、アシ゛ル基、シクロアルキル基らヘテロ環基を表し、
R2は水素原子、ハロ子、アルキル基、アルケニル基、
アリールリールオキシ基、7シル基、アシルアミノシル
オキシ基、スルホンアミド基、ジクロル基、もしくはア
ルフキジカルボニル基をす。
上水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、ニル基、7リ
ール基、アシル基、アジルア、スルホンアミド基、シク
ロアルキル基もアルコキシカルボニル基をあら、わす。
よ水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、ニル基、アル
コキシ基、アルケニルオキジドロキシ基、アリール基、
アリールオキシ基、アシル基、アシルアミ/基、アシル
オキシ基、スルホンアミド基、もしくはアルコキシカル
ボニル基をあられす。
以上に挙げた基はそれぞれ他の置換基で置換されてもい
い。例えばアルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、
アリール基、アリールオキシ基、ヒドロキシ基、アルコ
キシカルボニル基、アIJ +ルオキシ力ルボニル基、
アシルアミノ基、カルバモイル基、スルホン7ミド基、
スルファモイル基などが挙げられる。。
又l< 、とR2は互いに閉環し、5貝または6H環を
形成してもよい。その時1(3および1(4は水素原子
、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルコキ
シ基、アルケニルオキシ基、ヒドロキシ基、アリール基
、アリールオキシ基、アシル基、アシルアミノ基、アシ
ルオキシ基、スルホンアミド基、もしくはアルコキシカ
ルボニル基をあられす。
Yはクロマンもしくはクマラン環を形成するのに必要な
原子群をあられす。
クロマンもしくはクマラン環はハロゲン原子、アルキル
基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アルケニル基、
アルケニルオキシ基、ヒドロキシ基、アリール基、アリ
ールオキシ基もしくはヘテロ環基で置換されていてもよ
く、さらにスピロ環を形成してもよい。
一般式[F]で示される化合物のうち、本発明に特に有
用な化合物は一般式[1”−14、[[’−2J、[F
−31、[F −4]および[F−5]で示される化合
物に包含される。
以下余白 一般式(F  1) 一般式[F−23 一般式CF−3] 一般式[F−4] 一般式(F−5) 一般式[1・”−1]および[F −5]におけるl<
 、、R2、R,およびR、は前記一般式[F]におけ
るのと同じ意味を持ち、R3、R6、R2、R8、R5
およびR1゜は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、
アルコキシ基、ヒドロキシ基、アルケニル基、アルケニ
ルオキシ基、7リール基、7リールオキシ基もしくはヘ
テロ環基をあられす。
さらにR9とR6、R6とR7、R7とR6、R8とR
4およびR3とR+oとが互いに環化して炭素環を形成
してもよく、さらに該炭素環はアルキル基で置換されて
もよい。
また[F −3]、[F’−4]および[F−・5]に
おいて2つのR8−[oはそれぞれ同一でも異なってい
てもよい。
前記一般式[F−1]、[F −2]、[F −31、
jF −4]および[F−5]において[(1,112
、およびR、が水素原子、アルキル基、シクロアルキル
基、1り、が水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ヒ
ドロキシ基またはシクロアルキル基、さらにR9、R6
,1り2、R,、R9t−tより[oが水素原子、アル
キル基、またはシクロアルキル基である化合物が特に有
用である。
一般式[F]により表される化合物はテトラヘドロン(
Tetrahedron Letters) 1970
. Vol 26,4743〜4751頁、日本化学学
会誌1972. No、10.1987−1990頁、
シンセサイズ(Synthesis) 19フ5. V
ol 6゜392−393頁、 (Bul  Soc、
  Chin、  ロe1g )  1975.  V
o184(7)、 747〜759頁に記載されている
化合物を含み、かつこれらに記載されている方法に従っ
て合成することができる。
前記一般式[F]で表される化合物の使用量は、前記本
発明に係るマゼンタカプラーに対して5〜300モル%
が好ましく、より好ましくは10〜200モル%である
以下に一般式[F]で表される化合物の具体的代表例を
示す。
以下余白 一般式(G) R Rコ 式中1< ’及び(<3は、それぞれ水素原子、ハロゲ
ン原子、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、ヒ
ドロキシ基、アリール基、アリールオキシ   □基、
アシル基、アシルアミ7基、アシルオキシ基、スルホン
アミド基、シクロアルキル基またはアルコキシカルボニ
ル基を表す。
R2は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニ
ル基、ヒドロキシ基、アリール基、アシル基、アシルア
ミ7基、アシルオキシ基、スルホンアミド基、シクロア
ルキル基またはアルコキシカルボニル基を表す。
上に挙げた基は、それぞれ他の置換基で置換されてもよ
い。置換基として、例えばアルキル基、アルケニル基、
アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、ヒドロ
キシ基、アルコキシ力ルポニル基、アリールオキシカル
ボニル基、アシルアミ7基、カルバモイル基、スルホン
アミド基、スルファモイル基等が挙げられる。
またR2とR3は互いに閉環し、5貝または6其の炭化
水素環を形成してもよい。この5貝または6貝の炭化水
素環はハロゲン原子、アルキル基、ジクロフルキル基、
アルコキシ基、アルケニル基、ヒドロキシ基、アリール
基、アリールオキシ基またはへテロ環基等で置換されて
もよい。
Yはインダン環を形成するのに必要な原子群を表す、イ
ンゲン環はハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、
アルコキシ基、シクロアルキル基、ヒドロキシ基、アリ
ール基、7リールオキシ基、またはへテロ環基等で置換
されてもよく、更にスピロ環を形成してもよい。
一般式CG)で示される化合物の中、本発明に特に有用
な化合物は一般式(G−1)〜(G−3)で示される化
合物に包含される。
以下余白 一般式(G−1) に1 一般式(G−23 一般式(G−3) 一般式(G−1)〜(G−3)におけるtz ’ 、 
R2及びR3は一般式〔G〕におけるものと同義であり
、R’、R’、R’、R?、R’及びR9は、それぞれ
水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、
アルケニル基、ヒドロキシ基、アリール基、アリールオ
キシ基またはへテロ環基を表す。■(4とR5、R5と
R6、R6とR1,R)と[(8及びR”とR′は互い
に閉環して炭化水素環を形成してもよく、更に該炭化水
素環はアルキル基で置換されてもよい。
前記一般式(G−1)〜(G−3〕において、R1及び
Iり3が水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ヒドロ
キシ基またはジクロフルキル基、R2が水素原子、アル
キル基、ヒドロキシ基またはシクロアルキル基、R’、
R5,R’、R’、R’及びR9が水素原子、アルキル
基またはシクロアルキル基である化合物が特に有用であ
る。
前記一般式[G]で表される化合物のうち使用量は、マ
ゼンタカプラーに対して5〜300モル%が好ましく、
より好ましくは10〜200モル%である。
以下に一般式[G]で表される化合物の代表的挟体例を
示す。
以下余白 一般式[H] R1 式中R1及びR2は、それぞれ水素原子、ハロゲン原子
、アルキル基、アルケニル基、アリール基、7シル基、
アシルアミノ基、7シルオキシ基、スルホンアミド基、
シクロアルキル基またはアルコキシカルボニル基を表す
R3は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニ
ル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、アリール基、7リ
ールオキシ基、アシル基、アシルアミノ基、アシルオキ
シ基、スルホンアミド基、シクロアルキル基またはアル
コキシカルボニル基を表す。
上に挙げた基は、それぞれ他の置換基で置換されてもよ
く、例えばアルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、
アリール基、アリールオキシ基、ヒドロキシ基、アルコ
キシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、7シ
ル7ミ7基、カルバモイル基、スルホンアミド基、スル
ファモイル基等が挙げられる。
またRIとR2及びR2と11 ’は互いに閉環し、5
Nまたは6貝の炭化水素環を形成してもよく、該炭化水
素環はハロゲン原子、フルキル基、シクロアルキル基、
アルコキシ基、アルケニル基、ヒドロキシ基、アリール
基、アリールオキシ基、ヘテロ環基等で置換されてもよ
い。
Yはインゲン環を形成するのに必要な原子群を表し、該
インゲン環は上記炭化水素環を置換し得る置換基で置換
されてもよく、更にスピロ環を形成してもよい。
一般式(11)で示される化合物の中、本発明に特に有
用な化合物は一般式(H−1)〜(II−2)で示され
る化合物に包含される。
一般式(H−2) 一般式(11−3) 一般式(1−1−1) −(11−3)llNtルl(
’、1<2及び1?3は一般式〔Illにおけるものと
同義であり、R4,R5,[(”、 Rt、 R’及び
1(りは、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、フルキル
基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、アルケニル基、アリ
ール基、アリールオキシ基またはへテロ環基を表す。ま
たR ’とl(″、R5とR6、R’ トR’、[(7
とI? M及びR”とR9は互いに閉環して炭化水素環
を形成してもよく、更に該炭化水素環はアルキル基で置
換されてもよい。
前記一般式(II−1)〜(II−3)において、R1
及び1(2がそれぞれ水素原子、アルキル基またはシク
ロアルキル基、R3が水素原子、アルキル基、アルコキ
シ基、ヒドロキシ基またはシクロアルキル基、R’、1
丈’、R’、R7,R’及びR’が、それぞれ水素原子
、アルキル基またはシクロアルキル基である化合物が特
に有用である。
前記一般式[trlで表される化合物の合成方法は既知
であって、米国特許3 、057929号、Chem。
Ber、1972.95(5)、’1673−1674
頁、Cbemist−ry  Letters、  1
980*739−742真に従って!!造できる。
前記一般式[H]で表される化合物マゼンタカプラーに
対して5〜300モル%が好ましく、より好ましくは1
0〜200モル%である。
以下に一般式[Illで表される具体的代表例を示す。
以下余白 一般式(J)   %+ 〔式中、R1は脂肪−族基、シクロアルキル基またはア
リール基を表し、Yは窒素原子と共に5〜7R環の複索
環を形成するのに必要な非金属原子群を表す、但し、該
複素環を形成する窒素原子を含む非金属原子中、2以上
のへタロ原子がある場合、少なくとも2つのへテロ原子
は互いに隣接しないヘテロ原子である。〕 Rで表される脂肪族基としては、置換基を有してもよい
飽和アルキル基、及び置換基を有してもよい不飽和アル
キル基が挙げられる。飽和アルキル基としては、例えば
、メチル基、エチル基、ブチル基、オクチル基、ドデシ
ル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基等が挙げられ、
不飽和アルキル基としでは、例えば、エチニル基、プロ
ペニル基等が挙げられる。
R1で表されるシクロアルキル基としては、置換基を有
してもよい5〜7貝のシクロアルキル基で例えば、シク
ロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。
R1で表されるアリール基としては、それぞれ置換基を
有してもよいフェニル基、ナフチル基を表す。
R’で表される脂肪族基、ジクロフルキル基、アリール
基の置換基としては、アルキル基、アリール基、アルコ
キシ基、カルボニル基、カルバモイル基、アシルアミ7
基、スルファモイル基、スルホンアミド基、カルボニル
オキシ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル
基、ヒドロキシ基、ヘテロ環基、フルキルチオ基、アリ
ールチオ基等が挙げられ、これらの置換基はさらに置換
基を有してもよい。
前記一般式(J)において、Yは窒素原子と共に5〜7
jl環の複索環を形成するのに必要な非金属原子群を表
すが、該複葉環を形成する窒素原子を含む非金属原子群
の少なくとも2つはへテロ原子でなければならず、また
、この少なくとも2つのへテロ原子は互いに隣接しては
ならない。一般式(J)で表される化合物の複素環にお
いて、全てのヘテロ原子が互いに隣接した場合は、マゼ
ンタ色素画像安定化剤としての機能を発揮することが出
来ないので好ましくない。
前記一般式(J)で表される化合物の前記5〜7貝環の
複索環は置換基を有してもよく、置換基としては、アル
キル基、7リール基、アシル基、カルバモイル−基、ア
ルコキシカルボニル基、スルホニル基、スルファモイル
基等であり、更に置換基を有してもよい。また、該5〜
714環の複素環は飽和であってもよいが、飽和の複素
環が好ましい。又、該複素環にベンゼン環等が縮合して
いてもよく、スピロ環を形成してもよい。
本発明の前記一般式(J)で表される化合物の使用量は
、本発明の前記一般式[1)で表されるマゼンタカプラ
ーに対して5〜300モル%が好ましく、より好ましく
は10〜200モル%である。
以下に一般式[J)で表される代表的jl一体例を示す
以下余白 J−63 J−64 /′−N C,4H,q−N、、、ノ −6ロー J−フO ■ ■ ■ I C12H,ダ 前記一般式(J)で表される化合物の中で、ピペラジン
系化合物及びホモピペラジン系化合物は特に好ましく、
さらに好ましくは、下記一般式(J−1)または(J−
2)で表される化合物である。
一般式(J−1) 一般式(J−2) 式中、R2及1/R3は、それぞれ水素原子、アルキル
基または7リール基を表す。但し、R2とR3が同時に
水素となることはない。R4〜R′3は、それぞれ水素
原子、アルキル基またはアリール基を表す。
前記一般式(J−13及び(J−2)においてR2及び
R3は、それぞれ水素原子、アルキル基またはアリール
基を表すが、R2またはR3で表されるアルキル基とし
ては、例えば、メチル基、エチル基、ブチル基、オクチ
ル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、
オクタデシル基等が挙げられる。R2またはR3で表さ
れるアリール基としては、フェニル基等が挙げられる 
R2またはR3で表されるアルキル基、アリール基は置
換基を有してもよく、置換基としては、ハロゲン原子、
フルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、複素環基等が挙げられる。
R2とR3(置換基を含む)の炭素原子数の合計は6〜
40が好ましい。
前記一般式(J−1)または(J−2)において、R4
〜R”は、それぞれ水素原子、アルキル基またはアリー
ル基を表すが、R4〜I?13で表されるアルキル基と
しては、例えば、メチル基、エチル基等が挙げられる。
R4〜R”で表されるアリール基としてはフェニル基等
が挙げられる。
前記一般式(J−1)または(J−23で表される化合
物の具体例は、前記した例示ピペラジン系化合物(J−
1)〜(J−30)及び例示ホモピペラジン系化合物(
J−51)〜(J−62)の中に記載した通りである。
次に、前記一般式(J)で表される本発明の代表的なマ
ゼンタ色素画像安定化剤の合成例を示す。
合成例−1(化合物J−2の合成) ピベラノン9.Og及びミリスチルブロマイド55gを
溶解した100m1のアセトン中に、無水炭酸カリウム
15gを加え、10時間煮沸還流して反応させた。
反応後、反応液を50(b+1の水にあけた後、酢酸エ
チル500m1で抽出した。酢酸エチル層を硫酸マグネ
シウムで乾燥後、酢酸エチルを留去すると、白色結晶の
目的物が得られた。アセトン300111ffiで再結
晶して、白色鱗片状の結晶34g(収率〕O%)を得た
融点55〜58°C 合成例−2(化合物J−34の合成) 4−モルホラ/アニリン18gを酢酸エチル100 m
 lに溶解した後、攪拌下、反応液を20’Cに保ちな
がら、無水酢酸12社を少しずつ加えた。、無水酢酸添
加後、水冷し、析出する結晶なろ取した後、酢酸エチル
で再結晶し、白色粉末状結晶16.5g(収率75%)
を得た。
融点207〜210℃ 一般式(K) 式中、RlはIJti肪族基、シクロアルキル基または
了り−ル基を表し、Yは窒素原子と共に5〜7貝環の複
索環を形成するのに必要な単なる結合手または2価の炭
化水素基を表す。R2+RコtRZR5,Ra、 R’
ハ、ソfi f し水素W、子、Jiff肪族基、シク
ロアルキル基またはアリール基を表す。但し、[(2と
R″及びR3と16は互いに結合して単なる結合手を形
成して窒素原子、Yと共に不飽和の5〜7貝環の複素環
を形成してもよい。また、Yが川なる結合手のときは、
R5とR7が互いに結合して単なる結合手を形成して窒
素原子、Yと共に不飽和の5貝環の複葉環を形成しても
よい。また、Yが単なる結合手でないときは、1で5と
Y、R’とYまたはY自身で不飽和結合を形成して窒素
原子、Yと共に不飽和の6貝または7其の複素環を形成
してもよい。
R”r表される脂肪族基としては、置換基を有してもよ
い飽和アルキル基、及び置換基を有してもよい不飽和ア
ルキル基が挙げられる。飽和フルキル基としては、例え
ば、メチル基、エチル基、ブチル基、オクチル基、ドデ
シル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基等が挙げられ
、不飽和アルキル基としては、例えば、エチニル基、プ
ロペニル基等が挙げられる。
R1で表されるシクロアルキル基としては、置換基を有
してもよい5〜7貝のシクロアルキル基で例えば、シフ
ベンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。
R’で表されるアリール基としては、置換基を有しても
よいフェニル基、ナフチル基を表す。
R1で表される脂肪族基、シクロアルキル基、アリール
基の置換基としては、アルキル基、アリール基、アルコ
キシ基、カルボニル基、カルバモイル基、アシルアミ7
基、スルファモイル基、スルホンアミド基、カルボニル
オキシ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル
基、ヒドロキシ基、ヘテロ環基、アルキルチオ基、アリ
ールチオ基等が挙げられ、これらの置換基はさらに置換
基を有してもよい。
前記一般式(K)において、Yは窒素原子と共に5〜7
貝環の複素環を形成するのに必要な単なる結合手または
2価の炭化水素基を表すが、Yが単なる結合手のときは
、さらにR5とR7が互いに結合して単なる結合手を形
成して不飽和の5貝環の複素環を形成してもよく、また
Yが2価の単価水素基の場合、即ち、メチレン基の場合
には、R′−とYまたはR7とYとで不飽和結合を形成
し、不飽和の6貝環の複索環を形成してもよく、またエ
チレン基の場合には、R5とY%R7とYまたはY自身
で不飽和結合を形成し、不飽和の7貝環の複素環を形成
してもよい。さらにY″C′表される2価の炭化水素基
は置換基を有してもよ(、この置換基には、アルキル基
、カルバモイル基、アルキルオキシカルボニル基、アシ
ルアミ7基、スルホンアミド基、スルファモイル基、ア
リール基、ヘテロ環基等が挙げられる。
前記一般式(K)において、R21R’tR41R’I
R6及びR7は、それぞれ水素原子、脂肪族基、シクロ
アルキル基またはアリール基を表すが、R2−R7で表
される脂肪族基としては、置換基を有してもよい飽和ア
ルキル基及び置換基を有してもよい不飽和フルキル基が
挙げられる。飽和アルキル基としては、例えば、メチル
基、エチル基、ブチル基、オクチル基、ドデシル基、テ
トラデシル基、ヘキサデシル基等が挙げられ、不飽和ア
ルキル基としては、例えば、エチニル基、プロペニル基
等が挙げられる。
R2〜R’で表されるシクロアルキル基としては、置換
基を有してもよい5〜7貝環のシクロアルキBy基で、
例工ば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げ
られる。
R2−R7で表されるアリール基としては、置換基を有
してもよいフェニル基、ナフチル基等が挙げられる。
上記R2〜R7で表される脂肪族基、シクロアルキル基
、アリール基の置換基としては、アルキル基、アリール
基、アルコキシ基、カルボニル基、カルバモイル基、ア
シルアミ7基、スルフ7モイル基、スルホン7ミド基、
カルボニルオキシ基、フルキルスルホニル基、アリール
スルホニル基、ヒトミキシ基、ヘテロ環基、アルキルチ
オ基等が挙げられる。
前記一般式(K)で表される化合物は、5〜7貝環の飽
和のa′に環を有する場合が、不飽和であるよりも好ま
しい。
以下に前記一般式(K)で′表される化合物の使用量は
、本発明の前記一般式(1)で表されるマゼンタカプラ
ーに対して5〜300モル%が好ましく、より好ましく
は10〜200モル%である。
前記一般式(K)で表される化合物の代表的具体例を示
す。
以下余白 に−34 に−35 に−36 に−37 に−38 に−39 に−40 に−41 次に、前記一般式(K)で表される化合物の代表的合成
例を示す。
合成例−1(化合物に−14の合成) ピペラジン9.0g及びミリスチルブロマイド28gを
溶解した60−のアセトン中に、無水炭酸カリウム6.
0gを加え、20時間煮沸還流して反応させた。
反応後、反応液を300111Iの水に注ぎ込んだ後、
酢酸エチル300−で抽出した。酢酸エチル層を硫酸マ
グネシウムで乾燥後、酢酸エチルを留去すると、白色結
晶の目的物が得られた。アセトン100mQ で再結晶
して、白色鱗片状の結晶12g(収率43%)を得た。
融点175〜180℃ 本発明のカプラーを含有する写真層または該層よりも支
持体からみて遠い側の写真層に紫外線吸収剤を含有して
もよ≦、一般にその塗布分量は2〜3 QI Q /1
000■2 用いることができ、特に3〜20s a 
/100cc の軛囲で好ましく用いることができる。
本′発明では、特に下記一般式[0]で示される化合物
が好ましい。
一般式[0] 上記一般式[0]において、R+a、R17およびR1
8はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、ア
リール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルケニ
ル基、ニトロ基または水酸基を表わす。
R+s、Rt7およびR18で表わされるハロゲン原子
としては、例えば、弗素原子、塩素原子、臭素原子等が
挙げられ、特に塩素原子が好ましい。
R+s、R+7およびR+aで表わされるアルキル基、
アルコキシ基としでは、炭素数1〜20のもの、アルケ
ニル基としては、炭素数2〜20のものが好ましく、直
鎖でも分岐でもよい。
以下余白 以下に一般式(C)で表わされる化合物の代表的具体例
を示す。
c4i−tg(t) し4M951 C1HII 前述の第2群に入れられる色素画像形成物質は、いわゆ
るDDRカプラーとして知られているものであり一般に
は、芳香族第一級アミン発色現像剤の酸化体とカップリ
ング反応した結果アルカリ性条件下拡散性の色素若しく
はその前駆体を放出する化合物である。
このDDRカプラーとしては、非拡散性カプラーのいわ
ゆる活性点に拡散性の色素若しくはその前駆体部分をカ
ップリング反応に際して離脱しつる置換基として有して
いるtI41の型のDDRカプラー、拡散性カプラーの
いわゆる活性点にバラスト基をカップリング反応に際し
てmsしつる基として有している第2の型のDDRカプ
ラーおよびフェノール系、α−ナフトール系、アニリン
系若しくはα−ナフチルアミン系の非拡散性カプラーで
あってその活性点に隣接する位置にアミド結合(例えば
−NH8O2−結合、ただし窒素原子が上記活性点に隣
接する位置に結合する)を介して拡散性の色素若しくは
その前駆体を結合している第3の型のDDRカプラーを
挙げることができる。
上記のDDRカプラーの具体例は、例えば特開昭49−
1230324公報、特公昭45−15471号公報、
米国特許第3,227,550%、同第3,443,9
40@、同第3.751,406号、同第3,880,
658号、同第3,765,886号、英国特許第90
4,364号及び同第904,365号、同第1,03
8,331号等に記載されている。
前述の第3群に入れられる色素画像形成物質は、いわゆ
るDRR化合物として知られているものであり、レドッ
クス反応により生成したDRR化合物の酸化体がアルカ
リ性条件下、開裂して拡散性色素若しくはその前駆体を
放出するもの、あるいはレドックス反応により生成した
DRR化合物の酸化体が分子内閉環反応して拡散性の色
素若しくはその前駆体を放出するものが代表例である。
DRR化合物の具体例は、例えば米国特許第3.725
,062号、同第3,698,897号、同第3.72
8.113@、同第3,928,312号、同第3,9
93,638号、同第3,932,380号、同第3,
932,381@、同第3,931.144号、同第3
,929,760号、同第3,942,987号、同第
3,443,943号、同第3,443,939号、同
第3.443.940号、同第3,751,406号及
びフランス特許第2,284,140号の各明細書、米
国特許公報用351,673号、リサーチ・ディスクロ
ージャー 13024(1975)、同15157 (
1976) 、特開昭52−882γ号、同51−10
4343号、同51−113624号、同51−109
928号及び同52−7727号公報に記載されている
更に、他の色素画像形成物質としては、例えば米国特許
第2 、983.6013号、同第3,345,163
号の各明細書に記載されている如き、いわゆる色素現像
剤や、例えば特開昭56−184342号公報記載のキ
ノノイド核を有する化合物やその他米国特許第4,13
9.379号、同第4,139,389号、特公昭36
−379号、特開昭51−63618号、同56−14
2530号等に記載された化合物や銀色素漂白法に用い
られるアゾ色素等が挙げられる。
本発明に係る処理液を作成するための化合物(以下、本
発明に係る化合物と称す)は、本発明において規定され
た比旋光度を満足する限り無機化合物、有機化合物のい
ずれであってもよい。又、酸、塩基、塩のいずれを用い
ることもできるが塩が好ましい。塩としては例えば塩素
イオン、酢酸イオン、シュウ酸イオン、臭素イオン、ス
ルホン酸イオン、安息香酸イオン等のアニオンとリチウ
ムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、アンモ
ニウムイオン、カルシウムイオン等のカチオンから成る
塩が好ましいが、とりわけ塩素イオンおよび臭素イオン
から選ばれるアニオンとリチウムイオン、ナトリウムイ
オンおよびカリウムイオンから選ばれるカチオンとから
形成される塩が好ましい。
更に、本発明に係る化合物の5重量パーセント水溶液の
比電導度が18℃において0.03(Q−1・cyi−
’ ) IJ、上の化合物であることが好ましい。
以下に本発明に係る化合物の具体例を挙げるが、これら
に限定されるものではない。
(X)無機化合物 X−1塩化リチウム X−2臭化リチウム X−3硝酸リチウム X−4塩化ナトリウム X−5臭化ナトリウム X−6硝酸ナトリウム X−7塩化カリウム X−8臭化カリウム X−9硝酸カリウム x−10塩化アンモニウム X−11塩化カルシウム X−12臭化カルシウム x−13硝酸カルシウム X−14塩化第二鉄 X−15塩化バリウム X−16臭化バリウム (Y)有機化合物 Y−17タル酸水素ナトリウム Y−27タル酸水素カリウム Y−3ナフタレンスルホン酸ナトリウムY−4安息香酸
ナトリウム 本発明の安定化方法における、本発明に係る化合物の濃
度としては標準ゼラチンの[α]1′ を−150以上
にせしめられれば如何なる間開をもとり得るが、好まし
くは0.1重量パーセント乃至50重量パーセントであ
り、特に0.5!IMパーセント乃至20重量パーセン
トが好ましい。
上記の本発明に係菖処理液の組成としては、該処理液中
に少なくとも本発明に係る化合物が含有されて標準ゼラ
チンの比施光度が一150以上となる限り、如何なる組
成をもとることができる。例えば特開昭57−8542
号、同57−58143号、同57−97530号、J
ilW  57−132146号、同58−18831
号、同5g−14834号、同58−105145号お
よび同58−134636号公報等に記載された金属封
鎖剤や、防ぽい剤、沈澱防止剤等の処理液安定化剤を併
用することは任意である。
また、本発明に係る処理液は、全処理工程のマゼンタ色
素画像が形成されていればいかなる工程でもよいが、定
着工程以降の工程に用いることが好ましく、特に最終浴
であることが好ましい。
更に本発明に係る処理液のI)Hはいかなる間開で用い
ることもできるが、一般にはEI H2,0乃至12.
0が好ましく、pH2,5乃至9.0が特に好ましい。
本発明に係る処理液を用いる処理温度は0℃乃至60℃
、好ましくは10℃〜50℃の範囲C用いることができ
る。
本発明に係る処理液を用いる処理nilは如何なる時間
でもよいが、好ましくは5秒乃至10分であり、更に1
0秒乃至5分が迅速処理の点から好ましい。
本発明の色素画像の安定化方法を用いることのできる写
真製品としては、バインダー(又は保護コロイド)とし
てゼラチンを使用した写真製品が好ましいが、ゼラチン
以外にゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子のグラフ
トポリマー、蛋白質、糖誘導体、セルロース誘導体、合
成親水性^分子物質等の親水性コロイドを混合して使用
することもできる。これらの親水性バインダー量として
は、一般的には、10〜5001(+ / 100cm
2  であるが、30〜30010 /100CI” 
 が好ましく、更にはマゼンタ色票含有層を含んで、支
持体からみて遠い側の層全ての親水性バインダー量の総
和が2010/1000鵬 以上であることが好ましい
特にマゼンタ色素含有層を含んで支持体からみて遠い側
の層全ての写真層のゼラチン塗布量の総和が201(J
/ 100ca+”  以上であることが好ましい。
以下余白 本発明に写真製品として用いられるハロゲン化銀写真感
光材料の層構成は如何なる層数、層順もとりうるが、好
ましくは支持体上に■イエローカプラー含有ハロゲン化
銀乳剤層、■マゼンタカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層
、■シアンカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層が支持体側
より■−■−■の順に塗設されており、■と■、■−〇
の間に中間層を、支持体側からみて■より遠い側に非感
光性層を設け、前記■と■の中間層および■に隣接する
非感光性層中に紫外線吸収剤を含有させることが好まし
く、上記■に隣接する非感光性層に紫外線吸収剤を含有
させる場合は該層上に隣接して保護層を更に塗設したも
のが好ましい。
本発明に写真製品として用いられるハロゲン化銀写真感
光材料は、例えばカラーのネガ及びポジフィルム、なら
びにカラー印画紙などに適用されるが、とりわけ直接鑑
賞用に供されるカラー印画紙に適用した場合に本発明の
効果が有効に発揮される。
このカラー印画紙をはじめとするハロゲン化銀写真感光
材料は、単色用のものでも多色用のものでも良い。多色
用ハロゲン化銀カラー写真感光材料の場合には、減色法
色再現を行うために、通常は写真用カプラーとして、マ
ゼンタ、イエロー、及びシアンの各カプラーを含有する
ハロゲン化銀乳剤層ならびに非感光性層が支持体上に適
宜の層数及び層順で積層した構造を有しているが、該層
数及び層順は重点性能、使用目的によって適宜変更して
も良い。
ハロゲン化銀写真感光材料に用いられるハロゲン化銀乳
剤には、ハロゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩化
銀、塩臭化銀、及び塩化銀等の通常のハロゲン化銀乳剤
に使用される任意のものを用いる事が出来る。
ハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、酸
性法、中性法、アンモニア法のいずれかで得られたもの
でもよい。該粒子は一時に成長させても良いし、種粒子
をつくった後、成長させても良い。種粒子をつくる方法
と成長させる方法は同じであっても、異なっても良い。
ハロゲン化銀乳剤はハライドイオンと銀イオンを同時に
混合しても、いずれか一方が存在する中に、他方を混合
してもよい。また、ハロゲン化銀結晶の臨界成長速度を
考慮しつつ、ハライドイオンと鏝イオンを混合釜内のE
I H,9AQをコントロールしつつ逐次同時に添加す
る事により、生成させても良い。成長後にコンバージジ
ン法を用いて、粒子のハロゲン組成を変化させても良い
ハロゲン化銀乳剤の製造時に、必要に応じてハロゲン化
銀溶剤を用いる事により、ハロゲン化銀粒子の粒子サイ
ズ、粒子の形状、粒子サイズ分布、粒子の成長速度をコ
ントロール出来る。
ハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、粒
子を形成する過程及び/又は成長させる過程で、カドミ
ウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩又は
錯塩、ロジウム塩又は錯塩、鉄塩又は錯塩、等を用いて
金属イオンを添加し、粒子内部に及び/又は粒子表面に
包合させる事が出来、また適当な還元的雰囲気におく事
により、粒子内部及び/又は粒子表面に還元増感核を付
与出来る。
ハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長の終了後
に不要な可溶性塩類を除去しても良いし、あるいは含有
させたままで良い。該塩類を除去する場合には、リサー
チ・ディスクロージャー11643@記載の方法に基づ
いて行う事が出来る。
ハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、内
部と表面が均一な層から成っていても良いし、興なる層
から成っても良い。
ハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、潜
像が主として表面に形成されるような粒子であっても良
く、又主として粒子内部に形成されるような粒子でも良
い。
ハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、規
則的な結晶形を持つものでも良いし、球状や板状のよう
な変則的な結晶形を持つものでも良い。これら粒子にお
いて、(100)面と(1113面の比率は任意のもの
が使用出来る。又、これら結晶形の複合形を持つもので
も良く、様々な結晶形の粒子が混合されても良い。
ハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した2種以上のハロゲ
ン化銀乳剤を混合して用いても良い。
ハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感される。即ち
、銀イオンと反応できる硫黄を含む化合物や、活性ゼラ
チンを用いる硫黄増感法、セレン化合物を用いるセレン
増感法、還元性物質を用いる還元増感法、金その他の貴
金属化合物を用いる貴金属増感法などを単独又は組み合
わせて用いる事が出来る。
ハロゲン化銀乳剤は、写真業界において増感0素として
知られている色素を用いて、所望の波長域に光学的に増
感出来る。増感色素は単独で用いても良いが、2種以上
を組み合わせて用いても良い。増感色素と共にそれ自身
分光増感作用を持たない色素、あるいは可視光を実質的
に吸収しない化合物であって、増感色素の増感作用を強
める強色増感剤を乳剤中に含有させても良い。
ハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、保存中、
あるいは写真処理中のカブリの防止及び/又は写真性能
を安定に保つことを目的として、化学熟成中及び/又は
化学熟成の終了時、及び/又は化学熟成の終了後、ハロ
ゲン化銀乳剤を塗布するまでに、写真業界においてカプ
リ防止剤又は安定剤として知られている化合物を加える
事が出来る。
ハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剤層、その他の親水
性コロイド層は、バインダー(又は保護コロイド)分子
を架構させ、111強度を高める硬膜剤を単独又は併用
することによりW1膜される。硬膜剤は、処理液中に硬
膜剤を加える必要がない程度に、感光材料を硬膜出来る
量添加する事が望ましいが、処理液中に硬膜剤を加える
事も可能である。
ハロゲン化銀写真感光材料のハロゲン化銀乳剤層及び/
又は他の親水性コロイド層の柔軟性を高める目的で可塑
剤を添加出来る。
ハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剤層その他の親水性
コロイド層に、寸度安定性の改良などを目的として、水
不溶又は難溶性合成ポリマーの分散物(ラテックス)を
含む事が出来る。
ハロゲン化銀カラー写真感光材料の乳剤層には、発色現
像処理において、芳香族第1級アミン現像剤(例えばp
−フェニレンジアミン誘導体や、アミノフェノール誘導
体など)の酸化体とカップリング反応を行い色素を形成
する、色素形成カプラーが用いられる。該色素形成性カ
プラーは、各々の乳剤層に対して乳剤層の感光スペクト
ル光を吸収する色素が形成されるように選択されるのが
普通であり、青色光感光性乳剤層にはイエロー色素形成
カプラーが、緑色光感光性乳剤層にはマゼンタ色素形成
カプラーが、赤色光感光性乳剤層にはシアン色素形成カ
プラーが用いられる。しかしながら目的に応じて上記組
み合わせと異なった用い方でハロゲン化銀写真感光材料
を作っても良い。
イエロー色素画―形成カプラーとしては、アシルアセト
アミド型ベンゾイルメタン型の4当量もしくは2当量カ
プラーが代表的であり、例えば米国特許第2,186,
849号、同第2,322,027号、同第2.728
,658号、同第2,875,057号、同第3,26
5,506号、同第3,277.155号、同第3,4
08,194号、同第3,415,652%、同第3,
447,928号、同第3,864.841号、同第3
,770,446号、同第3,778,277号、同第
3,849.140号、同第3,894,875号、英
国特許第778,089号、同第808,276号、同
第875,476号、同第1,402,511号、同第
1,421,126号及び同第1.513,832@の
各明細書および特公昭49−13576号、特開昭48
−29432号、同48−66834号、同49−10
736号、同 49−122335号、同50−288
34号、同 50−132926号、同50−1388
32号、同51−3631号、同51−17438@、
同51−26038号、同51−26039号、同51
−50734号、同51−53825号、同51−75
521号、同51−89728号、同51−10263
6号、同51−107137号、同51−117031
号、同 51−122439号、同 51−14331
9号、同 53−9529号、同53−82332号、
同 53−135625号、同 53−145619号
、同54−23528J!、同54−48541号、同
54−65035号、同54−133329号、同55
−598号の各公報などに記載されている。
シアン色素画像形成カプラーとしては、フェノール系、
ナフトール系4当量もしくは2当量型シアン色素画像形
成カプラーが代表的であり、米国特許第2,306,4
10号、同第2,356,475号、同第2.362,
598号、同第2,367.531号、同第2,369
,929丹、同第2,423.730号、同第2,47
4,293号、同第2,476.008号、同第2,4
98,466号、同第2.545.687号、同第2,
728,660号、同第2,772,162号、同第2
,895,826号、同第2.976、146丹、同第
3,002.838号、同第3,419,390号、同
第3,448,622号、同第3,476.563号、
同第3,737,316号、同第3,158.308号
、同第3,839,044号、英国特許第478,99
1@、同第945,542号、同* 1,084,48
0号、同第1.377.233号、同第1,388.0
24号及び同第1,543.040号の冬用!II!I
、並びに特IFI昭47−37425号、同5G−10
135号、同50−25228号、同 50−1120
38号、同50−117422号、同50−13044
1号、同51−6551号、同51−37647@、同
51−52828号、同51−408841号、同 5
3−109630号、同54−48237号、同54−
66129号、同54−131931号、同55−32
071号の各公報などに記載されている。
カラードカプラーとしては、例えば英国特許第937.
621号、同 1,035,959号、同 1,255
,111号、特開昭48−22028号、同52−42
121号、特公昭38−22335@、同44−201
5号、同44−15754@、米国特許第2.449,
966@、同2,521,908号、同2,543,6
91号、同2,801,171号、同2,9J13,6
08号、同3,005,712号、同3,034,89
21!、同3,061,432号、同3,419.39
1号、同3,476.580号、同 3,476.56
3号、同3.481,741M、同3,519,429
号、同3,583,971M、同 3,622,328
号、同 3,684,514号、同 4,004,92
9号、同4,070.191号、同4.138,258
号、同4,138.264号、jfl  4,163,
670号、同 4,292,400号、同4.369,
248J!等に記載のものを使用できる。
これら色素形成カプラーは分子中にバラスト基と呼ばれ
るカプラーを非拡散化する、炭素数8以上の基を有する
事が望ましい。又、これら色素形成カプラーは、1分子
の色素が形成されるために4個の銀イオンが還元される
必要がある4当量性であっても、2個の銀イオンが還元
されるだけで良い2当量性のどちらでも良い。
ハロゲン化銀結晶表面に吸着させる必要のない色素形成
性カプラー等の疎水性化合物は、固体分教法、ラテック
ス分散法、水中油滴型乳化分散法管種々の方法を用いて
分散する事ができ、これはカプラー等の疎水性化合物の
化学構造等に応じて適宜選択することができる。水中油
滴型乳化分散法は、カプラー等の疎水性化合物を分散さ
せる方法が適用でき、通常、沸点約150℃以上の高沸
点有機溶媒に、必要に応じて低洲点及び/または水溶性
布Ill溶媒を併用し溶解し、ゼラチン水溶液などの親
水性バインダー中に界面活性・剤を用いて撹拌器、ホモ
ジナイザー、コロイドミル、70−ジットミキサー、超
音波装置等の分散手段によって乳化分散した後、目的と
する親水性コロイド胴中に添加すればよい。分散液また
は分散と同時に低沸点有機溶媒を除去する工程を入れて
も良い。
高沸点有機溶媒としては、現像主薬の酸化体と反応しな
いフェノール誘導体、フタル酸エステル、リン酸エステ
ル、クエン酸エステル、安患香酸エステル、アルキルア
ミド、脂肪酸エステル、トリメシン酸エステル等の沸点
150’C以上の有all媒が用いられるが、本発明に
係るマゼンタ色素を形成fる化合物を溶解する高沸点有
機1媒として好ましいものは前記した如くである。。
疎水性化合物を高沸点WIIIL重独又は低沸点溶媒と
併用した溶媒に溶かし、機械的又は超音波を用いて水中
に分散する時の分散助剤として、アニオン性界面活性剤
、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界TIjJ8IF
性剤を用いる事が出来る。
ハロゲン化銀カラー写真感光材料の乳剤ll@で(同−
感色性層間及び/又は異なった感色性層間)、現像主薬
の酸゛化体又は電子移動剤が移動して色濁りが生じたり
、鮮鋭性の劣化、粒状性が目立つのを防止するために色
カプリ防止剤が用いられる。
該色カブリ防止剤は、乳剤層自身に用いても良いし、中
間層を隣接乳剤層間に設けて、該中間層に用いても良い
ハロゲン化銀カラー写真感光材料には、必要に応じてフ
ィルタ一層、ハレーション防止層及び/又はイラジェー
ション防止層等の補助層を設ける事が出来る。これらの
層中及び/又は乳剤層中には、現像処理中に感光材料よ
り流出するか、もしくは漂白される染料が含有させられ
ても良い。
ハロゲン化銀乳剤層及び/又はその他の親水性コロイド
層に感光材料の光沢を低減する、加簸性を高める、感材
相互のくつつぎ防止等を目標としてマット剤を添加出来
る。
ハロゲン化銀写′lX感光材料の滑り摩擦を低減させる
ために滑剤を添加出来る。
ハロゲン化銀写頁騨光材料に、帯電防止を目的とした帯
電防止剤を添加当来る。帯電防止剤は支持体の乳剤をm
pbでない例の帯屑防止府に用いられる事もあるし、乳
剤層及び/又は支持体に対して乳剤層が梢がされている
側の乳剤層以外の保護=1【]イド層に用いら4ても良
い。
ハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剤層及び/又は他の
親水性コロイド層には、塗布性改良、帯電防止、スベリ
性改良、乳化分散、接着防止及び(現像促進、P!調化
、増感等の)写真特性改良等を目的として、種々の界面
活性剤が用いられる。
ハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剤層、その他の層は
バライタ層又はα−オレフレインポリマー等をラミネー
トした紙、合成紙等の可撓性反射支持体、酢酸セルロー
ス、硝酸セルロース、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、
ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネイト、ポリ
アミド等の半合成又は合成高分子からなるフィルムや、
ガラス、金属、陶器などの剛体等に塗布出来る。
ハロゲン化銀感光材料は、必要に応じて支持体表面にコ
ロナ放電、紫外線照射、火焔処理等を施した後、直接又
は(支持体表面の接着性、帯電防止性、寸度安定性、耐
摩耗性、硬さ、ハレーション防止性、摩擦特性及び/又
はその他の特性を向上するための)1または2以上の下
塗層を介して塗布されても良い。
ハロゲン化銀写真感光材料の塗布に際して、塗布性を向
上させる為に増粘剤を用いても良い。塗布法としては2
種以上の層を同時に塗布する事の出来るエクスドールジ
ョンコーティング及びカーテンコーティングが特に有用
である。
ハロゲン化銀写真感光材料を構成する乳剤層が感度を有
しているスペクトル領域の電磁波を用いて露光出来る。
光源としては、自然光(日光)、タングステン電灯、蛍
光灯、水鍜灯、キセノンアーク灯、炭素アーク灯、キセ
ノンフラッシュ灯、陰極線管フライングスポット、各種
レーザー光、発光ダイオード光、電子線、X線、γ線、
α線などによって励起された蛍光体から放出する光等、
公知の光源のいずれでも用いることが出来る。
露光時間は通常カメラで用いられ−る1ミリ秒から1秒
は勿論、1マイクロ秒より短い露光、例えば陰極線管や
キセノン閃光灯を用いて100マイクロ秒〜1マイクロ
秒の露光を用いることも出来るし、1秒以上より長い露
光も可能である。該露光は連続的に行なわれても、間欠
時に行なわれても良い。
ハロゲン化銀写真感光材料は、当業界公知のカラー現像
を行う事によりカラー画像を形成することが出来る。
発色現像液に使用される芳香族第1級アミン系発色現像
主薬は、種々のカラー写真プロセスにおいて広範囲に使
用されている公知のものが包含される。これらの現像剤
はアミノフェノール系及びp−フェニレンジアミン系誘
導体が含まれる。これらの化合物は遊離状態より安定の
ため一般に塩の形、例えば塩酸塩または硫酸塩の形で使
用される。また、これらの化合物は一般に発色現像液1
1について約o、 tg〜約30gの濃度、好ましくは
発色現像液1Jzについて約1g〜約15oの濃度で使
用する。
アミノフェノール系現像液としては、例えば〇−アミノ
フェノール、p−アミノフェノール、5−アミノ−2−
オキシトルエン、2−アミノ−3−オキシトルエン、2
−オキシ−3−アミノ−1゜4−ジメチルベンゼンなど
が含まれる。
特に有用な第1級芳香族アミン系発色現像剤はN、N’
−ジアルキル−p−フェニレンジアミン系化合物であり
、アルキル基及びフェニル基は任意の置換基で置換され
ていてもよい。その中でも特に有用な化合物例としては
、N、N’−ジエチル−p−フェニレンジアミン塩Lm
、N−メチル−〇−フェニレンジアミン塩酸塩、N、N
’ −ジメチル−p−フェニレンジアミン塩酸塩、2−
アミノ−5−(N−エチル−N−ドデシルアミノ)−ト
ルエン、N−エチル−N−β−メタンスルホンアミドエ
チル−3−メチル−4−アミノアニリン硫酸塩、N−エ
チル−N−β−ヒドロキシエチルアミノアニリン、4−
7ミノー3−メチル−N。
N′−ジエチルアニリン、4−アミノ−N−(2−メト
キシエチル)−N−エチル−3−メチル7−  ニリン
−p−トルエンスルホネートなどを挙げることができる
発色現像液には、前記芳香族第1級アミン系発色現像剤
に加えて、更に発色現像液に通常添加されている種々の
成分、例えば水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸
カリウムなどのアルカリ剤、アルカリ金属亜硫I!塩、
アルカリ金属重亜硫酸塩、アルカリ金属チオシアンW1
1M、アルカリ金属ハロゲン化物、ベンジルアルコール
、水軟化剤及び濃厚化剤などを任意に含有せしめること
もできる。
この発色現像液のpH値は、通常7以上であり。
最も一般的には約10〜約13である。
一般には、発色現像処理した後、定着能を有する処理液
で処理するが、該定着能を有する処理液が定着液である
場合、その前に漂白処理が行なわれる。該漂白工程に用
いる漂白剤としては有lll1の金属錯塩が用いられ、
該金属錯塩は、現像によって生成した金属銀を酸化して
ハロゲン化銀にかえすと同時に発色剤の未発色部を発色
させる作用を有するもので、その構成はアミノポリカル
ボン酸または蓚酸、クエン酸等の有機酸で鉄、コバルト
、銅等の金属イオンを配位したものである。このような
有機酸の金WAR塩を形成するために用いられる最も好
ましい有機酸としては、ポリカルボン酸またはアミノポ
リカルボン酸が挙げられる。
これらのポリカルボン酸またはアミノポリカルボン酸は
アルカリ金属塩、アンモニウム塩もしくは水溶性アミン
塩であってもよい。
これらの具体的代表例としては、次のものを挙げること
ができる。
[1]エチレンジアミンテトラ酢酸 [2」ニトリロトリ酢酸 [3]イミノジ酢酸 [4]エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩 [5]エチレンジアミンテトラ酢酸テトラ(トリメチル
アンモニウム)塩 [6]エチレンジアミンテトラ酢酸テトラナトリウム塩 [7]ニトリロトリ酢−ナトリウム塩 使用される漂白剤は、前記の如き有機酸の金属錯塩を漂
白剤として含有すると共に、種々の添加剤を含むことが
できる。添加剤としては、特にアルカリハライドまたは
アンモニウムハライド、例えば臭化カリウム、臭化ナト
リウム、塩化ナトリウム、臭化アンモニウム等の再ハロ
ゲン化剤、金属塩、キレート剤を含有させることが望ま
しい。
また硼酸塩、蓚酸塩、酢酸塩、炭酸塩、燐酸塩等のpH
1lii剤、アルキルアミン類、ポリエチレンオキサイ
ド類等の通常漂白液に添加することが知られているもの
を適宜添加することができる。
更に、定着液及び漂白定着液は、亜硫酸アンモ、ニウム
、亜硫酸カリウム、重亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸カ
リウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アンモニウ
ム、メタ重亜硫酸カリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム等
の亜硫酸塩や硼酸、硼砂、水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重亜硫酸ナト
リウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸、酢
酸ナトリウム、水酸化アンモニウム等の各種の一塩から
成るpH緩衝剤を単独或いは2種以上含むことができる
漂白定着液(浴)に漂白定着補充剤を補充しながら本発
明の処理を行なう場合、該漂白定着液(浴)にチオ硫酸
塩、チオシアン酸塩又は亜硫酸塩等を含有せしめてもよ
いし、該漂白定着補充液にこれらの塩類を含有せしめて
処理浴に補充してもよい。
本発明においては漂白定着液の活性度を高める為に、漂
白定着浴中及び漂白定着補充液の貯蔵タンク内で所望に
より空気の吹き込み、又は酸素の吹き込みをおこなって
もよく、或いは適当な酸化剤、例えば過酸化水素、臭素
酸塩、過硫酸塩等を適宜添加してもよい。
以下余白 「実施例」 以下に具体的実施例を示して本発明を更に詳しく説明す
るが本発明の実施の態様がこれによって限定されるもの
ではない。
〈実施例1〉 本発明に係る色素画像の安定化方法による光堅牢性の改
良度を調べるために下記表1に示す層構成の試料を作成
した。カプラー含有層中の内容を表2の如く変化させて
試料1〜12を作成した。
以下余白 〈表1〉 *塗布iは巧/ 100 cn?で表わした。
く表2〉 比較カプラー1 比較カプラー2I 得られた各試料に感光計(小西六写真工業(株)製、K
S−7型)を用いて緑色光を光楔を通して露光した侵、
下記の処理工程AおよびBに従うて処理を施し1A〜1
2A、18〜12Bとした。
更に試料2?I3よび7については処理工程C〜■も施
し、20〜2L7C〜7■とした。
表 3 [処理液組成1 [発色現像液] ベンジルアルコール         15−エチレン
グリコール         15−亜硫酸カリウム 
          2.0g臭化カリウム     
       0.7g塩化ナトリウム       
    0.2g炭酸カリウム           
30,017ヒドロキシルアミンram塩      
3.0gポリリン酸(TPPS)        2.
503−メチル−4−アミノ−N− (β−メタンスルホンアミドエチル) −アニリン硫酸塩          5.5Q蛍光増
白剤(4,4’ −ジアミノ スチルベンズスルホンI!誘導体)    1,017
水酸化カリウム           2.0g水を加
えて全量を1i!とじ、I)H10,20に潤製する。
[漂白定着液] エチレンジアミンテトラ酢酸第2鉄 アンモニウム2水塩         60 Qエチレ
ンジアミンテトラ酢酸     30チオ硫酸アンモニ
ウム(70%溶液)1007d亜硫酸アンモニウム(4
0%溶液)27,5ynj)炭酸カリウムまたは氷酢酸
でp)l 7.1に11製し水を加えて全量を11とす
る。
以下余白 このようにして得られた試料について下記の条件にて光
堅牢性試験を行った。
照度(fuX)  照射時間(H) a  キセノン・   1.OX 10ゝ   300
フエードメーター 午 b 蛍光灯退色    1.8X 10   1000
試験機 得られた結果を表4に色素残存率として示したが、この
「色素残存率」とは初濃度Do −1,0に対する照射
後の濃度りの百分率(%)である。
以下余白 く表4〉 く表4〉つづき 表4の結果より、試料1乃至10について基準処理工程
Aを施した試料に比べて本発明に係る処理B乃至Hを施
した試料で著しい光堅牢性の向上j が顕われ、逆に標準ゼラチンの比施光度[α]。
が−150より小さい処理液■を用いた処理工程ではむ
しろ光堅牢性が劣化していることがわかる。
ゝ更にC−B−Dの順に安定化浴中の化合物濃度を増加
させたところ比施光度の高い方がより良好な結果を与え
た。
一方、それぞれ黄色およびシアン色素画像を与えた試料
11及び12については本発明の改良効果が非常に小さ
いことも明らかである。
更に試料2′および7′においては、処理工程Aによる
光堅牢性が若干低いばかりではなく、処理工程Bによる
改良度も若干小さく、誘電率が6.0以下の高沸点有8
m溶媒を用いる方が光堅牢性の点からは有利であった。
〈実施例2〉 ポリエチレン被覆紙からなる支持体上に、下記の各層を
支持体側から順次塗設し、多色用へ〇ゲン化銀写真感光
材料を作製し、試料13とした。
第1W:青感性ハロゲン化銀乳剤層 イエローカプラーとして実施例1の比較カプラー1を8
113/ d rn”、青感性塩臭化銀乳剤を銀に換算
して31(1/ d tn”、ジオクチルフタレートを
31g/dm’およびゼラチンを16IO/dm”の塗
布付量となる様に塗設した。
第2層:中間層 ゼラチンを41(J/ d rn”の塗布付量となる様
に塗設した。
第3層:緑感性塩臭化銀乳剤層 / d m’、ジオクチルフタレートを411Q/ d
 m”およびゼラチンを16sa/d Tl1tの塗布
付量となる様に塗設した。
第4層:中間層 紫外線吸収剤(LIV−16)を3層Q/dザ、(UV
−6)t3mMd−2、ジt’;tチ)IレフタL/ 
−トを41(1/ d v”およびゼラチンを1411
0/dm鵞の塗布付量となる様に塗設した。
第5層:赤感性塩臭化銀乳剤層 シアンカプラーとして実施例1の比較カプラー2を11
0/d Tl+’、 2− (2,3,4,5,6−ペ
ンタフルオロフェニル)アシルアミノ−4−クロロ−5
−[α−(2,4−ジ−t−アミルフェノキシ)ペンチ
ルアミド1を311/dm’1ジオクチルフタレートを
2107 d y意および赤感性塩臭化銀乳剤を銀に換
算して31g/dTIlfの塗−布付量となる様に塗設
した。
第6層:中間層 紫外線吸収剤として(UV−16)を2−g/d m’
、(UV  6) ヲ21(1/d v”、 シt’)
チ)ItVタレートを210/ d m”およびゼラチ
ンを6 wa/d TIT”の塗布付量となる様に塗設
した。
第7層:保護層 ゼラチンを9 sg/ d m”の塗布付量となる様に
塗設した。
試料13において、マゼンタカプラーおよび退色防止剤
を表5の如く変化させた以外は試料13と同様にして試
料14乃至22を作成した。得られた試料について、実
施例1と同様に露光を与え、実施例゛1における処理工
程A及び下記の処理工程J、1−1にC処理を施し、実
施例1と同様の光堅牢性試験を行ない、得られた結果も
表5に示した。
上記の安定化浴を使用した時の標準ゼラチンの!5′″ 比旋光度〔α〕D は下記の通りであった。
安定浴(J)−194 安定@(H)−121 [安定化浴処方] 安定化浴LJ)  安定化浴(H) 螢光増白剤    1.Og     同 人(注1) 1−ヒドロキシ  4.Og     同 左エチリデ
ン−1,1 −ジホスホン酸 防パイ剤(注2 )   0.050     周 左
本発明に係る          tog化合物(X−
4) 水を加えで全量を11とし、I) 87.20に調整す
る。
(注1)・・・螢光増白剤とじでは新日曹化工株式会社
製ケイコールPK−Cを使用した。
(注2)・・・防パイ剤としては2−(4−チアゾリル
)ベンツイミダゾールを使用した。
以下余白 く表5〉 上記表5の結果より、多色用ハロゲン化銀写真感光材料
においても本発明に係る安定化処理の効果は実施例1と
同様に著しく大であり飛躍的に高い光堅牢性が付与され
ていることがわかる。
〈実施例3〉 カラー拡散転写用ハOグン化銀感光材料を以下に示す如
く作成した。
(1)感光性要素の調製 下記の層を記載の順序で不透明なポリエチレンテレフタ
レートフィルム支持体上に塗設して感光性要素を調製し
た。
■重合体Wi層 ■タイミング層 ■シアンDRR化合物含有層 ■赤感性ネガ型ハロゲン化銀乳剤層 ■現像剤が導入されている中閥層 ■マゼンタDRR化合物含有層 ■緑感性ネガ型ハロゲン化銀乳剤層 ■境像剤が導入されている中間層 ■イエローDRR化合物含有層 [株]青感性ネガ型ハロゲン化銀乳剤鵡■無光沢保護層 以下金白 ″/′DRR(IIs合物        (、)。5
□。
シアンDRR化合物 ここで用いた重合体酸層およびタイミング層はリサーチ
・ディスクロージャー誌184巻、第18,452項、
1131〜432頁(1979年8月)に記載ξれたも
のと同一である。
中間層に導入した現像剤は、3位においてブロックされ
た1−フェニル−3−ピラゾリジノンである。無光沢保
護層は、ゼラチン(8,9+e g 7100cm  
)、メタクリレートのビーズ(粒径2〜4μ、0.17
10 /10001  ) 、ルドックスエイエム(L
udox  AM) シリカ(粒径的0.2μ、4.5
m g / 100cm  )および2.5−ジドデシ
ルハイドロキノン〈38■Q /100cm”  )か
ら成る。
層■から層■における塗布ゼラチン量の合計は81 I
 Q /10001  であり0.75%のビス(ビニ
ルスルホニル)メチルエーテルでこれを硬膜させた。
(2)受像要素の調製 下記の層を記載の順序で不透明な紙支持体上に被覆する
ことによって受像!!!素を:14製した。
■ポリ−1−ビニル−2−メチルイミダゾール(321
1Q /100CI  ) 、ゼラチン(1111!I
I/100cm  )、ソルビトール(2,7m g 
/100cm  )およびホルムアルデヒド(0,5m
 Q /100cm  )の受像層。
■ゼラチン(a、at Q /100cm  > 、紫
外線吸取剤(5,4gt Q/100c+a  ) 、
高沸点有機溶媒(3,2i o /100cm)および
ホルムアルデヒド(0.5IQ / 100cs2)の
中間層。
■ゼラチン( 6.5m O /100cm”  )の
保護層。
(3)活性化溶液の調製 下記の組成の活性化溶液を調製した。
水酸化カリウム           0.6N5−メ
チルベンゾトリアゾール 3.0!J /I!11ーア
ミノウンデカン酸   2.h /I!臭化カリウム 
         2.OQ /I!前記感光性要素に
実施例1と同様に露光を与え、活性化溶液にて28℃で
15秒すすいだ後、ニップローラー間を通して受像要素
に積層した。10分後後感光要素と受像要素を剥離して
、マゼンタ色素画像を得、この試料23及びこの試料に
実施例1の安定浴Bllllllを施した試料24につ
いて実施例1ど同様の光堅牢性試験を行ない、得られた
結果を表6に示した。
表 6 表6の結果より、カラー拡散転写用ハロゲン化銀写真感
光材料においても本発明の効果が確認された。
特許出願人 小西六写真工業株式会社 手続補正書(自船 昭@161年08月01日 特許庁長官 学賞 道部殿       ■31、事件
の表示 昭和60年特許顆 第126451号 2、発明の名称 色素画像の安定化方法 3、補正をする者 事件との関係   特許出願人 住所 東京都新宿区西新宿1丁目26番2号名称 (1
27)  小西六写真工業株式会社代表取締役   弁
子 恵生 4、代理人  〒102 住所 東京都千代田区九段北4丁目1番1号九段−ロ坂
ビル電話263ー9524 明Jllfの発明の詳細な説明の欄を以下の如く補正す
る。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 少なくともマゼンタ色素画像を担持している層を有する
    写真製品を、標準ゼラチンの比旋光度[α]^1^5_
    Dを−150以上にせしめる処理液にて処理することを
    特徴とする色素画像の安定化方法。
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