JPH0627936B2 - 色素画像の安定化方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は色素画像の安定化方法に関するものであり、更
に詳しくは色素画像の光堅牢性を著しく改良する安定化
方法に関するものである。

［発明の背景］ 一般に、写真製品の色素画像は様々な保存条件の下で著
しく変褪色することが知られている。例えば長時間光に
曝れて保存される場合、および光に曝れる時間は短いも
のの長時間高温多湿の暗所に保存される場合にそれぞれ
異なった変褪色を示すことが多い。前者の場合を明変褪
色（あるいは光変褪色）、後者の場合を暗変褪色と呼
び、色素画像を担持している層を有する写真製品を半永
久保存の記録材料として使用するためには、いかなる保
存条件においてもこれらの変褪色が極力小さいことが望
まれる。

写真製品における色素画像の堅牢性を向上させる方法と
して、例えば米国特許第3,265,506号、同第3,894,875
号、同第3,519,429号、同第2,895,826号、同第4,124,39
6号、同第4,333,999号等の明細書に開示されている如
く、色素画像自身の堅牢性を向上させる方法がある。具
体的には色素画像自身又は色素画像を形成する化合物
（例えばカプラー等）の分子構造上の設計における改
良、ないしは色素の存在状態を変化させることによる改
良等が挙げられる。しかし、これらの方法は、例えば色
調のような写真特性に与える影響が大きい、汎用性が低
い等の理由から容易に実用化できないばかりか改良程度
が未だ満足できるものではなかった。

又、例えば米国特許第3,253,921号明細書、特公昭48-54
96号、同48-41572号の各公報に記載された紫外線吸収
剤、特公昭48-31256号、同49-20977号、同56-24257号の
各公報および米国特許第3,432,300号の明細書等に記載
された、フェノール性水酸基をもつ化合物あるいはその
水酸基をアルコキシ基に転換した化合物、米国特許第4,
050,938号、同第4,346,165号等の明細書に記載されたニ
ッケル錯塩化合物、特公昭57-19413号公報に記載された
アゾメチン消光化合物、および特公昭49-20973号、同49
-20974号、同57-20617号等の各公報および西独特許公開
第2,126,954号公報に記載のヒンダードアミン系化合物
等の如く、色素画像安定剤を用いる方法があり、この方
法は写真特性に与える影響が小さく汎用性が高いなどの
理由で数多く提案されている。

しかし、これらの化合物のあるものは特定の色素画像の
光変褪色に対しては効果を示すけれども暗変褪色に対し
ては全く効果がないばかりか逆に暗変褪色を促進するも
のもある。また、添加量の増加に対して写真特性への影
響や析出による塗布故障等をひきおこすものもある上
に、色素画像の安定化効果が、ある添加量以上で飽和し
てしまうものもある。

更に、酸化褪色を防止する目的で酸素不透過性の高分子
膜で写真製品を囲う方法も提案されており、例えば特開
昭49-11330号、同50-57233号、同56-4145号、同56-5923
1号等の各公報に記載されている。しかし、この方法に
よれば支持体加工の場合はさらに１工程必要となるばか
りか、現像処理後のハロゲン化銀写真感光材料の場合
は、ラミネート加工あるいは更に塗布乾燥という工程が
必要であり、いずれの方法も、近年の現像所における如
き集中大量処理方式には生産性という見地より適してい
るとはいえない。その上、この方法によってある色素画
像の酸化褪色を抑制できたにしても、他の色素画像の還
元褪色を促進してしまうことになり褪色時のカラーバラ
ンスの点からも好ましくない。

更にもう一つの面からの改良方法として、処理工程にお
ける方法が挙げられる。具体的には、例えば、米国特許
第2,788,274号明細書に記載の亜鉛塩液による処理をは
じめとして、米国特許第2,913,338号、同第3,035,914号
の各明細書には、マグネシウム、カドミニウム、亜鉛、
ストロンチウムの塩溶液および高分子含窒素カチオン樹
脂溶液による処理、英国特許第909,824号、同第1,001,4
46号のモノサッカロイド、ジサッカロイド、ヘキシトー
ルを含む溶液で処理する方法、ホルムアルデヒドとポリ
カルボン酸を含む溶液による処理、特公昭48-21289号公
報には鉛化合物を含有する溶液で処理する方法、特公昭
42-19743号公報には銀色素漂白感材をコバルト、ニッケ
ル、銅塩溶液で処理する方法等が知られている。しか
し、これらの方法は、主に色素画像の暗変褪色性の改良
を狙った技術であり、光変褪色には全く効果を示さない
ものが多い。さらに、色素画像の褪色は防止するが白地
の黄変を劣化させるものもある。又、これらの金属塩を
使用する技術は近年の低公害負荷処理化という傾向に逆
行するものである。

以上の記述で明らかなように、従来より写真製品の色素
画像の堅牢性を改良する技術は数多く知られているが、
ある技術は特定の色素画像にしか効果がないばかりか、
他の色素画像や白地等に悪影響を示すという致命的な欠
点を有しており、また単独技術ではそれぞれ効果を示す
ものを複数併用しても、得られる効果は総和になること
が少なく、ある水準を打破することは困難であった。

その一方で、写真製品の色素画像の堅牢性に対する社会
的要求は、写真需要の拡大、生活様式や情報伝達方法に
おける変化等により高まるばかりであり、色素画像の堅
牢性を飛躍的に向上させる手段の開発が強く望まれてい
る。

［発明の目的］ 従って、本発明の第１の目的は、従来の色素画像、特に
マゼンタ色素画像の光堅牢性を飛躍的に改良する安定化
方法を提供することである。

本発明の第２の目的は、他の写真特性に全く影響を与え
ることのない色素画像の安定化方法を提供することであ
る。

本発明の第３の目的は、処理工程による色素画像安定化
方法のうち、簡易に実施できるばかりでなく、公害負荷
が低い等の社会性に合致した方法を提供することであ
る。

［発明の構成］ 本発明者等は、上記目的を達成すべく鋭意研究の結果、
少なくともマゼンタ色素画像を担持している層を有する
写真製品を標準ゼラチンの比旋光度▲［α］¹⁵ _D▼を−1
50以上にせしめる処理液にて処理する色素画像の安定化
方法により上記の目的が達成されることを見出した。

［発明の具体的構成］ 本発明において標準ゼラチンとは、ライナーゼラチン社
のＰＬ6600をさす。該ゼラチンはＩＡＧ（Internationa
le Arbeitsgemeinschaft fr Photogelatine）に登録
保存されているものである。

本発明において比旋光度は以下の方法により測定したも
のである。

＜比旋光度の測定方法＞ （１）標準ゼラチン水溶液に、ある種の化合物を添加し
て検液を調製する。

（２）（１）で得られた検液を用いて標準ゼラチンの比
旋光度▲［α］¹⁵ _D▼（１５℃、光源としてナトリウム
のＤ線を用いる）を測定する。

本発明で比旋光度▲［α］¹⁵ _D▼とは、ナトリウムＤ線5
893Åの単色光を光源として用いた場合の１５℃におけ
る比旋光度であり、下記の数式 で算出される。ここでαは旋光度、ｌは水溶液の液層の
長さ(dm)、Ｃは水溶液100ml中の標準ゼラチン量（ｇ）
である。上記測定方法は、日本工業規格ＪＩＳＫ0063(1
966)を参考にすることができる。

前記の比旋光度の測定手段としては、例えば日本分光工
業株式会社製ディジタル旋光計ＤＩＰ−４の如く、一般
に市販されている旋光計を用いることができる。

標準ゼラチンの比旋光度を−150以上に上昇せしめる処
理液を用いてマゼンタ色素画像を担持する写真製品を処
理することによって、該マゼンタ色素画像の光堅牢性が
著しく改良されることは従来の知見からは全く予想だに
されないことであった。

本発明に係るマゼンタ色素画像を担持している層を有す
る写真製品としては、色素画像形成物質によりマゼンタ
色素画像が形成される写真製品であれば如何なるもので
もよい。

色素画像形成物質は、ハロゲン化銀現像剤の酸化体と反
応して色素画像を生成するか、あるいは該酸化体と反応
（例えばレドックス反応）してアルカリ条件下拡散性色
素若しくはその前駆体を放出し得る化合物等、通常一般
に知られるものを用いることができる。

かかる色素画像形成物質としては、広汎な化合物が当業
界において知られているが、中でも上記ハロゲン化銀
現像剤の酸化体とカップリング反応して色素画像を形成
し得る実質的に無色の化合物該酸化体とカップリング
反応した結果、拡散性の色素若しくは、その前駆体を放
出し得る化合物、および該酸化体と酸化還元反応（通
常レドックス反応として知られている）して、その結
果、アルカリ性条件下拡散性の色素若しくはその前駆体
を放出し得る化合物、等が有利に用いられる。これらの
色素画像形成物質としては、分子中にバラスト基と通常
呼称されている疎水基を有する非拡散のものが望まし
い。

一般に、第一群に入れられる色素画像形成物質は、いわ
ゆる色形成カプラーとして知られているものである。そ
のようなカプラーは銀イオンに対し、４当量性あるいは
２当量性のいずれでもよいが、特に２当量カプラーが好
ましい。また色補正効果を有するカラードカプラー、あ
るいは上記現像剤の酸化体との反応に際して現像抑制剤
を放出する、いわゆるＤＩＲカプラーでもよい。

ＤＩＲカプラーとしては、例えば米国特許第3,148,062
号、同第3,227,554号、同第3,701,783号、同第3,733,20
1号及び英国特許第953,454号の各明細書並びに独国特許
公開1,800,420号公報などに記載の化合物が挙げられ
る。

特にマゼンタ色素画像形成カプラーとしては、ピラゾロ
ン系、ピラゾロトリアゾール系、ピラゾリノベンツイミ
ダゾール系及びインダゾロン系カプラーなどの化合物を
用いることができる。

マゼンタ色素画像形成カプラーとしては、下記一般式
［Ｉ］で表わされるカプラーを好ましく用いることがで
きる。

一般式［Ｉ］ ［式中Ｚは含窒素複素環を形成するに必要な非金属原子
群を表わし、該Ｚにより形成される環は置換基を有して
もよい。

Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応によ
り離脱しうる置換基を表わす。

またＲは水素原子または置換基を表わす。］ 本発明に係る前記一般式〔Ｉ〕 一般式〔Ｉ〕 で表されるマゼンタカプラーに於いて、Ｚは含窒素複素
環を形成するに必要な非金属原子群を表し、該Ｚにより
形成される環は置換基を有してもよい。

Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応によ
り離脱しうる置換基を表す。

またＲは水素原子または置換基を表す。

前記Ｒの表す置換基としては、例えばハロゲン原子、ア
ルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロア
ルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、
アシル基、スルホニル基、スルフィニル基、ホスホニル
基、カルバモイル基、スルファモイル基、シアノ基、ス
ピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、シロキシ
基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アミノ
基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、イミド基、ウ
レイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボ
ニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、ア
ルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、
アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基が挙
げられる。

ハロゲン原子としては、例えば塩素原子、臭素原子が挙
げられ、特に塩素原子が好ましい。

Ｒで表されるアルキル基としては、炭素数１〜32のも
の、アルケニル基、アルキニル基としては炭素数２〜32
のもの、シクロアルキル基、シクロアルケニル基として
は炭素数３〜12、特に５〜７のものが好ましく、アルキ
ル基、アルケニル基、アルキニル基は直鎖でも分岐でも
よい。

また、これらアルキル基、アルケニル基、アルキニル
基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基は置換基
〔例えばアリール、シアノ、ハロゲン原子、ヘテロ環、
シクロアルキル、シクロアルケニル、スピロ化合物残
基、有橋炭化水素化合物残基の他、アシル、カルボキ
シ、カルバモイル、アルコキシカルボニル、アリールオ
キシカルボニルの如くカルボニル基を介して置換するも
の、更にはヘテロ原子を介して置換するもの｛具体的に
はヒドロキシ、アルコキシ、アリールオキシ、ヘテロ環
オキシ、シロキシ、アシルオキシ、カルバモイルオキシ
等の酸素原子を介して置換するもの、ニトロ、アミノ
（ジアルキルアミノ等を含む）、スルファモイルアミ
ノ、アルコキシカルボニルアミノ、アリールオキシカル
ボニルアミノ、アシルアミノ、スルホンアミド、イミ
ド、ウレイド等の窒素原子を介して置換するもの、アル
キルチオ、アリールチオ、ヘテロ環チオ、スルホニル、
スルフィニル、スルファモイル等の硫黄原子を介して置
換するもの、ホスホニル等の燐原子を介して置換するも
の等｝〕を有していてもよい。

具体的には例えばメチル基、エチル基、イソプロピル
基、ｔ−ブチル基、ペンタデシル基、ヘプタデシル基、
１−ヘキシルノニル基、１，１′−ジペンチルノニル
基、２−クロル−ｔ−ブチル基、トリフルオロメチル
基、１−エトキシトリデシル基、１−メトキシイソプロ
ピル基、メタンスルホニルエチル基、２，４−ジ−ｔ−
アミルフェノキシメチル基、アニリノ基、１−フェニル
イソプロピル基、３−ｍ−ブタンスルホンアミノフェノ
キシプロピル基、３−４′−｛α−〔４″（ｐ−ヒドロ
キシベンゼンスルホニル）フェノキシ〕ドデカノイルア
ミノ｝フェニルプロピル基、３−｛４′−〔α−
（２″，４″−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブタンアミ
ド〕フェニル｝−プロピル基、４−〔α−（ｏ−クロル
フェノキシ）テトラデカンアミドフェノキシ〕プロピル
基、アリル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等
が挙げられる。

Ｒで表されるアリール基としてはフェニル基が好まし
く、置換基（例えば、アルキル基、アルコキシ基、アシ
ルアミノ基等）を有していてもよい。

具体的には、フェニル基、４−ｔ−ブチルフェニル基、
２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル基、４−テトラデカン
アミドフェニル基、ヘキサデシロキシフェニル基、４′
−〔α−（４″−ｔ−ブチルフェノキシ）テトラデカン
アミド〕フェニル基等が挙げられる。

Ｒで表されるヘテロ環基としては５〜７員のものが好ま
しく、置換されていてもよく、又縮合していてもよい。
具体的には２−フリル基、２−チエニル基、２−ピリミ
ジニル基、２−ベンゾチアゾリル基等が挙げられる。

Ｒで表されるアシル基としては、例えばアセチル基、フ
ェニルアセチル基、ドデカノイル基、α−２，４−ジ−
ｔ−アミルフェノキシブタノイル基等のアルキルカルボ
ニル基、ベンゾイル基、３−ペンタデシルオキシベンゾ
イル基、ｐ−クロルベンゾイル基等のアリールカルボニ
ル基等が挙げられる。

Ｒで表されるスルホニル基としてはメチルスルホニル
基、ドデシルスルホニル基の如きアルキルスルホニル
基、ベンゼンスルホニル基、ｐ−トルエンスルホニル基
の如きアリールスルホニル基等が挙げられる。

Ｒで表されるスルフィニル基としては、エチルスルフィ
ニル基、オクチルスルフィニル基、３−フェノキシブチ
ルスルフィニル基の如きアルキルスルフィニル基、フェ
ニルスルフィニル基、ｍ−ペンタデシルフェニルスルフ
ィニル基の如きアリールスルフィニル基等が挙げられ
る。

Ｒで表されるホスホニル基としてはブチルオクチルホス
ホニル基の如きアルキルホスホニル基、オクチルオキシ
ホスホニル基の如きアルコキシホスホニル基、フェノキ
シホスホニル基の如きアリールオキシホスホニル基、フ
ェニルホスホニル基の如きアリールホスホニル基等が挙
げられる。

Ｒで表されるカルバモイル基は、アルキル基、アリール
基（好ましくはフェニル基）等が置換していてもよく、
例えばＮ−メチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジブチルカ
ルバモイル基、Ｎ−（２−ペンタデシルオクチルエチ
ル）カルバモイル基、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルカルバ
モイル基、Ｎ−｛３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノ
キシ）プロピル｝カルバモイル基等が挙げられる。

Ｒで表されるスルファモイル基はアルキル基、アリール
基（好ましくはフェニル基）等が置換していてもよく、
例えばＮ−プロピルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジエチ
ルスルファモイル基、Ｎ−（２−ペンタデシルオキシエ
チル）スルファモイル基、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルス
ルファモイル基、Ｎ−フェニルスルファモイル基等が挙
げられる。

Ｒで表されるスピロ化合物残基としては例えばスピロ
［３．３］ヘプタン−１−イル等が挙げられる。

Ｒで表される有橋炭化化合物残基としては例えばビシク
ロ［２．２．１］ヘプタン−１−イル、トリシクロ
［３．３．１．１^3′７］デカン−１−イル、７，７−
ジメチル−ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−１−イル
等が挙げられる。

Ｒで表されるアルコキシ基は、更に前記アルキル基への
置換基として挙げたものを置換していてもよく、例えば
メトキシ基、プロポキシ基、２−エトキシエトキシ基、
ペンタデシルオキシ基、２−ドデシルオキシエトキシ
基、フェネチルオキシエトキシ基等が挙げられる。

Ｒで表されるアリールオキシ基としてはフェニルオキシ
が好ましく、アリール核は更に前記アリール基への置換
基又は原子として挙げたもので置換されていてもよく、
例えばフェノキシ基、ｐ−ｔ−ブチルフェノキシ基、ｍ
−ペンタデシルフェノキシ基等が挙げられる。

Ｒで表されるヘテロ環オキシ基としては５〜７員のヘテ
ロ環を有するものが好ましく該ヘテロ環は更に置換基を
有していてもよく、例えば、３，４，５，６−テトラヒ
ドロピラニル−２−オキシ基、１−フェニルテトラゾー
ル−５−オキシ基が挙げられる。

Ｒで表されるシロキシ基は、更にアルキル基等で置換さ
れていてもよく、例えば、トリメチルシロキシ基、トリ
エチルシロキシ基、ジメチルブチルシロキシ基等が挙げ
られる。

Ｒで表されるアシルオキシ基としては、例えばアルキル
カルボニルオキシ基、アリールカルボニルオキシ基等が
挙げられ、更に置換基を有していてもよく、具体的には
アセチルオキシ基、α−クロルアセチルオキシ基、ベン
ゾイルオキシ基等が挙げられる。

Ｒで表されるカルバモイルオキシ基は、アルキル基、ア
リール基等が置換していてもよく、例えばＮ−エチルカ
ルバモイルオキシ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイルオ
キシ基、Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ基等が挙げら
れる。

Ｒで表されるアミノ基はアルキル基、アリール基（好ま
しくはフェニル基）等で置換されていてもよく、例えば
エチルアミノ基、アニリノ基、ｍ−クロルアニリノ基、
３−ペンタデシルオキシカルボニルアニリノ基、２−ク
ロル−５−ヘキサデカンアミドアニリノ基等が挙げられ
る。

Ｒで表されるアシルアミノ基としては、アルキルカルボ
ニルアミノ基、アリールカルボニルアミノ基（好ましく
はフェニルカルボニルアミノ基）等が挙げられ、更に置
換基を有してもよく具体的にはアセトアミド基、α−エ
チルプロパンアミド基、Ｎ−フェニルアセトアミド基、
ドデカンアミド基、２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ
アセトアミド基、α−３−ｔ−ブチル４−ヒドロキシフ
ェノキシブタンアミド基等が挙げられる。

Ｒで表されるスルホンアミド基としては、アルキルスル
ホニルアミド基、アリールスルホニルアミノ基等が挙げ
られ、更に置換基を有してもよい。具体的にはメチルス
ルホニルアミノ基、ペンタデシルスルホニルアミノ基、
ベンゼンスルホンアミド基、ｐ−トルエンスルホンアミ
ド基、２−メトキシ−５−ｔ−アミルベンゼンスルホン
アミド基等が挙げられる。

Ｒで表されるイミド基は、開鎖条のものでも、環状のも
のでもよく、置換基を有していてもよく、例えばコハク
酸イミド基、３−ヘプタデシルコハク酸イミド基、フタ
ルイミド基、グルタルイミド基等が挙げられる。

Ｒで表されるウレイド基は、アルキル基、アリール基
（好ましくはフェニル基）等により置換されていてもよ
く、例えばＮ−エチルウレイド基、Ｎ−メチル−Ｎ−デ
シルウレイド基、Ｎ−フェニルウレイド基、Ｎ−ｐ−ト
リルウレイド基等が挙げられる。

Ｒで表されるスルファモイルアミノ基は、アルキル基、
アリール基（好ましくはフェニル基）等で置換されてい
てもよく、例えばＮ，Ｎ−ジブチルスルファモイルアミ
ノ基、Ｎ−メチルスルファモイルアミノ基、Ｎ−フェニ
ルスルファモイルアミノ基等が挙げられる。

Ｒで表されるアルコキシカルボニルアミノ基としては、
更に置換基を有していてもよく、例えばメトキシカルボ
ニルアミノ基、メトキシエトキシカルボニルアミノ基、
オクタデシルオキシカルボニルアミノ基等が挙げられ
る。

Ｒで表されるアリールオキシカルボニルアミノ基は、置
換基を有していてもよく、例えばフェノキシカルボニル
アミノ基、４−メチルフェノキシカルボニルアミノ基が
挙げられる。

Ｒで表されるアルコキシカルボニル基は更に置換基を有
していてもよく、例えばメトキシカルボニル基、ブチル
オキシカルボニル基、ドデシルオキシカルボニル基、オ
クタデシルオキシカルボニル基、エトキシメトキシカル
ボニルオキシ基、ベンジルオキシカルボニル基等が挙げ
られる。

Ｒで表されるアリールオキシカルボニル基は更に置換基
を有していてもよく、例えばフェノキシカルボニル基、
ｐ−クロルフェノキシカルボニル基、ｍ−ペンタデシル
オキシフェノキシカルボニル基等が挙げられる。

Ｒで表されるアルキルチオ基は、更に置換基を有してい
てもよく、例えば、エチルチオ基、ドデシルチオ基、オ
クタデシルチオ基、フェネチルチオ基、３−フェノキシ
プロピルチオ基が挙げられる。

Ｒで表されるアリールチオ基はフェニルチオ基が好まし
く更に置換基を有してもよく、例えばフェニルチオ基、
ｐ−メトキシフェニルチオ基、２−ｔ−オクチルフェニ
ルチオ基、３−オクタデシルフェニルチオ基、２−カル
ボキシフェニルチオ基、ｐ−アセトアミノフェニルチオ
基等が挙げられる。

Ｒで表されるヘテロ環チオ基としては、５〜７員のヘテ
ロ環チオ基が好ましく、更に縮合環を有してもよく、又
置換基を有していてもよい。例えば２−ピリジルチオ
基、２−ベンゾチアゾリルチオ基、２，４−ジフェノキ
シ−１，３，５−トリアゾール−６−チオ基が挙げられ
る。

Ｘの表す発色現像主薬の酸化体との反応により離脱しう
る置換基としては、例えばハロゲン原子（塩素原子、臭
素原子、フッソ原子等）の他炭素原子、酸素原子、硫黄
原子または窒素原子を介して置換する基が挙げられる。

炭素原子を介して置換する基としては、カルボキシル基
の他例えば一般式 （Ｒ_１′は前記Ｒと同義であり、Ｚ′は前記Ｚと同義で
あり、Ｒ_２′及びＲ_３′は水素原子、アリール基、アル
キル基又はヘテロ環基を表す。）で示される基、ヒドロ
キシメチル基、トリフェニルメチル基が挙げられる。

酸素原子を介して置換する基としては例えばアルコキシ
基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキ
シ基、スルホニルオキシ基、アルコキシカルボニルオキ
シ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アルキルオ
キサリルオキシ基、アルコキシオキサリルオキシ基が挙
げられる。

該アルコキシ基は更に置換基を有してもよく、例えば、
エトキシ基、２−フェノキシエトキシ基、２−シアノエ
トキシ基、フェネチルオキシ基、ｐ−クロルベンジルオ
キシ基等が挙げられる。

該アリールオキシ基としては、フェノキシ基が好まし
く、該アリール基は、更に置換基を有していてもよい。
具体的にはフェノキシ基、３−メチルフェノキシ基、３
−ドデシルフェノキシ基、４−メタンスルホンアミドフ
ェノキシ基、４−〔α−（３′−ペンタデシルフェノキ
シ）ブタンアミド〕フェノキシ基、ヘキサデシルカルバ
モイルメトキシ基、４−シアノフェノキシ基、４−メタ
ンスルホニルフェノキシ基、１−ナフチルオキシ基、ｐ
−メトキシフェノキシ基等が挙げられる。

該ヘテロ環オキシ基としては、５〜７員のヘテロ環オキ
シ基が好ましく、縮合環であってもよく、又置換基を有
していてもよい。具体的には、１−フェニルテトラゾリ
ルオキシ基、２−ベンゾチアゾリルオキシ基等が挙げら
れる。

該アシルオキシ基としては、例えばアセトキシ基、ブタ
ノルオキシ基等のアルキルカルボニルオキシ基、シンナ
モイルオキシ基の如きアルケニルカルボニルオキシ基、
ベンゾイルオキシ基の如きアリールカルボニルオキシ基
が挙げられる。

該スルホニルオキシ基としては、例えばブタンスルホニ
ルオキシ基、メタンスルホニルオキシ基が挙げられる。

該アルコキシカルボニルオキシ基としては、例えばエト
キシカルボニルオキシ基、ベンジルオキシカルボニルオ
キシ基が挙げられる。

該アリールオキシカルボニルオキシ基としてはフェノキ
シカルボニルオキシ基等が挙げられる。

該アルキルオキサリルオキシ基としては、例えばメチル
オキサリルオキシ基が挙げられる。

該アルコキシオキサリルオキシ基としては、エトキシオ
キサリルオキシ基等が挙げられる。

硫黄原子を介して置換する基としては、例えばアルキル
チオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アルキルオ
キシチオカルボニルチオ基が挙げられる。

該アルキルチオ基としては、ブチルチオ基、２−シアノ
エチルチオ基、フェネチルチオ基、ベンジルチオ基等が
挙げられる。

該アリールチオ基としてはフェニルチオ基、４−メタン
スルホンアミドフェニルチオ基、４−ドデシルフェネチ
ルチオ基、４−ノナフルオロペンタンアミドフェネチル
チオ基、４−カルボキシフェニルチオ基、２−エトキシ
−５−ｔ−ブチルフェニルチオ基等が挙げられる。

該ヘテロ環チオ基としては、例えば１−フェニル−１，
２，３，４−テトラゾリル−５−チオ基、２−ベンゾチ
アゾリルチオ基等が挙げられる。

該アルキルオキシチオカルボニルチオ基としては、ドデ
シルオキシチオカルボニルチオ基等が挙げられる。

上記窒素原子を介して置換する基としては、例えば一般
式 で示されるものが挙げられる。ここにＲ_４′及びＲ_５′
は水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、ス
ルファモイル基、カルバモイル基、アシル基、スルホニ
ル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボ
ニル基を表し、Ｒ_４′とＲ_５′は結合してヘテロ環を形
成してもよい。但しＲ_４′とＲ_５′が共に水素原子であ
ることはない。

該アルキル基は直鎖でも分岐でもよく、好ましくは、炭
素数１〜22のものである。又、アルキル基は、置換基を
有していてもよく、置換基としては例えばアリール基、
アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、ア
リールチオ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、
アシルアミノ基、スルホンアミド基、イミノ基、アシル
基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、カ
ルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカルボニ
ル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルオキシカ
ルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ
基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、シアノ基、ハロ
ゲン原子が挙げられる。該アルキル基の具体的なものと
しては、例えばエチル基、オクチル基、２−エチルヘキ
シル基、２−クロルエチル基が挙げられる。

Ｒ_４′又はＲ_５′で表されるアリール基としては、炭素
数６〜32、特にフェニル基、ナフチル基が好ましく、該
アリール基は、置換基を有してもよく置換基としては上
記Ｒ_４′又はＲ_５′で表されるアルキル基への置換基と
して挙げたもの及びアルキル基が挙げられる。該アリー
ル基として具体的なものとしては、例えばフェニル基、
１−ナフチル基、４−メチルスルホニルフェニル基が挙
げられる。

Ｒ_４′又はＲ_５′で表されるヘテロ環基としては５〜６
員のものが好ましく、縮合環であってもよく、置換基を
有してもよい。具体例としては、２−フリル基、２−キ
ノリル基、２−ピリミジル基、２−ベンゾチアゾリル
基、２−ピリジル基等が挙げられる。

Ｒ_４′又はＲ_５′で表されるスルファモイル基として
は、Ｎ−アルキルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジアルキ
ルスルファモイル基、Ｎ−アリールスルファモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジアリールスルファモイル基等が挙げられ、こ
れらのアルキル基及びアリール基は前記アルキル基及び
アリール基について挙げた置換基を有してていもよい。
スルファモイル基の具体例としては例えばＮ，Ｎ−ジエ
チルスルファモイル基、Ｎ−メチルスルファモイル基、
Ｎ−ドデシルスルファモイル基、Ｎ−ｐ−トリルスルフ
ァモイル基が挙げられる。

Ｒ_４′又はＲ_５′で表されるカルバモイル基としては、
Ｎ−アルキルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルカル
バモイル基、Ｎ−アリールカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ
アリールカルバモイル基等が挙げられ、これらのアルキ
ル基及びアリール基は前記アルキル基及びアリール基に
ついて挙げた置換基を有していてもよい。カルバモイル
基の具体例としては例えばＮ，Ｎ−ジエチルカルバモイ
ル基、Ｎ−メチルカルバモイル基、Ｎ−ドデシルカルバ
モイル基、Ｎ−ｐ−シアノフェニルカルバモイル基、Ｎ
−ｐ−トリルカルバモイル基が挙げられる。

Ｒ_４′又はＲ_５′で表されるアシル基としては、例えば
アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基、ヘテロ
環カルボニル基が挙げられ、該アルキル基、該アリール
基、該ヘテロ環基は置換基を有していてもよい。アシル
基として具体的なものとしては、例えばヘキサフルオロ
ブタノイル基、２，３，４，５，６−ペンタフルオロベ
ンゾイル基、アセチル基、ベンゾイル基、ナフトエル
基、２−フリルカルボニル基等が挙げられる。

Ｒ_４′又はＲ_５′で表されるスルホニル基としては、ア
ルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ヘテロ環
スルホニル基が挙げられ、置換基を有してもよく、具体
的なものとしては例えばエタンスルホニル基、ベンゼン
スルホニル基、オクタンスルホニル基、ナフタレンスル
ホニル基、ｐ−クロルベンゼンスルホニル基等が挙げら
れる。

Ｒ_４′又はＲ_５′で表されるアリールオキシカルボニル
基は、前記アリール基について挙げたものを置換基とし
て有してももよく、具体的にはフェノキシカルボニル基
等が挙げられる。

Ｒ_４′又はＲ_５′で表されるアルコキシカルボニル基
は、前記アルキル基について挙げた置換基を有してもよ
く、具体的なものとしてはメトキシカルボニル基、ドデ
シルオキシカルボニル基、ベンジルオキシカルボニル基
等が挙げられる。

Ｒ_４′及びＲ_５′が結合して形成するヘテロ環としては
５〜６員のものが好ましく、飽和でも、不飽和でもよ
く、又、芳香族性を有していても、いなくてもよく、
又、縮合環でもよい。該ヘテロ環としては例えばＮ−フ
タルイミド基、Ｎ−コハク酸イミド基、４−Ｎ−ウラゾ
リル基、１−Ｎ−ヒダントイニル基、３−Ｎ−２，４−
ジオキソオキサゾリジニル基、２−Ｎ−１，１−ジオキ
ソ−３−（２Ｈ）−オキソ−１，２−ベンズチアゾリル
基、１−ピロリル基、１−ピロリジニル基、１−ピラゾ
リル基、１−ピラゾリジニル基、１−ピペリジニル基、
１−ピロリニル基、１−イミダゾリル基、１−イミダゾ
リニル基、１−インドリル基、１−イソインドリニル
基、２−イソインドリル基、２−イソインドリニル基、
１−ベンゾトリアゾリル基、１−ベンゾイミダゾリル
基、１−（１，２，４−トリアゾリル）基、１−（１，
２，３−トリアゾリル）基、１−（１，２，３，４−テ
トラゾリル）基、Ｎ−モルホリニル基、１，２，３，４
−テトラヒドロキノリル基、２−オキソ−１−ピロリジ
ニル基、２−１Ｈ−ピリドン基、フタラジオン基、２−
オキソ−１−ピペリジニル基等が挙げられ、これらヘテ
ロ環基はアルキル基、アリール基、アルキルオキシ基、
アリールオキシ基、アシル基、スルホニル基、アルキル
アミノ基、アリールアミノ基、アシルアミノ基、スルホ
ンアミノ基、カルバモイル基、スルファモイル基、アル
キルチオ基、アリールチオ基、ウレイド基、アルコキシ
カルボニル基、アリールオキシカルボニル基、イミド
基、ニトロ基、シアノ基、カルボキシル基、ハロゲン原
子等により置換されていてもよい。

またＺ又はＺ′により形成される含窒素複素環として
は、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環ま
たはテトラゾール環等が挙げられ、前記環が有してもよ
い置換基としては前記Ｒにつて述べたものが挙げられ
る。

又、一般式〔Ｉ〕及び後述の一般式〔II〕〜〔VIII〕に
於ける複素環上の置換基（例えば、Ｒ，Ｒ_１〜Ｒ_８）が 部分（ここにＲ″，Ｘ及びＺ″は一般式〔Ｉ〕における
Ｒ，Ｘ，Ｚと同義である。）を有する場合、所謂ビス体
型カプラーを形成するが勿論本発明に包含される。又、
Ｚ，Ｚ′，Ｚ″及び後述のＺ_１により形成される環は、
更に他の環（例えば５〜７員のシクロアルケン）が縮合
していてもよい。例えば一般式〔Ｖ〕においてはＲ_５と
Ｒ_６が、一般式〔VI〕においてはＲ_７とＲ_８とが、互い
に結合して環（例えば５〜７員のシクロアルケン、ベン
ゼン）を形成してもよい。

一般式〔Ｉ〕で表されるものは更に具体的には例えば下
記一般式〔II〕〜〔VII〕により表される。

一般式〔II〕 一般式〔III〕 一般式〔IV〕 一般式〔Ｖ〕 一般式〔VI〕 一般式〔VII〕 前記一般式〔II〕〜〔VII〕においてＲ_１〜Ｒ_８及びＸ
は前記Ｒ及びＸと同義である。

又、一般式〔Ｉ〕の中でも好ましいのは、下記一般式
〔VIII〕で表されるものである。

一般式〔VIII〕 式中Ｒ_１，Ｘ及びＺ_１は一般式〔Ｉ〕におけるＲ，Ｘ及
びＺと同義である。

前記一般式〔II〕〜〔VII〕で表されるマゼンタカプラ
ーの中で特に好ましいのものは一般式〔II〕で表される
マゼンタカプラーである。

又、一般式〔Ｉ〕〜〔VIII〕における複素環上の置換基
についていえば、一般式〔Ｉ〕においてはＲ_１が、また
一般式〔II〕〜〔VIII〕においてはＲ_１が下記条件１を
満足する場合が好ましく更に好ましいのは下記条件１及
び２を満足する場合であり、特に好ましいのは下記条件
１，２及び３を満足する場合である。

条件１ 複素環に直結する根元原子が炭素原子である。

条件２ 該炭素原子に水素原子が１個だけ結合してい
る、または全く結合していない。

条件３ 該炭素原子と隣接原子との間の結合が全て単結
合である。

前記複素環上の置換基Ｒ及びＲ_１として最も好ましいの
は、下記一般式〔IX〕により表されるものである。

一般式〔IX〕 式中Ｒ_９，Ｒ₁₀及びＲ₁₁はそれぞれ水素原子、ハロゲン
原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、
シクロアルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテ
ロ環基、アシル基、スルホニル基、スルフィニル基、ホ
スホニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、シア
ノ基、スピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残基、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、シ
ロキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、ア
ミノ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、イミド
基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシ
カルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ
基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ
基を表し、Ｒ_９，Ｒ₁₀及びＲ₁₁の少なくとも２つは水素
原子ではない。

又、前記Ｒ_９，Ｒ₁₀及びＲ₁₁の中の２つ例えばＲ_９とＲ
₁₀は結合して飽和又は不飽和の環（例えばシクロアルカ
ン、シクロアルケン、ヘテロ環）を形成してもよく、更
に該環にＲ₁₁が結合して有橋炭化水素化合物残基を構成
してもよい。

Ｒ_９〜Ｒ₁₁により表される基は置換基を有してもよく、
Ｒ_９〜Ｒ₁₁により表される基の具体例及び該基が有して
もよい置換基としては、前述の一般式〔Ｉ〕におけるＲ
が表す基の具体例及び置換基が挙げられる。

又、例えばＲ_９とＲ₁₀が結合して形成する環及びＲ_９〜
Ｒ₁₁により形成される有橋炭化水素化合物残基の具体例
及びその有してもよい置換基としては、前述の一般式
〔Ｉ〕におけるＲが表すシクロアルキル、シクロアルケ
ニル、ヘテロ環基有橋炭化水素化合物残基の具体例及び
その置換基が挙げられる。

一般式〔IX〕の中でも好ましいのは、 （ｉ）Ｒ_９〜Ｒ₁₁の中の２つがアルキル基の場合、 (ii)Ｒ_９〜Ｒ₁₁の中の１つ例えばＲ₁₁が水素原子であっ
て、他の２つＲ_９とＲ₁₀が結合して根元炭素原子と共に
シクロアルキルを形成する場合、 である。

更に（ｉ）の中でも好ましいのは、Ｒ_９〜Ｒ₁₁の中の２
つがアルキル基であって、他の１つが水素原子またはア
ルキル基の場合である。

ここに該アルキル、該シクロアルキルは更に置換基を有
してもよく該アルキル、該シクロアルキル及びその置換
基の具体例としては前記一般式〔１〕におけるＲが表す
アルキル、シクロアルキル及びその置換基の具体例が挙
げられる。

又、一般式〔Ｉ〕におけるＺにより形成される環及び一
般式〔VIII〕におけるＺ_１により形成される環が有して
もよい置換基、並びに一般式〔II〕〜〔VI〕におけるＲ
_２〜Ｒ_８としては下記一般式〔Ｘ〕で表されるものが好
ましい。

一般式〔Ｘ〕 −Ｒ^１−ＳＯ_２−Ｒ^２ 式中Ｒ^１はアルキレンを、Ｒ^２はアルキル、シクロアル
キルまたはアリールを表す。

Ｒ^１で示されるアルキレンは好ましくは直鎖部分の炭素
数が２以上、より好ましくは３ないし６であり、直鎖，
分岐を問わない。またこのアルキレンは置換基を有して
もよい。

該置換基の例としては、前述の一般式〔Ｉ〕におけるＲ
がアルキル基の場合該アルキル基が有してもよい置換基
として示したものが挙げられる。

置換基として好ましいものとしてはフェニルが挙げられ
る。

Ｒ^１で示されるアルキレンの、好ましい具体例を以下に
示す。

Ｒ^２で示されるアルキル基は直鎖，分岐を問わない。

具体的にはメチル、エチル、プロピル、iso−プロピ
ル、ブチル、２−エチルヘキシル、オクチル、ドデシ
ル、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタダシル、２−
ヘキシルデシルなどが挙げられる。

Ｒ^２で示されるシクロアルキル基としては５〜６員のも
のが好ましく、例えばシクロヘキシルが挙げられる。

Ｒ^２で示されるアルキル、シクロアルキルは置換基を有
してもよく、その例としては、前述のＲ^１への置換基と
して例示したものが挙げられる。

Ｒ^２で示されるアリールとしては具体的には、フェニ
ル、ナフチルが挙げられる。該アリール基は置換基を有
してもよい。該置換基としては例えば直鎖なしい分岐の
アルキルの他、前述のＲ^１への置換基として例示したも
のが挙げられる。

また、置換基が２個以上ある場合それらの置換基は、同
一であっても異なっていてもよい。

一般式〔Ｉ〕で表される化合物の中でも特に好ましいの
は、下記一般式〔XI〕で表されるものである。

一般式〔XI〕 式中、Ｒ，Ｘは一般式〔Ｉ〕におけるＲ，Ｘと同義であ
りＲ^１，Ｒ^２は、一般式〔Ｘ〕におけるＲ^１，Ｒ^２と同
義である。

１ ２ ３ ４ ５ ６ ７ ８ ９ 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 また前記カプラーの合成はジャーナル・オブ・ザ・ケミ
カル・ソサイティー，パーキンＩ(Journal of Chemical
Society,Perkin I)(1977),2047〜2052、米国特許3,72
5,067号、特開昭59-99437号及び特開昭58-42045号等を
参考にして合成を行った。

本発明のカプラーは通常ハロゲン化銀１モル当り１×１
０^-3モル乃至１モル、好ましくは１×１０^-2モル乃至８
×１０^-1モルの範囲で用いることができる。

また本発明のカプラーは他の種類のマゼンタカプラーと
併用することもできる。

一般式［Ｉａ］ （式中、Ａｒはアリール基を表わし、Ｒ_１は水素原子、
ハロゲン原子、アルキル基、またはアルコキシ基を表わ
し、Ｒ_２はアルキル基、アミド基、イミド基、Ｎ−アル
キルカルバモイル基、Ｎ−アルキルスルファモイル基、
アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、スルホンア
ミド基、またはウレタン基などを示す。Ｙは水素原子ま
たは発色現像反応の過程で離脱する基を表わし、Ｗは−
ＮＨ−、−ＮＨＣＯ−（Ｎ原子はピラゾロン核の炭素原
子に結合）または−ＮＨＣＯＮＨ−を表わす。） これらは、例えば米国特許第2,600,788号、同第3,061,4
32号、同第3,062,653号、同第3,127,269号、同第3,311,
476号、同第3,152,896号、同第3,419,391号、同第3,51
9,429号、同第3,555,318号、同第3,684,514号、同第3,8
88,680号、同第3,907,571号、同第3,928,044号、同第3,
930,861号、同第3,930,866号、同第3,933,500号、等の
明細書、特開昭49-29639号、同49-111631号、同49-1295
38号、同50-13041号、同52-58922号、同55-62454号、同
55-118034号、同56-38043号の各公報、英国特許第1,24
7,493号、ベルギー特許第769,116号、同第792,525号、
西独特許2,156,111号の各明細書、特公昭46-60479号公
報等に記載されている。

次に、一般式〔Ia〕で示されるマゼンタカプラーの代表
的具体例を挙げる。

Ia−１ Ia−２ Ia−３ Ia−４ Ia−５ Ia−６ Ia−７ Ia−８ Ia−９ Ia−10 Ia−11 Ia−12 Ia−13 Ia−14 Ia−15 Ia−16 Ia−17 Ia−18 Ia−19 Ia−20 Ia−21 Ia−22 Ia−23 Ia−24 Ia−25 Ia−26 Ia−27 Ia−28 Ia−29 Ia−30 Ia−31 Ia−32 Ia−33 Ia−34 Ia−35 Ia−36 Ia−37 Ia−38 Ia−39 Ia−40 Ia−41 Ia−42 Ia−43 Ia−44 Ia−45 Ia−46 Ia−47 Ia−48 Ia−49 Ia−50 本発明におけるマゼンタ色素画像を形成する物質として
は、マゼンタ色素画像形成カプラーが好ましく、更に一
般式［Ｉ］及び［Ｉａ］で表わされるカプラー、特に一
般式［Ｉ］で表わされるカプラーが好ましい。

マゼンタ色素画像を形成する物質を写真層に添加するた
めには高沸点有機溶媒を用いることが一般的であるが、
これらの高沸点有機溶媒としては下記のものが好まし
い。

すなわち、本発明において好ましく用いることのできる
高沸点有機溶媒としては、誘電率が6.0以下の化合物で
あり、例えば、誘電率6.0以下のフタル酸エステル、リ
ン酸エステル等のエステル類、有機酸アミド類、ケトン
類、炭化水素化合物等である。好ましくは誘電率6.0以
下1.9以上で100℃における蒸気圧が0.5mmＨｇ以下の高
沸点有機溶媒である。またより好ましくは、該高沸点有
機溶媒中のフタル酸エステル類あるいはリン酸エステル
類である。更に該高沸点有機溶媒は２種以上の混合物で
あってもよい。

なお、本発明における誘電率とは、３０℃における誘電
率を示している。

本発明において有利に用いられるフタル酸エステルとし
ては、下記一般式［ａ］で示されるものが挙げられる。

一般式［ａ］ 式中、Ｒ₁₅およびＲ₁₆は、それぞれアルキル基、アルケ
ニル基またはアリール基を表わす。但し、Ｒ₁₅およびＲ
₁₆で表わされる基の炭素原子数の総和は８乃至３２であ
る。またより好ましくは炭素原子数の総和が１６乃至２
４である。

本発明において、前記一般式［ａ］のＲ₁₅およびＲ₁₆で
表わされるアルキル基は、直鎖でも分岐のものでもよ
く、例えばブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチ
ル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル
基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペン
タデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタ
デシル基等である。Ｒ₁₅およびＲ₁₆で表わされるアリー
ル基は、例えばフェニル基、ナフチル基等であり、アル
ケニル基は、例えばヘキセニル基、ヘプテニル基、オク
タデセニル基等である。これらのアルキル基、アルケニ
ル基およびアリール基は、単一もしくは複数の置換基を
有していても良く、アルキル基およびアルケニル基の置
換基としては、例えばハロゲン原子、アルコキシ基、ア
リール基、アリールオキシ基、アルケニル基、アルコキ
シカルボニル基等が挙げられ、アリール基の置換基とし
ては、例えばハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ
基、アリール基、アリールオキシ基、アルケニル基、ア
ルコキシカルボニル基等を挙げることができる。

本発明において有利に用いられるリン酸エステルとして
は、下記一般式［ｂ］で示されるものが挙げられる。

一般式［ｂ］ 式中、Ｒ₁₇、Ｒ₁₈およびＲ₁₉は、それぞれアルキル基、
アルケニル基またはアリール基を表わす。但し、Ｒ₁₇、
Ｒ₁₈およびＲ₁₉で表わされる炭素原子数の総和は２４乃
至５４である。

一般式［ｂ］のＲ₁₇、Ｒ₁₈およびＲ₁₉で表わされるアル
キル基は、例えばブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、
ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデ
シル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、
ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オ
クタデシル基、ノナデシル基等であり、アリール基とし
ては、例えばフェニル基、ナフチル基等であり、またア
ルケニル基は、例えばヘキセニル基、ヘプテニル基、オ
クタデセニル基等である。

これらのアルキル基、アルケニル基およびアリール基
は、単一もしくは複数の置換基を有していても良い。好
ましくはＲ₁₇、Ｒ₁₈およびＲ₁₉はアルキル基であり、例
えば、２−エチルヘキシル基、ｎ−オクチル基、３，
５，５−トリメチルヘキシル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デ
シル基、sec−デシル基、sec−ドデシル基、ｔ−オクチ
ル基等が挙げられる。

以下に本発明に用いられる有機溶媒の代表的具体例を示
すが、本発明はこれらに限定されるものではない。

例示有機溶媒 Ｓ−１ Ｓ−２ Ｓ−３ Ｓ−４ Ｓ−５ Ｓ−６ Ｓ−７ Ｓ−８ Ｓ−９ Ｓ−10 Ｓ−11 Ｓ−12 Ｓ−13 Ｓ−14 Ｓ−15 Ｓ−16 Ｓ−17 Ｓ−18 Ｓ−19 Ｓ−20 Ｓ−21 Ｓ−22 これらの有機溶媒は、本発明に係るマゼンタカプラーに
対し、２０乃至150重量％の割合で用いられる。好まし
くはカプラーに対し４０乃至100重量％である。

上記マゼンタカプラー［Ｉ］、［Ｉａ］と共に色素画像
の退色を防止する退色防止剤を用いてもよく、好ましく
用いられる退色防止剤を以下に示す。

一般式［Ａ］ 式中、Ｒ_１は水素原子、アルキル基、アルケニル基、ア
リール基、又は複素環基を表し、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_５、Ｒ
_６はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、
アルキル基、アルケニル基、アリール基、アルコキシ基
またはアシルアミノ基をあらわし、Ｒ_４はアルキル基、
ヒドロキシ基、アリール基又はアルコキシ基を表す。

又Ｒ_１とＲ_２は互いに閉環し、５員または６員環を形成
してもよく、その時のＲ_４はヒドロキシ基またはアルコ
キシ基をあらわす。又Ｒ_３とＲ_４が閉環し、５員の炭化
水素環を形成してもよく、そのときのＲ_１はアルキル
基、アリール基、または複素環基をあらわす。但し、Ｒ
_１が水素原子で、かつ、Ｒ_４がヒドロキシ基の場合を除
く。

前記一般式［Ａ］において、Ｒ_１は水素原子、アルキル
基、アルケニル基、アリール基または複素環基をあらわ
すが、このうち、アルキル基としては、例えばメチル
基、エチル基、プロピル基、ｎ−オクチル基、tert−オ
クチル基、ヘキサデシル基などの直鎖または分岐のアル
キル基を挙げることができる。またＲ_１であらわされる
アルケニル基としては、例えばアリル、ヘキセニル、オ
クテニル基などが挙げられる。さらに、Ｒ_１のアリール
基としては、フェニル、ナフチルの各基が挙げられる。
さらにＲ_１で示される複素環基としては、テトラヒドロ
ピラニル基、ピリミジル基などが具体的に挙げられる。
これら各基は置換基を有することができ、例えば置換基
を有するアルキル基としてベンジル基、エトキシメチル
基、置換基をあらわすが有するアリール基としてメトキ
シフェニル基、クロルフェニル基、４−ヒドロキシ−
３，５−ジブチルフェニル基などが挙げられる。

一般式［Ａ］において、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_５およびＲ_６は
水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルキル基、
アルケニル基、アリール基、アルコキシ基またはアシル
アミノ基をあらわすが、このうち、アルキル基、アルケ
ニル基、アリール基については前記Ｒ_１について述べた
アルキル基、アルケニル基、アリール基と同一のものが
挙げられる。また前記ハロゲン原子としては、例えばフ
ッ素、塩素、臭素などを挙げることができる。さらに前
記アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基など
を具体的に挙げることができる。さらに前記アシルアミ
ノ基はＲ′ＣＯＮＨ−で示され、ここにおいて、Ｒ′は
アルキル基（例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ
−ブチル、ｎ−オクチル、tert−オクチル、ベンジルな
どの各基）、アルケニル基（例えばアリル、オクチニ
ル、オレイルなどの各基）、アリール基（例えばフェニ
ル、メトキシフェニル、ナフチルなどの各基）、または
ヘテロ環基（例えばピリジル、ピリミジルの各基）を挙
げることができる。

また前記一般式［Ａ］において、Ｒ_４はアルキル基、ヒ
ドロキシ基、アリール基またはアルコキシ基を表すが、
このうちアルキル基、アリール基については、前記Ｒ_１
で示されるアルキル基、アリール基と同一のものを具体
的に挙げることができる。またＲ_４のアルケニル基につ
いては前記Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_５およびＲ_６について述べた
アルコキシ基と同一のものを挙げることができる。

Ｒ_１とＲ_２は互いに閉環してベンゼン環と共に形成する
環としては、例えばクロマン、クラマン、メチレンジオ
キシベンゼンが挙げられる。

また、Ｒ_３とＲ_４が閉環してベンゼン環と共に形成する
環としては、たとえばインダンが挙げられる。これらの
環は、置換基（例えばアルキル、アルコキシ、アリー
ル）を有してもよい。

又、Ｒ_１とＲ_２、またはＲ_３とＲ_４が閉環して形成する
環中の原子をスピロ原子としてスピロ化合物を形成して
もよいし、Ｒ_２、Ｒ_４などを連結基として、ビス体を形
成してもよい。

前記一般式［Ａ］で表されるフェノール系化合物または
フェニルエーテル系化合物のうち、好ましいものは、Ｒ
Ｏ−基（Ｒはアルキル基、アルケニル基、アリール基、
またはヘテロ環基を表す。）を４個有するビインダン化
合物であり、特に好ましくは下記一般式［Ａ−１］で表
すことができる。

一般式［Ａ−１］ 式中Ｒはアルキル基（例えばメチル、エチル、プロピ
ル、ｎ−オクチル、tert−オクチル、ベンジル、ヘキサ
デシル）、アルケニル基（例えば、アリル、オクテニ
ル、オレイル）、アリール基（例えば、フェニル、ナフ
チル）またはヘテロ環基（例えば、テトラヒドロピラニ
ル、ピリミジル）で表される基をあらわす。Ｒ_９および
Ｒ₁₀は各々水素原子、ハロゲン原子、（例えば、フッ
素、塩素、臭素）、アルキル基（例えばメチル、エチ
ル、ｎ−ブチル、ベンジル）、アルケニル基（例えばア
リル、ヘキセニル、オクテニル）、またはアルコキシ基
（例えばメトキシ、エトキシ、ベンジルオキシ）を表
し、Ｒ₁₁は水素原子、アルキル基（例えばメチル、エチ
ル、ｎ−ブチル、ベンジル）、アルケニル基（例えば、
２−プロペニル、ヘキセニル、オクテニル）、またはア
リール基（例えばフェニル、メトキシフェニル、クロル
フェニル、ナフチル）を表す。

前記一般式［Ａ］で表される化合物は、米国特許第3,93
5,016号、同第3,982,944号、同第4,254,216号、特開昭5
5−21004号、同54−145530号、英国特許公開2,077,455
号、同2,062号，888号、米国特許第3,764,337、同第3,4
32300号、同第3,574,627号、同第3,573,050号、特開昭5
2−152225号、同53−20327号、同53−17729号、同55−6
321号、英国特許第1,347,556号、同公開2,066,975号、
特公昭54−12337号、同48−31625号、米国特許第3,700,
455号などに記載の化合物をも含む。

前記一般式［Ａ］で表される化合物の使用量は、マゼン
タカプラーに対して５〜300モル％が好ましく、より好
ましくは10〜200モル％である。

以下に前記一般式［Ａ］で表される化合物の代表的具体
例を示す。

タイプ(1) タイプ(2) タイプ(3) タイプ(4) タイプ(5) タイプ(6) タイプ(7) 一般式［Ｂ］ （式中Ｒ_１およびＲ_４はそれぞれ水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アルケ
ニルオキシ基、ヒドロキシ基、アリール基、アリールオ
キシ基、アシル基、アシルアミノ基、アシルオキシ基、
スルホンアミド基、シクロアルキルまたはアルコキシカ
ルボニル基をあらわし、Ｒ_２は水素原子、アルキル基、
アルケニル基、アリール基、アシル基、シクロアルキル
基またはヘテロ環基をあらわし、Ｒ_３は水素原子、ハロ
ゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ア
リールオキシ基、アシル基、アシルオキシ基、スルホン
アミド基、シクロアルキル基またはアルコキシカルボニ
ル基をあらわす。

以上に挙げた基はそれぞれ他の置換基で置換されてもよ
い。例えばアルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、
アリール基、アリールオキシ基、ヒドロキシ基、アルコ
キシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシ
ルアミノ基、アシルオキシ基、カルバモイル基、スルホ
ンアミド基、スルファモイル基などが挙げられる。

またＲ_２とＲ_３は互いに閉環し、５員または６員環を形
成してもよい。Ｒ_２とＲ_３が閉環しベンゼン環と共に形
成する環としては例えばクロマン環、メチレンジオキシ
ベンゼン環が挙げられる。

Ｙはクロマンもしくはクマラン環を形成するのに必要な
原子群をあらわす。

クロマンもしくはクマラン環はハロゲン原子、アルキル
基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アルケニル基、
アルケニルオキシ基、ヒドロキシ基、アリール基、アリ
ールオキシ基、もしくはヘテロ環で置換されてもよく、
さらにスピロ環を形成してもよい。

一般式［Ｂ］で示される化合物のうち、本発明に特に有
用な化合物は一般式［Ｂ−１］、［Ｂ−２］、［Ｂ−
３］、［Ｂ−４］、［Ｂ−５］で示される化合物に包含
される。

一般式［Ｂ−１］ 一般式［Ｂ−２］ 一般式［Ｂ−３］ 一般式［Ｂ−４］ 一般式［Ｂ−５］ 一般式［Ｂ−１］、［Ｂ−２］、［Ｂ−３］、［Ｂ−
４］および［Ｂ−５］におけるＲ_１、Ｒ_２、Ｒ_３および
Ｒ_４は前記一般式［Ｂ］におけるのと同じ意味を持ち、
Ｒ_５、Ｒ_６、Ｒ_７、Ｒ_８、Ｒ_９およびＲ₁₀は水素原子、
ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ
基、アルケニル基、アルケニルオキシ基、アリール基、
アリールオキシ基もしくはヘテロ環基をあらわす。

さらにＲ_５とＲ_６、Ｒ_６とＲ_７、Ｒ_７とＲ_８、Ｒ_８とＲ
_９およびＲ_９とＲ₁₀とが互いに環化して炭素環を形成し
てもよく、さらに該炭素環はアルキル基で置換されても
よい。

前記一般式［Ｂ−１］、［Ｂ−２］、［Ｂ−３］、［Ｂ
−４］および［Ｂ−５］においてＲ_１およびＲ_４が水素
原子、アルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基または
シクロアルキル基、Ｒ_５、Ｒ_６、Ｒ_７、Ｒ_８、Ｒ_９およ
びＲ₁₀が水素原子、アルキル基、またはシクロアルキル
基である化合物が特に有用である。

一般式［Ｂ］で表される化合物はテトラヘドロン(Tetra
hedron)、1970,vol26,4743〜4751頁、日本化学会誌、19
72,No10,1987〜1990頁、ケミストリー・レタース(chem.
Lett.),1972(4)315〜316頁、特開昭55-139383号に記載
されている化合物を表し、含み、かつこれらに記載され
ている方法に従って合成することができる。

前記一般式［Ｂ］で表される化合物のうち使用量は、前
記本発明乳剤係るマゼンタカプラーに対して５〜300モ
ル％該好ましく、より好ましくは10〜200モル％であ
る。

以下にこれらの化合物の代表的具体例を示す。

一般式［Ｃ］ 一般式［Ｄ］ 式中Ｒ_１およびＲ_２は水素原子、ハロゲン原子、アルキ
ル基、アルケニル基、アルコキシ基、アルケニルオキシ
基、ヒドロキシ基、アリール基、アリールオキシ基、ア
シル基、アシルアミノ基、アシルオキシ基、スルホンア
ミド基もしくはアルコキシカルボニル基をあらわす。

以上に挙げた基はそれぞれ他の置換基で置換されてもよ
い。例えばハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、
アルコキシ基、アリールオキシ基、ヒドロキシ基、アル
コキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ア
シルアミノ基、カルバモイル基、スルホンアミド基、ス
ルファモイル基などが挙げられる。

Ｙはベンゼン環と共にジクロマンもしくはジクマラン環
を形成するのに必要な原子群をあらわす。

クロマンもしくはクマラン環はハロゲン原子、アルキル
基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アルケニル基、
アルケニルオキシ基、ヒドロキシ基、アリール基、アリ
ールオキシ基もしくはヘテロ環基で置換されてもよく、
さらにスピロ環を形成してもよい。

一般式［Ｃ］および［Ｄ］で示される化合物のうち、本
発明に特に有用な化合物は一般式［Ｃ−１］、［Ｃ−
２］、［Ｄ−１］および［Ｄ−２］で示される化合物に
包含される。

一般式［Ｃ−１］ 一般式［Ｃ−２］ 一般式［Ｄ−１］ 一般式［Ｄ−２］ 一般式［Ｃ−１］、［Ｃ−２］、［Ｄ−１］および［Ｄ
−２］におけるＲ_１およびＲ_２は前記一般式［Ｃ］およ
び［Ｄ］におけるのと同じ意味を持ち、Ｒ_３、Ｒ_４、Ｒ
_５、Ｒ_６、Ｒ_７およびＲ_８は水素原子、ハロゲン原子、
アルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、アルケニル
基、アルケニルオキシ基、アリール基、アリールオキシ
基もしくはヘテロ環基をあらわす。さらにＲ_３とＲ_４、
Ｒ_４とＲ_５、Ｒ_５とＲ_６、Ｒ_６とＲ_７およびＲ_７とＲ_８
とが互いに環化して炭素環を形成してもよく、さらに該
炭素環はアルキル基で置換されてもよい。

前記一般式［Ｃ−１］、［Ｃ−２］、［Ｄ−１］および
［Ｄ−２］荷おいて、Ｒ_１およびＲ_２が水素原子、アル
キル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基またはシクロアル
キル基、Ｒ_３、Ｒ_４、Ｒ_５、Ｒ_６、Ｒ_７およびＲ_８が水
素原子、アルキル基、またはシクロアルキル基である化
合物が特に有用である。

一般式［Ｃ］、［Ｄ］で表される化合物はジャーナル・
オブザ・ケミカル・ソサイエティー・シー(J.Chem.Soc.
C)1968(14),1837〜1843頁、有機合成化学協会誌1970、2
8(1),60〜65頁、テトラヘドロン(Tetrahedron)1973.(2
9),2707〜2710頁に記載されている化合物を含み、かつ
これらに記載されている方法に従って合成することがで
きる。

前記一般式［Ｃ］、［Ｄ］で表される化合物の使用量
は、前記本発明に係るマゼンタカプラーに対して５〜30
0モル％が好ましく、より好ましくは10〜200モル％であ
る。

以下にこれらの化合物の具体的代表例を示す。

一般式〔Ｅ〕 式中Ｒ^１は水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリ
ール基、アシル基、シクロアルキル基もしくはヘテロ環
基を表わし、Ｒ^３は水素原子、ハロゲン原子、アルキル
基、アルケニル基、アリール基、アリールオキシ基、ア
シル基、アシルアミノ基、アシルオキシ基、スルホンア
ミド基、シクロアルキル基もしくはアルコキシカルボニ
ル基を表わす。

Ｒ^２およびＲ^４は水素原子、ハロゲン原子、アルキル
基、アルケニル基、アリール基、アシル基、アシルアミ
ノ基、スルホンアミド基、シクロアルキル基もしくはア
ルコキシカルボニル基を表わす。

以上にあげた基はそれぞれ他の置換基で置換されていて
もよい。例えばアルキル基、アルケニル基、アルコキシ
基、アリール基、アリールオキシ基、ヒドロキシ基、ア
ルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、
アシルアミノ基、カルバモイル基、スルホンアミド基、
スルファモイル基等が挙げられる。

またＲ^１とＲ^２は互いに閉環し、５員または６員環を形
成してもよい。

その時Ｒ^３およびＲ^４は水素原子、ハロゲン原子、アル
キル基、アルケニル基、アルコキシ基、アルケニルオキ
シ基、ヒドロキシ基、アリール基、アリールオキシ基、
アシル基、アシルアミノ基、アシルオキシ基、スルホン
アミド基もしくはアルコキシカルボニル基を表わす。

Ｙはクロマンもしくはクマラン環を形成するのに必要な
原子群を表わす。

クロマンもしくはクマラン環はハロゲン原子、アルキル
基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アルケニル基、
アルケニルオキシ基、ヒドロキシ基、アリール基、アリ
ールオキシ基もしくはヘテロ環で置換されていてもよ
く、さらにスピロ環を形成してもよい。

一般式〔Ｅ〕で示される化合物のうち、本発明に特に有
用な化合物は一般式〔Ｅ−１〕，〔Ｅ−２〕，〔Ｅ−
３〕，〔Ｅ−４〕および〔Ｅ−５〕で示される化合物に
包含される。

一般式〔Ｅ−１〕 一般式〔Ｅ−２〕 一般式〔Ｅ−３〕 一般式〔Ｅ−４〕 一般式〔Ｅ−５〕 一般式〔Ｅ−１〕〜〔Ｅ−５〕におけるＲ^１、Ｒ^２、Ｒ
^３およびＲ^４は前記一般式〔Ｅ〕におけるのと同じ意味
を持ち、Ｒ^５，Ｒ^６，Ｒ^７，Ｒ^８，Ｒ^９およびＲ¹⁰は水
素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、ヒ
ドロキシ基、アルケニル基、アルケニルオキシ基、アリ
ール基、アリールオキシ基もしくはヘテロ環基を表わ
す。さらにＲ^５とＲ^６、Ｒ^６とＲ^７、Ｒ^７とＲ^８、Ｒ^８
とＲ^９およびＲ^９とＲ¹⁰とが互いに環化して炭素環を形
成してもよく、さらに該炭素環はアルキル基で置換され
てもよい。

前記一般式〔Ｅ−１〕〜〔Ｅ−５〕において、Ｒ^１，Ｒ
^２，Ｒ^３およびＲ^４が水素原子、アルキル基、またはシ
クロアルキル基、前記一般式〔Ｅ−５〕において、Ｒ^３
およびＲ^４が水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ヒ
ドロキシ基またはシクロアルキル基、さらに前記一般式
〔Ｅ−１〕〜〔Ｅ−５〕において、Ｒ^５，Ｒ^６，Ｒ^７，
Ｒ^８，Ｒ^９およびＲ¹⁰が水素原子、アルキル基、または
シクロアルキル基である化合物が特に有用である。

一般式［Ｅ］により表される化合物はテトラヘドロン・
レターズ(Tetrahedron Letters)1965.(8),457〜460頁、
ジャーナル・オブ・ザ・ケミカル・ソサイエティー・シ
ー(J.Chem.Soc.C)1966.(22),2013〜2016頁、ジルナール
・オルガニチェスコイ・キミー(Zh.Org.Khim)1970,(6),
1230〜1237頁に記載されている化合物を含み、かつこれ
らに記載されている方法に従って合成することができ
る。

前記一般式［Ｅ］で表される化合物の使用量は、前記本
発明に係るマゼンタカプラーに対して５〜300モル％が
好ましく、より好ましくは10〜200モル％である。

以下にこれらの化合物の具体的代表例を示す。

一般式〔Ｆ〕 式中Ｒ_１は水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリ
ール基、アシル基、シクロアルキル基もしくはヘテロ環
基を表し、Ｒ_２は水素原子、ハロゲン原子、アルキル
基、アルケニル基、アリール基、アリールオキシ基、ア
シル基、アシルアミノ基、アシルオキシ基、スルホンア
ミド基、シクロアルキル基、もしくはアルコキシカルボ
ニル基をあらわす。

Ｒ_３は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニ
ル基、アリール基、アシル基、アシルアミノ基、スルホ
ンアミド基、シクロアルキル基もしくはアルコキシカル
ボニル基をあらわす。

Ｒ_４は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニ
ル基、アルコキシ基、アルケニルオキシ基、ヒドロキシ
基、アリール基、アリールオキシ基、アシル基、アシル
アミノ基、アシルオキシ基、スルホンアミド基、もしく
はアルコキシカルボニル基をあらわす。

以上に挙げた基はそれぞれ他の置換基で置換されてもい
い。例えばアルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、
アリール基、アリールオキシ基、ヒドロキシ基、アルコ
キシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシ
ルアミノ基、カルバモイル基、スルホンアミド基、スル
ファモイル基などが挙げられる。

又Ｒ_１とＲ_２は互いに閉環し、５員または６員環を形成
してもよい。その時Ｒ_３およびＲ_４は水素原子、ハロゲ
ン原子、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、ア
ルケニルオキシ基、ヒドロキシ基、アリール基、アリー
ルオキシ基、アシル基、アシルアミノ基、アシルオキシ
基、スルホンアミド基、もしくはアルコキシカルボニル
基をあらわす。

Ｙはクロマンもしくはクマラン環を形成するのに必要な
原子群をあらわす。

クロマンもしくはクマラン環はハロゲン原子、アルキル
基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アルケニル基、
アルケニルオキシ基、ヒドロキシ基、アリール基、アリ
ールオキシ基もしくはヘテロ環基で置換されていてもよ
く、さらにスピロ環を形成してもよい。

一般式［Ｆ］で示される化合物のうち、本発明に特に有
用な化合物は一般式［Ｆ−１］、［Ｆ−２］、［Ｆ−
３］、［Ｆ−４］および［Ｆ−５］で示される化合物に
包含される。

一般式〔Ｆ−１〕 一般式〔Ｆ−２〕 一般式〔Ｆ−３〕 一般式〔Ｆ−４〕 一般式〔Ｆ−５〕 一般式［Ｆ−１］および［Ｆ−５］におけるＲ_１、
Ｒ_２、Ｒ_３およびＲ_４は前記一般式［Ｆ］におけるのと
同じ意味を持ち、Ｒ_５、Ｒ_６、Ｒ_７、Ｒ_８、Ｒ_９および
Ｒ₁₀は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキ
シ基、ヒドロキシ基、アルケニル基、アルケニルオキシ
基、アリール基、アリールオキシ基もしくはヘテロ環基
をあらわす。

さらにＲ_５とＲ_６、Ｒ_６とＲ_７、Ｒ_７とＲ_８、Ｒ_８とＲ
_９およびＲ_９とＲ₁₀とが互いに環化して炭素環を形成し
てもよく、さらに該炭素環はアルキル基で置換されても
よい。

また［Ｆ−１］、［Ｆ−４］および［Ｆ−５］において
２つのＲ_１〜Ｒ₁₀はそれぞれ同一でも異なっていてもよ
い。

前記一般式［Ｆ−３］、［Ｆ−２］、［Ｆ−３］、［Ｆ
−４］および［Ｆ−５］においてＲ_１、Ｒ_２、およびＲ
_３が水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、Ｒ_４が
水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基ま
たはシクロアルキル基、さらにＲ_５、Ｒ_６、Ｒ_７、
Ｒ_８、Ｒ_９およびＲ¹⁰が水素原子、アルキル基、または
シクロアルキル基である化合物が特に有用である。

一般式［Ｆ］により表される化合物はテトラヘドロン(T
etrahedron)1970,Vol 26,4743〜4751頁、日本化学学会
誌1972,No.10,1987〜1990頁、シンセシス(Synthesis)19
75,Vol 6,392〜393頁、ビュレタン・ドゥ・ラ・ソシェ
テ・シミック・ドゥ・ベンジック(Bul Soc,Chim,Belg)1
975,Vol 84(7),747〜759頁に記載されている化合物を含
み、かつこれらに記載されている方法に従って合成する
ことができる。

前記一般式［Ｆ］で表される化合物の使用量は、前記本
発明に係るマゼンタカプラーに対して５〜300モル％が
好ましく、より好ましくは10〜200モル％である。

以下に一般式［Ｆ］で表される化合物の具体的代表例を
示す。

一般式〔Ｇ〕 式中Ｒ^１及びＲ^３は、それぞれ水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、ヒドロ
キシ基、アリール基、アリールオキシ基、アシル基、ア
シルアミノ基、アシルオキシ基、スルホンアミド基、シ
クロアルキル基またはアルコキシカルボニル基を表す。

Ｒ^２は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニ
ル基、ヒドロキシ基、アリール基、アシル基、アシルア
ミノ基、アシルオキシ基、スルホンアミド基、シクロア
ルキル基またはアルコキシカルボニル基を表す。

上に挙げた基は、それぞれ他の置換基で置換されてもよ
い。置換基として、例えばアルキル基、アルケニル基、
アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、ヒドロ
キシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカル
ボニル基、アシルアミノ基、カルバモイル基、スルホン
アミド基、スルファモイル基等が挙げられる。

またＲ^２とＲ^３は互いに閉環し、５員または６員の炭化
水素環を形成してもよい。この５員または６員の炭化水
素環はハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、
アルコキシ基、アルケニル基、ヒドロキシ基、アリール
基、アリールオキシ基またはヘテロ環基等で置換されて
もよい。

Ｙはインダン環を形成するのに必要な原子群を表す。イ
ンダン環はハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、
アルコキシ基、シクロアルキル基、ヒドロキシ基、アリ
ール基、アリールオキシ基またはヘテロ環基等で置換さ
れてもよく、更にスピロ環を形成してもよい。

一般式〔Ｇ〕で示される化合物の中、本発明に特に有用
な化合物は一般式〔Ｇ−１〕〜〔Ｇ−３〕で示される化
合物に包含される。

一般式〔Ｇ−１〕 一般式〔Ｇ−２〕 一般式〔Ｇ−３〕 一般式〔Ｇ−１〕〜〔Ｇ−３〕におけるＲ^１，Ｒ^２及び
Ｒ^３は一般式〔Ｇ〕におけるものと同義であり、Ｒ^４，
Ｒ^５，Ｒ^６，Ｒ^７，Ｒ^８及びＲ^９は、それぞれ水素原
子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アルケ
ニル基、ヒドロキシ基、アリール基、アリールオキシ基
またはヘテロ環基を表す。Ｒ^４とＲ^５、Ｒ^５とＲ^６、Ｒ
^６とＲ^７、Ｒ^７とＲ^８及びＲ^８とＲ^９は互いに閉環して
炭化水素環を形成してもよく、更に該炭化水素環はアル
キル基で置換されてもよい。

前記一般式〔Ｇ−１〕〜〔Ｇ−３〕において、Ｒ^１及び
Ｒ^３が水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ヒドロキ
シ基またはシクロアルキル基、Ｒ^２が水素原子、アルキ
ル基、ヒドロキシ基またはシクロアルキル基、Ｒ^４，Ｒ
^５，Ｒ^６，Ｒ^７，Ｒ^８及びＲ^９が水素原子、アルキル基
またはシクロアルキル基である化合物が特に有用であ
る。

前記一般式［Ｇ］で表される化合物のうち使用量は、マ
ゼンタカプラーに対して５〜300モル％が好ましく、よ
り好ましくは10〜200モル％である。

以下に一般式［Ｇ］で表される化合物の代表的具体例を
示す。

一般式〔Ｈ〕 式中Ｒ^１及びＲ^２は、それぞれ水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アシル
基、アシルアミノ基、アシルオキシ基、スルホンアミド
基、シクロアルキル基またはアルコキシカルボニル基を
表す。

Ｒ^３は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニ
ル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、アリール基、アリ
ールオキシ基、アシル基、アシルアミノ基、アシルオキ
シ基、スルホンアミド基、シクロアルキル基またはアル
コキシカルボニル基を表す。

上に挙げた基は、それぞれ他の置換基で置換されてもよ
く、例えばアルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、
アリール基、アリールオキシ基、ヒドロキシ基、アルコ
キシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシ
ルアミノ基、カルバモイル基、スルホンアミド基、スル
ファモイル基等が挙げられる。

またＲ^１とＲ^２及びＲ^２とＲ^３は互いに閉環し、５員ま
たは６員の炭化水素環を形成してもよく、該炭化水素環
はハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アル
コキシ基、アルケニル基、ヒドロキシ基、アリール基、
アリールオキシ基、ヘテロ環基等で置換されてもよい。

Ｙはインダン環を形成するのに必要な原子群を表し、該
インダン環は上記炭化水素環を置換し得る置換基で置換
されてもよく、更にスピロ環を形成してもよい。

一般式〔Ｈ〕で示される化合物の中、本発明に特に有用
な化合物は一般式〔Ｈ−１〕〜〔Ｈ−２〕で示される化
合物に包含される。

一般式〔Ｈ−１〕 一般式〔Ｈ−２〕 一般式〔Ｈ−３〕 一般式〔Ｈ−１〕〜〔Ｈ−３〕におけるＲ^１，Ｒ^２及び
Ｒ^３は一般式〔Ｈ〕におけるものと同義であり、Ｒ^４，
Ｒ^５，Ｒ^６，Ｒ^７，Ｒ^８及びＲ^９は、それぞれ水素原
子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、ヒドロ
キシ基、アルケニル基、アリール基、アリールオキシ基
またはヘテロ環基を表す。またＲ^４とＲ^５、Ｒ^５と
Ｒ^６、Ｒ^６とＲ^７、Ｒ^７とＲ^８及びＲ^８とＲ^９は互いに
閉環して炭化水素環を形成してもよく、更に該炭化水素
環はアルキル基で置換されてもよい。

前記一般式〔Ｈ−１〕〜〔Ｈ−３〕において、Ｒ^１及び
Ｒ^２がそれぞれ水素原子、アルキル基またはシクロアル
キル基、Ｒ^３が水素原子、アルキル基、アルコキシ基、
ヒドロキシ基またはシクロアルキル基、Ｒ^４，Ｒ^５，Ｒ
^６，Ｒ^７，Ｒ^８及びＲ^９が、それぞれ水素原子、アルキ
ル基またはシクロアルキル基である化合物が特に有用で
ある。

前記一般式［Ｈ］で表される化合物の合成方法は既知で
あって、米国特許第3,057929号、ケミッシュ・ベリヒテ
(Chem.Ber.)1972,105,2565〜2574頁，ジャーナル・オブ
・ザ・アメリカン・ケミカル・ソサイエティー(J.Am.Ch
em.Soc.)1973,95(5),1673〜1674頁，ケミストリー・レ
タース(chemistry Letters)1980,739〜742頁に従って製
造できる。

前記一般式［Ｈ］で表される化合物マゼンタカプラーに
対して５〜300モル％が好ましく、より好ましくは10〜2
00モル％である。

以下に一般式［Ｈ］で表される具体的代表例を示す。

一般式〔Ｊ〕 〔式中、Ｒ^１は脂肪族基、シクロアルキル基またはアリ
ール基を表し、Ｙは窒素原子と共に５〜７員環の複素環
を形成するのに必要な非金属原子群を表す。但し、該複
素環を形成する窒素原子を含む非金属原子中、２以上の
ヘテロ原子がある場合、少なくとも２つのヘテロ原子は
互いに隣接しないヘテロ原子である。〕 Ｒで表される脂肪族基としては、置換基を有してもよい
飽和アルキル基、及び置換基を有してもよい不飽和アル
キル基が挙げられる。飽和アルキル基としては、例え
ば、メチル基、エチル基、ブチル基、オクチル基、ドデ
シル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基等が挙げら
れ、不飽和アルキル基としては、例えば、エテニル基、
プロペニル基等が挙げられる。

Ｒ^１で表されるシクロアルキル基としては、置換基を有
してもよい５〜７員のシクロアルキル基で例えば、シク
ロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。

Ｒ^１で表されるアリール基としては、それぞれ置換基を
有してもよいフェニル基、ナフチル基を表す。

Ｒ^１で表される脂肪族基、シクロアルキル基、アリール
基の置換基としては、アルキル基、アリール基、アルコ
キシ基、カルボニル基、カルパモイル基、アシルアミノ
基、スルファモイル基、スルホンアミド基、カルボニル
オキシ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル
基、ヒドロキシ基、ヘテロ環基、アルキルチオ基、アリ
ールチオ基等が挙げられ、これらの置換基はさらに置換
基を有してもよい。

前記一般式〔Ｊ〕において、Ｙは窒素原子と共に５〜７
員環の複素環を形成するのに必要な非金属原子群を表す
が、該複素環を形成する窒素原子を含む非金属原子群の
少なくとも２つはヘテロ原子でなければならず、また、
この少なくとも２つのヘテロ原子は互いに隣接してはな
らない。一般式〔Ｊ〕で表される化合物の複素環におい
て、全てのヘテロ原子が互いに隣接した場合は、マゼン
タ色素画像安定化剤としての機能を発揮することが出来
ないので好ましくない。

前記一般式〔Ｊ〕で表される化合物の前記５〜７員環の
複素環は置換基を有してもよく、置換基としては、アル
キル基、アリール基、アシル基、カルバモイル基、アル
コキシカルボニル基、スルホニル基、スルファモイル基
等であり、更に置換基を有してもよい。また、該５〜７
員環の複素環は飽和であってもよいが、飽和の複素環が
好ましい。又、該複素環にベンゼン環等が縮合していて
もよく、スピロ環を形成してもよい。

本発明の前記一般式〔Ｊ〕で表される化合物の使用量
は、本発明の前記一般式〔Ｉ〕で表されるマゼンタカプ
ラーに対して５〜300モル％が好ましく、より好ましく
は10〜200モル％である。

以下に一般式〔Ｊ〕で表される代表的具体例を示す。

Ｊ−63 Ｊ−64 Ｊ−65 Ｊ−66 Ｊ−67 Ｊ−68 Ｊ−69 Ｊ−70 Ｊ−71 Ｊ−72 Ｊ−73 Ｊ−74 前記一般式〔Ｊ〕で表される化合物の中で、ピペラジン
系化合物及びホモピペラジン系化合物は特に好ましく、
さらに好ましくは、下記一般式〔Ｊ−１〕または〔Ｊ−
２〕で表される化合物である。

一般式〔Ｊ−１〕 一般式〔Ｊ−２〕 式中、Ｒ^２及びＲ^３は、それぞれ水素原子、アルキル基
またはアリール基を表す。但し、Ｒ^２とＲ^３が同時に水
素となることはない。Ｒ^４〜Ｒ¹³は、それぞれ水素原
子、アルキル基またはアリール基を表す。

前記一般式〔Ｊ−１〕及び〔Ｊ−２〕においてＲ^２及び
Ｒ^３は、それぞれ水素原子、アルキル基またはアリール
基を表すが、Ｒ^２またはＲ^３で表されるアルキル基とし
ては、例えば、メチル基、エチル基、ブチル基、オクチ
ル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、
オクタデシル基等が挙げられる。Ｒ^２またはＲ^３で表さ
れるアリール基としては、フェニル基等が挙げられる。
Ｒ^２またはＲ^３で表されるアルキル基、アリール基は置
換基を有してもよく、置換基としては、ハロゲン原子、
アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、複素環基等が挙げられる。

Ｒ^２とＲ^３（置換基を含む）の炭素原子数の合計は６〜
40が好ましい。

前記一般式〔Ｊ−１〕または〔Ｊ−２〕において、Ｒ^４
〜びＲ¹³は、それぞれ水素原子、アルキル基またはアリ
ール基を表すが、Ｒ^４〜R¹³で表されるアルキル基とし
ては、例えば、メチル基、エチル基等が挙げられる。Ｒ
^４〜R¹³で表されるアリール基としてはフェニル基等が
挙げられる。

前記一般式〔Ｊ−１〕または〔Ｊ−２〕で表される化合
物の具体例は、前記した例示ピペラジン系化合物（Ｊ−
１）〜（Ｊ−30）及び例示ホモピペラジン系化合物（Ｊ
−51）〜（Ｊ−62）の中に記載した通りである。

次に、前記一般式〔Ｊ〕で表される本発明の代表的なマ
ゼンタ色素画像安定化剤の合成例を示す。

合成例−１（化合物Ｊ−２の合成） ピペラジン9.0g及びミリスチルブロマイド55gを溶解し
た100mlのアセトン中に、無水炭酸カリウム15gを加え、
10時間煮沸還流して反応させた。反応後、反応液を500m
lの水にあけた後、酢酸エチル500mlで抽出した。酢酸エ
チル層を硫酸マグネシウムで乾燥後、酢酸エチルを留去
すると、白色結晶の目的物が得られた。アセトン300ml
で再結晶して、白色鱗片状の結晶34g（収率70％）を得
た。

融点55〜58℃ 合成例−２（化合物Ｊ−34の合成） ４−モルホリノアニリン18gを酢酸エチル100mlに溶解し
た後、攪拌下、反応液を20℃に保ちながら、無水酢酸12
mlを少しずつ加えた。無水酢酸添加後、氷冷し、析出す
る結晶をろ取した後、酢酸エチルで再結晶し、白色粉末
状結晶16.5g（収率75％）を得た。

融点207〜210℃ 一般式〔Ｋ〕 式中、Ｒ^１は脂肪族基、シクロアルキル基またはアリー
ル基を表し、Ｙは窒素原子と共に５〜７員環の複素環を
形成するのに必要な単なる結合手または２価の炭化水素
基を表す。Ｒ^２，Ｒ^３，Ｒ^４，Ｒ^５，Ｒ^６，Ｒ^７は、そ
れぞれ水素原子、脂肪族基、シクロアルキル基またはア
リール基を表す。但し、Ｒ^２とＲ^４及びＲ^３とＲ^６は互
いに結合して単なる結合手を形成して窒素原子、Ｙと共
に不飽和の５〜７員環の複素環を形成してもよい。ま
た、Ｙが単なる結合手のときは、Ｒ^５とＲ^７が互いに結
合して単なる結合手を形成して窒素原子、Ｙと共に不飽
和の５員環の複素環を形成してもよい。また、Ｙが単な
る結合手でないときは、Ｒ^５とＹ、Ｒ^７とＹまたはＹ自
身で不飽和結合を形成して窒素原子、Ｙと共に不飽和の
６員または７員の複素環を形成してもよい。

Ｒ^１で表される脂肪族基としては、置換基を有してもよ
い飽和アルキル基、及び置換基を有してもよい不飽和ア
ルキル基が挙げられる。飽和アルキル基としては、例え
ば、メチル基、エチル基、ブチル基、オクチル基、ドデ
シル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基等が挙げら
れ、不飽和アルキル基としては、例えば、エテニル基、
プロペニル基等が挙げられる。

Ｒ^１で表されるシクロアルキル基としては、置換基を有
してもよい５〜７員のシクロアルキル基で例えば、シク
ロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。

Ｒ^１で表されるアリール基としては、置換基を有しても
よいフェニル基、ナフチル基を表す。

Ｒ^１で表される脂肪族基、シクロアルキル基、アリール
基の置換基としては、アルキル基、アリール基、アルコ
キシ基、カルボニル基、カルパモイル基、アシルアミノ
基、スルファモイル基、スルホンアミド基、カルボニル
オキシ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル
基、ヒドロキシ基、ヘテロ環基、アルキルチオ基、アリ
ールチオ基等が挙げられ、これらの置換基はさらに置換
基を有してもよい。

前記一般式〔Ｋ〕において、Ｙは窒素原子と共に５〜７
員環の複素環を形成するのに必要な単なる結合手または
２価の炭化水素基を表すが、Ｙが単なる結合手のとき
は、さらにＲ^５とＲ^７が互いに結合して単なる結合手を
形成して不飽和の５員環の複素環を形成してもよく、ま
たＹが２価の単価水素基の場合、即ち、メチレン基の場
合には、Ｒ^５とＹまたはＲ^７とＹとで不飽和結合を形成
し、不飽和の６員環の複素環を形成してもよく、またエ
チレン基の場合には、Ｒ^５とＹ、Ｒ^７とＹまたはＹ自身
で不飽和結合を形成し、不飽和の７員環の複素環を形成
してもよい。さらにＹで表される２価の炭化水素基は置
換基を有してもよく、この置換基には、アルキル基、カ
ルバモイル基、アルキルオキシカルボニル基、アシルア
ミノ基、スルホンアミド基、スルファモイル基、アリー
ル基、ヘテロ環基等が挙げられる。

前記一般式〔Ｋ〕において、Ｒ^２，Ｒ^３，Ｒ^４，Ｒ^５，
Ｒ^６及びＲ^７は、それぞれ水素原子、脂肪族基、シクロ
アルキル基またはアリール基を表すが、Ｒ^２〜Ｒ^７で表
される脂肪族基としては、置換基を有してもよい飽和ア
ルキル基及び置換基を有してもよい不飽和アルキル基が
挙げられる。飽和アルキル基としては、例えば、メチル
基、エチル基、ブチル基、オクチル基、ドデシル基、テ
トラデシル基、ヘキサデシル基等が挙げられ、不飽和ア
ルキル基としては、例えば、エテニル基、プロペニル基
等が挙げられる。

Ｒ^２〜Ｒ^７で表されるシクロアルキル基としては、置換
基を有してもよい５〜７員環のシクロアルキル基で、例
えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げら
れる。

Ｒ^２〜Ｒ^７で表されるアリール基としては、置換基を有
してもよいフェニル基、ナフチル基等が挙げられる。

上記Ｒ^２〜Ｒ^７で表される脂肪族基、シクロアルキル
基、アリール基の置換基としては、アルキル基、アリー
ル基、アルコキシ基、カルボニル基、カルバモイル基、
アシルアミノ基、スルファモイル基、スルホンアミド
基、カルボニルオキシ基、アルキルスルホニル基、アリ
ールスルホニル基、ヒドロキシ基、ヘテロ環基、アルキ
ルチオ基等が挙げられる。

前記一般式〔Ｋ〕で表される化合物は、５〜７員環の飽
和の複素環を有する場合が、不飽和であるよりも好まし
い。

以下に前記一般式〔Ｋ〕で表される化合物の使用量は、
本発明の前記一般式〔Ｉ〕で表されるマゼンタカプラー
に対して５〜300モル％が好ましく、より好ましくは10
〜200モル％である。

前記一般式〔Ｋ〕で表される化合物の代表的具体例を示
す。

Ｋ−34 Ｋ−35 Ｋ−36 Ｋ−37 Ｋ−38 Ｋ−39 Ｋ−40 Ｋ−41 次に、前記一般式〔Ｋ〕で表される化合物の代表的合成
例を示す。

合成例−１（化合物Ｋ−14の合成） ピペラジン9.0g及びミリスチルブロマイド28gを溶解し
た60mlのアセトン中に、無水炭酸カリウム6.0gを加え、
20時間煮沸還流して反応させた。反応後、反応液を300m
lの水に注ぎ込んだ後、酢酸エチル300mlで抽出した。酢
酸エチル層を硫酸マグネシウムで乾燥後、酢酸エチルを
留去すると、白色結晶の目的物が得られた。アセトン10
0mlで再結晶して、白色鱗片状の結晶12g（収率43％）を
得た。

融点175〜180℃ 本発明のカプラーを含有する写真層または該層よりも支
持体からみて遠い側の写真層に紫外線吸収剤を含有して
もよく、一般にその塗布分量は２〜30mg／100cm²用いる
ことができ、特に３〜20mg／100cm²の範囲で好ましく用
いることができる。

本発明では、特に下記一般式［ｃ］で示される化合物が
好ましい。

一般式［ｃ］ 上記一般式［ｃ］において、Ｒ₁₆、Ｒ₁₇およびＲ₁₈はそ
れぞれ水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルケニル基、
ニトロ基または水酸基を表わす。

Ｒ₁₆、Ｒ₁₇およびＲ₁₈で表わされるハロゲン原子として
は、例えば、弗素原子、塩素原子、臭素原子等が挙げら
れ、特に塩素原子が好ましい。

Ｒ₁₆、Ｒ₁₇およびＲ₁₈で表わされるアルキル基、アルコ
キシ基としては、炭素数１〜２０のもの、アルケニル基
としては、炭素数２〜２０のものが好ましく、直鎖でも
分岐でもよい。

以下に一般式（Ｃ）で表わされる化合物の代表的具体例
を示す。

（ＵＶ−１） （ＵＶ−２） （ＵＶ−３） （ＵＶ−４） （ＵＶ−５） （ＵＶ−６） （ＵＶ−７） （ＵＶ−８） （ＵＶ−９） （ＵＶ−10） （ＵＶ−11） （ＵＶ−12） （ＵＶ−13） （ＵＶ−14） （ＵＶ−15） （ＵＶ−16） （ＵＶ−17） （ＵＶ−18） （ＵＶ−19） （ＵＶ−20） （ＵＶ−21） （ＵＶ−22） （ＵＶ−23） （ＵＶ−24） 前述の第２群に入れられる色素画像形成物質は、いわゆ
るＤＤＲカプラーとして知られているものであり一般に
は、芳香族第一級アミン発色現像剤の酸化体とカップリ
ング反応した結果アルカリ性条件下拡散性の色素若しく
はその前駆体を放出する化合物である。

このＤＤＲカプラーとしては、非拡散性カプラーのいわ
ゆる活性点に拡散性の色素若しくはその前駆体部分をカ
ップリング反応に際して離脱しうる置換基として有して
いる第１の型のＤＤＲカプラー、拡散性カプラーのいわ
ゆる活性点にバラスト基をカップリング反応に際して離
脱しうる基として有している第２の型のＤＤＲカプラー
およびフェノール系、α−ナフトール系、アニリン系若
しくはα−ナフチルアミン系の非拡散性カプラーであっ
てその活性点に隣接する位置にアミド結合（例えば−Ｎ
ＨＳＯ_２−結合、ただし窒素原子が上記活性点に隣接す
る位置に結合する）を介して拡散性の色素若しくはその
前駆体を結合している第３の型のＤＤＲカプラーを挙げ
ることができる。

上記のＤＤＲカプラーの具体例は、例えば特開昭49-123
032号公報、特公昭45-15471号公報、米国特許第3,227,5
50号、同第3,443,940号、同第3,751,406号、同第3,880,
658号、同第3,765,886号、英国特許第904,364号及び同
第904,365号、同第1,038,331号等に記載されている。

前述の第３群に入れられる色素画像形成物質は、いわゆ
るＤＲＲ化合物として知られているものであり、レドッ
クス反応により生成したＤＲＲ化合物の酸化体がアルカ
リ性条件下、開裂して拡散性色素若しくはその前駆体を
放出するもの、あるいはレドックス反応により生成した
ＤＲＲ化合物の酸化体が分子内閉環反応して拡散性の色
素若しくはその前駆体を放出するものが代表例である。

ＤＲＲ化合物の具体例は、例えば米国特許第3,725,062
号、同第3,698,897号、同第3,728,113号、同第3,928,31
2号、同第3,993,638号、同第3,932,380号、同第3,932,3
81号、同第3,931,144号、同第3,929,760号、同第3,942,
987号、同第3,443,943号、同第3,443,939号、同第3,44
3,940号、同第3,751,406号及びフランス特許第2,284,14
0号の各明細書、米国特許公報第351,673号、リサーチ・
ディスクロージャー13024(1975)、同15157(1976)、特開
昭52-8827号、同51-104343号、同51-113624号、同51-10
9928号及び同52-7727号公報に記載されている。

更に、他の色素画像形成物質としては、例えば米国特許
第2,983,606号、同第3,345,163号の各明細書に記載され
ている如き、いわゆる色素現像剤や、例えば特開昭56-1
64342号公報記載のキノノイド核を有する化合物やその
他米国特許第4,139,379号、同第4,139,389号、特公昭36
-379号、特開昭51-63618号、同56-142530号等に記載さ
れた化合物や銀色素漂白法に用いられるアゾ色素等が挙
げられる。

本発明に係る処理液を作成するための化合物（以下、本
発明に係る化合物と称す）は、本発明において限定され
た比旋光度を満足する限り無機化合物、有機化合物のい
ずれであってもよい。又、酸、塩基、塩のいずれを用い
ることもできるが塩が好ましい。塩としては例えば塩素
イオン、酢酸イオン、シュウ酸イオン、臭素イオン、ス
ルホン酸イオン、安息香酸イオン等のアニオンとリチウ
ムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、アンモ
ニウムイオン、カルシウムイオン等のカチオンからなる
塩が好ましいが、とりわけ塩素イオンおよび臭素イオン
から選ばれるアニオンとリチウムイオン、ナトリウムイ
オンおよびカリウムイオンから選ばれるカチオンとから
形成される塩が好ましい。

更に、本発明に係る化合物の５重量パーセント水溶液の
比電導度が１８℃において0.03（Ω^-1・cm^-1）以上の化
合物であることが好ましい。

以下に本発明に係る化合物の具体例を挙げるが、これら
に限定されるものではない。

（Ｘ）無機化合物 Ｘ−１ 塩化リチウム Ｘ−２ 臭化リチウム Ｘ−３ 硝酸リチウム Ｘ−４ 塩化ナトリウム Ｘ−５ 臭化ナトリウム Ｘ−６ 硝酸ナトリウム Ｘ−７ 塩化カリウム Ｘ−８ 臭化カリウム Ｘ−９ 硝酸カリウム Ｘ−10 塩化アンモニウム Ｘ−11 塩化カルシウム Ｘ−12 臭化カルシウム Ｘ−13 硝酸カルシウム Ｘ−14 塩化第二鉄 Ｘ−15 塩化バリウム Ｘ−16 臭化バリウム （Ｙ）有機化合物 Ｙ−１ フタル酸水素ナトリウム Ｙ−２ フタル酸水素カリウム Ｙ−３ ナフタレンスルホン酸ナトリウム Ｙ−４ 安息香酸ナトリウム 本発明の安定化方法における、本発明に係る化合物の濃
度としては標準ゼラチンの▲［α］¹⁵ _D▼を−150以上に
せしめられれば如何なる範囲をもとり得るが、好ましく
は0.1重量パーセント乃至50重量パーセントであり、特
に0.5重量パーセント乃至20重量パーセントが好まし
い。

上記の本発明に係る処理液の組成としては、該処理液中
に少なくとも本発明に係る化合物が含有されて標準ゼラ
チンの比施光度が−150以上となる限り、如何なる組成
をもとることができる。例えば特開昭57-8542号、同57-
58143号、同57-97530号、同57-132146号、同58-18631
号、同58-14834号、同58-105145号および同58-134636号
公報等に記載された金属封鎖剤や、防ばい剤、沈澱防止
剤等の処理液安定化剤を併用することは任意である。

また、本発明に係る処理液は、全処理工程のマゼンタ色
素画像が形成されていればいかなる工程でもよいが、定
着工程以降の工程に用いることが好ましく、特に最終浴
であることが好ましい。

更に本発明に係る処理液のｐＨはいかなる範囲で用いる
こともできるが、一般にはｐＨ2.0乃至12.0が好まし
く、ｐＨ2.5乃至9.0が特に好ましい。

本発明に係る処理液を用いる処理温度は０℃乃至６０
℃、好ましくは１０℃〜５０℃の範囲で用いることがで
きる。

本発明に係る処理液を用いる処理時間は如何なる時間で
もよいが、好ましくは５秒乃至１０分であり、更に１０
秒乃至５分が迅速処理の点から好ましい。

本発明の色素画像の安定化方法を用いることのできる写
真製品としては、バインダー（又は保護コロイド）とし
てゼラチンを使用した写真製品が好ましいが、ゼラチン
以外にゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子のグラフ
トポリマー、蛋白質、糖誘導体、セルロース誘導体、合
成親水性高分子物質等の親水性コロイドを混合して使用
することもできる。これらの親水性バインダー量として
は、一般的には、10〜500mg／100cm²であるが、30〜300
mg／100cm²が好ましく、更にはマゼンタ色素含有層を含
んで、支持体からみて遠い側の層全ての親水性バインダ
ー量の総和が20mg／100cm²以上であることが好ましい。

特にマゼンタ色素含有層を含んで支持体からみて遠い側
の層全ての写真層のゼラチン塗布量の総和が20mg／100c
m²以上であることが好ましい。

本発明に写真製品として用いられるハロゲン化銀写真感
光材料の層構成は如何なる層数、層順もとりうるが、好
ましくは支持体上にイエローカプラー含有ハロゲン化
銀乳剤層、マゼンタカプラー含有ハロゲン化銀乳剤
層、シアンカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層が支持体
側より−−の順に塗設されており、と、−
の間に中間層を、支持体側からみてより遠い側に非
感光性層を設け、前記との中間層およびに隣接す
る非感光性層中に紫外線吸収剤を含有させることが好ま
しく、上記に隣接する非感光性層に紫外線吸収剤を含
有させる場合は該層上に隣接して保護層を更に塗設した
ものが好ましい。

本発明に写真製品として用いられるハロゲン化銀写真感
光材料は、例えばカラーのネガ及びポジフィルム、なら
びにカラー印画紙などに適用されるが、とりわけ直接鑑
賞用に供されるカラー印画紙に適用した場合に本発明の
効果が有効に発揮される。

このカラー印画紙をはじめとするハロゲン化銀写真感光
材料は、単色用のものでも多色用のものでも良い。多色
用ハロゲン化銀カラー写真感光材料の場合には、減色法
色再現を行うために、通常は写真用カプラーとして、マ
ゼンタ、イエロー、及びシアンの各カプラーを含有する
ハロゲン化銀乳剤層ならびに非感光性層が支持体上に適
宜の層数及び層順で積層した構造を有しているが、該層
数及び層順は重点性能、使用目的によって適宜変更して
も良い。

ハロゲン化銀写真感光材料に用いられるハロゲン化銀乳
剤には、ハロゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩化
銀、塩臭化銀、及び塩化銀等の通常のハロゲン化銀乳剤
に使用される任意のものを用いる事が出来る。

ハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、酸
性法、中性法、アンモニア法のいずれかで得られたもの
でもよい。該粒子は一時に成長させても良いし、種粒子
をつくった後、成長させても良い。種粒子をつくる方法
と成長させる方法は同じであっても、異なっても良い。

ハロゲン化銀乳剤はハライドイオンと銀イオンを同時に
混合しても、いずれか一方が存在する中に、他方を混合
してもよい。また、ハロゲン化銀結晶の臨界成長速度を
考慮しつつ、ハライドイオンと銀イオンを混合釜内のｐ
Ｈ，ｐＡｇをコントロールしつつ逐次同時に添加する事
により、生成させても良い。成長後にコンバージョン法
を用いて、粒子のハロゲン組成を変化させても良い。

ハロゲン化銀乳剤の製造時に、必要に応じてハロゲン化
銀溶剤を用いる事により、ハロゲン化銀粒子の粒子サイ
ズ、粒子の形状、粒子サイズ分布、粒子の成長速度をコ
ントロール出来る。

ハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、粒
子を形成する過程及び／又は成長させる過程で、カドミ
ウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩又は
錯塩、ロジウム塩又は錯塩、鉄塩又は錯塩、等を用いて
金属イオンを添加し、粒子内部に及び／又は粒子表面に
包合させる事が出来、また適当な還元的雰囲気におく事
により、粒子内部及び／又は粒子表面に還元増感核を付
与出来る。

ハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長の終了後
に不要な可溶性塩類を除去しても良いし、あるいは含有
させたままで良い。該塩類を除去する場合には、リサー
チ・ディスクロージャー17643号記載の方法に基づいて
行う事が出来る。

ハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、内
部と表面が均一な層から成っていても良いし、異なる層
から成っても良い。

ハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、潜
像が主として表面に形成されるような粒子であっても良
く、又主として粒子内部に形成されるような粒子でも良
い。

ハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、規
則的な結晶形を持つものでも良いし、球状や板状のよう
な変則的な結晶形を持つものでも良い。これら粒子にお
いて、｛100｝面と｛111｝面の比率は任意のものが使用
出来る。又、これら結晶形の複合形を持つものでも良
く、様々な結晶形の粒子が混合されても良い。

ハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した２種以上のハロゲ
ン化銀乳剤を混合して用いても良い。

ハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感される。即
ち、銀イオンと反応できる硫黄を含む化合物や、活性ゼ
ラチンを用いる硫黄増感法、セレン化合物を用いるセレ
ン増感法、還元性物質を用いる還元増感法、金その他の
貴金属化合物を用いる貴金属増感法などを単独又は組み
合わせて用いる事が出来る。

ハロゲン化銀乳剤は、写真業界において増感色素として
知られている色素を用いて、所望の波長域に光学的に増
感出来る。増感色素は単独で用いても良いが、２種以上
を組み合わせて用いても良い。増感色素と共にそれ自身
分光増感作用を持たない色素、あるいは可視光を実質的
に吸収しない化合物であって、増感色素の増感作用を強
める強色増感剤を乳剤中に含有させても良い。

ハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、保存中、
あるいは写真処理中のカブリの防止及び／又は写真性能
を安定に保つことを目的として、化学熟成中及び／又は
化学熟成の終了時、及び／又は化学熟成の終了後、ハロ
ゲン化銀乳剤を塗布するまでに、写真業界においてカブ
リ防止剤又は安定剤として知られている化合物を加える
事が出来る。

ハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剤層、その他の親水
性コロイド層は、バインダー（又は保護コロイド）分子
を架橋させ、膜強度を高める硬膜剤を単独又は併用する
ことにより硬膜される。硬膜剤は、処理液中に硬膜剤を
加える必要がない程度に、感光材料を硬膜出来る量添加
する事が望ましいが、処理液中に硬膜剤を加える事も可
能である。

ハロゲン化銀写真感光材料のハロゲン化銀乳剤層及び／
又は他の親水性コロイド層の柔軟性を高める目的で可塑
剤を添加出来る。

ハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剤層その他の親水性
コロイド層に、寸法安定性の改良などを目的として、水
不溶又は難溶性合成ポリマーの分散物（ラテックス）を
含む事が出来る。

ハロゲン化銀カラー写真感光材料の乳剤層には、発色現
像処理において、芳香族第１級アミン現像剤（例えばｐ
−フェニレンジアミン誘導体や、アミノフェノール誘導
体など）の酸化体とカップリング反応を行い色素を形成
する、色素形成カプラーが用いられる。該色素形成性カ
プラーは、各々の乳剤層に対して乳剤層の感光スペクト
ル光を吸収する色素が形成されるように選択されるのが
普通であり、青色光感光性乳剤層にはイエロー色素形成
カプラーが、緑色光感光性乳剤層にはマゼンタ色素形成
カプラーが、赤色光感光性乳剤層にはシアン色素形成カ
プラーが用いられる。しかしながら目的に応じて上記組
み合わせと異なった用い方でハロゲン化銀写真感光材料
を作っても良い。

イエロー色素画像形成カプラーとしては、アシルアセト
アミド型ベンゾイルメタン型の４当量もしくは２当量カ
プラーが代表的であり、例えば米国特許第2,186,849
号、同第2,322,027号、同第2,728,658号、同第2,875,05
7、同第3,265,506号、同第3,277,155号、同第3,408,194
号、同第3,415,652号、同第3,447,928号、同第3,664,84
1号、同第3,770,446号、同第3,778,277号、同第3,849,1
40号、同第3,894,875号、英国特許第778,089号、同第80
8,276号、同第875,476号、同第1,402,511号、同第1,42
1,126号及び同第1,513,832号の各明細書および特公昭49
-13576号、特開昭48-29432号、同48-66834号、同49-107
36号、同49-122335号、同50-28834号、同50-132926号、
同50-138832号、同51-3631号、同51-17438号、同51-260
38号、同51-26039号、同51-50734号、同51-53825号、同
51-75521号、同51-89728号、同51-102636号、同51-1071
37号、同51-117031号、同51-122439号、同51-143319
号、同53-9529号、同53-82332号、同53-135625号、同53
-145619号、同54-23528号、同54-48541号、同54-65035
号、同54-133329号、同55-598号の各公報などに記載さ
れている。

シアン色素画像形成カプラーとしては、フェノール系、
ナフトール系４当量もしくは２当量型シアン色素画像形
成カプラーが代表的であり、米国特許第2,306,410号、
同第2,356,475号、同第2,362,598号、同第2,367,531
号、同第2,369,929号、同第2,423,730号、同第2,474,29
3号、同第2,476,008号、同第2,498,466号、同第2,545,6
87号、同第2,728,660号、同第2,772,162号、同第2,895,
826号、同第2,976,146号、同第3,002,836号、同第3,41
9,390号、同第3,446,622号、同第3,476,563号、同第3,7
37,316号、同第3,758,308号、同第3,839,044号、英国特
許第478,991号、同第945,542号、同第1,084,480号、同
第1,377,233号、同第1,388,024号及び同第1,543,040号
の各明細書、並びに特開昭47-37425号、同50-10135号、
同50-25228号、同50-112038号、同50-117422号、同50-1
30441号、同51-6551号、同51-37647号、同51-52828号、
同51-108841号、同53-109630号、同54-48237号、同54-6
6129号、同54-131931号、同55-32071号の各公報などに
記載されている。

カラードカプラーとしては、例えば英国特許第937,621
号、同1,035,959号、同1,255,111号、特開昭48-22028
号、同52-42121号、特公昭38-22335号、同44-2015号、
同44-15754号、米国特許第2,449,966号、同2,521,908
号、同2,543,691号、同2,801,171号、同2,983,608号、
同3,005,712号、同3,034,892号、同3,061,432号、同3,4
19,391号、同3,476,560号、同3,476,563号、同3,481,74
1号、同3,519,429号、同3,583,971号、同3,622,328号、
同3,684,514号、同4,004,929号、同4,070,191号、同4,1
38,258号、同4,138,264号、同4,163,670号、同4,292,40
0号、同4,369,248号等に記載のものを使用できる。

これら色素形成カプラーは分子中にバラスト基と呼ばれ
るカプラーを非拡散化する、炭素数８以上の基を有する
事が望ましい。又、これら色素形成カプラーは、１分子
の色素が形成されるために４個の銀イオンが還元される
必要がある４当量性であっても、２個の銀イオンが還元
されるだけで良い２当量性のどちらでも良い。

ハロゲン化銀結晶表面に吸着させる必要のない色素形成
性カプラー等の疎水性化合物は、固体分散法、ラテック
ス分散法、水中油滴型乳化分散法等種々の方法を用いて
分散する事ができ、これはカプラー等の疎水性化合物の
化学構造等に応じて適宜選択することができる。水中油
滴型乳化分散法は、カプラー等の疎水性化合物を分散さ
せる方法が適用でき、通常、沸点約150℃以上の高沸点
有機溶媒に、必要に応じて低沸点及び／または水溶性有
機溶媒を併用し溶解し、ゼラチン水溶液などの親水性バ
インダー中に臨界活性剤を用いて攪拌器、ホモジナイザ
ー、コロイドミル、フロージットミキサー、超音波装置
等の分散手段によって乳化分散した後、目的とする親水
性コロイド層中に添加すればよい。分散液または分散と
同時に低沸点有機溶媒を除去する工程を入れても良い。

高沸点有機溶媒としては、現像主薬の酸化体と反応しな
いフェノール誘導体、フタル酸エステル、リン酸エステ
ル、クエン酸エステル、安息香酸エステル、アルキルア
ミド、脂肪酸エステル、トリメシン酸エステル等の沸点
150℃以上の有機溶媒が用いられるが、本発明に係るマ
ゼンタ色素を形成する化合物を溶解する高沸点有機溶媒
として好ましいものは前記した如くである。

疎水性化合物を高沸点溶媒単独又は低沸点溶媒と併用し
た溶媒に溶かし、機械的又は超音波を用いて水中に分散
する時の分散助剤として、アニオン性界面活性剤、ノニ
オン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤を用いる事が
出来る。

ハロゲン化銀カラー写真感光材料の乳剤層間で（同一感
色性層間及び／又は異なった感色性層間）、現像主薬の
酸化体又は電子移動剤が移動して色濁りが生じたり、鮮
鋭性の劣化、粒状性が目立つのを防止するために色カブ
リ防止剤が用いられる。

該色カブリ防止剤は、乳剤層自身に用いても良いし、中
間層を隣接乳剤層間に設けて、該中間層に用いても良
い。

ハロゲン化銀カラー写真感光材料には、必要に応じてフ
ィルター層、ハレーション防止層及び／又はイラジエー
ション防止層等の補助層を設ける事が出来る。これらの
層中及び／又は乳剤層中には、現像処理中に感光材料よ
り流出するか、もしくは漂白される染料が含有させられ
ても良い。

ハロゲン化銀乳剤層及び／又はその他の親水性コロイド
層に感光材料の光沢を低減する、加筆性を高める、感材
相互のくっつき防止等を目標としてマット剤を添加出来
る。

ハロゲン化銀写真感光材料の滑り摩擦を低減させるため
に滑剤を添加出来る。

ハロゲン化銀写真感光材料に、帯電防止を目的とした帯
電防止剤を添加出来る。帯電防止剤は支持体の乳剤を積
層してない側の帯電防止層に用いられる事もあるし、乳
剤層及び／又は支持体に対して乳剤層が積層されている
側の乳剤層以外の保護コロイド層に用いられても良い。

ハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剤層及び／又は他の
親水性コロイド層には、塗布性改良、帯電防止、スベリ
性改良、乳化分散、接着防止及び（現像促進、硬調化、
増感等の）写真特性改良等を目的として、種々の界面活
性剤が用いられる。

ハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剤層、その他の層は
バライタ層又はα−オレフレインポリマー等をラミネー
トした紙、合成紙等の可撓性反射支持体、酢酸セルロー
ス、硝酸セルロース、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、
ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネイト、ポリ
アミド等の半合成又は合成高分子からなるフィルムや、
ガラス、金属、陶器などの剛体等に塗布出来る。

ハロゲン化銀感光材料は、必要に応じて支持体表面にコ
ロナ放電、紫外線照射、火焔処理等を施した後、直接又
は（支持体表面の接着性、帯電防止性、寸度安定性、耐
摩耗性、硬さ、ハレーション防止性、摩擦特性及び／又
はその他の特性を向上するための）１または２以上の下
塗層を介して塗布されても良い。

ハロゲン化銀写真感光材料の塗布に際して、塗布性を向
上させる為に増粘剤を用いても良い。塗布法としては２
種以上の層を同時に塗布する事の出来るエクストールジ
ョンコーティング及びカーテンコーティングが特に有用
である。

ハロゲン化銀写真感光材料を構成する乳剤層が感度を有
しているスペクトル領域の電磁波を用いて露光出来る。
光源としては、自然光（日光）、タングステン電灯、蛍
光灯、水銀灯、キセノンアーク灯、炭素アーク灯、キセ
ノンフラッシュ灯、陰極線管フライングスポット、各種
レーザー光、発光ダイオード光、電子線、Ｘ線、γ線、
α線などによって励起された蛍光体から放出する光等、
公知の光源のいずれでも用いることが出来る。

露光時間は通常カメラで用いられる１ミリ秒から１秒は
勿論、１マイクロ秒より短い露光、例えば陰極線管やキ
セノン閃光灯を用いて100マイクロ秒〜１マイクロ秒の
露光を用いることも出来るし、１秒以上より長い露光も
可能である。該露光は連続的に行なわれても、間欠時に
行なわれても良い。

ハロゲン化銀写真感光材料は、当業界公知のカラー現像
を行う事によりカラー画像を形成することが出来る。

発色現像液に使用される芳香族第１級アミン系発色現像
主薬は、種々のカラー写真プロセスにおいて広範囲に使
用されている公知のものが包含される。これらの現像剤
はアミノフェノール系及びｐ−フェニレンジアミン系誘
導体が含まれる。これらの化合物は遊離状態より安定の
ため一般に塩の形、例えば塩酸塩または硫酸塩の形で使
用される。また、これらの化合物は一般に発色現像液１
について約0.1g〜約30gの濃度、好ましくは発色現像
液１について約１ｇ〜約１５ｇの濃度で使用する。

アミノフェノール系現像液としては、例えばｏ−アミノ
フェノール、ｐ−アミノフェノール、５−アミノ−２−
オキシトルエン、２−アミノ−３−オキシトルエン、２
−オキシ−３−アミノ−１，４−ジメチルベンゼンなど
が含まれる。

特に有用な第１級芳香族アミン系発色現像剤はＮ，Ｎ′
−ジアルキル−ｐ−フェニレンジアミン系化合物であ
り、アルキル基及びフェニル基は任意の置換基で置換さ
れていてもよい。その中でも特に有用な化合物例として
は、Ｎ，Ｎ′−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸
塩、Ｎ−メチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、Ｎ，
Ｎ′−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、２−
アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルアミノ）−ト
ルエン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエ
チル−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩、Ｎ−エ
チル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノアニリン、４−
アミノ−３−メチル−Ｎ，Ｎ′−ジエチルアニリン、４
−アミノ−Ｎ−（２−メトキシエチル）−Ｎ−エチル−
３−メチルアニリン−ｐ−トルエンスルホネートなどを
挙げることができる。

発色現像液には、前記芳香族第１級アミン系発色現像剤
に加えて、更に発色現像液に通常添加されている種々の
成分、例えば水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸
カリウムなどのアルカリ剤、アルカリ金属亜硫酸塩、ア
ルカリ金属重亜硫酸塩、アルカリ金属チオシアン酸塩、
アルカリ金属ハロゲン化物、ベンジルアルコール、水軟
化剤及び濃厚化剤などを任意に含有せしめることもでき
る。この発色現像液のｐＨ値は、通常７以上であり、最
も一般的には約１０〜約１３である。

一般には、発色現像処理した後、定着能を有する処理液
で処理するが、該定着能を有する処理液が定着液である
場合、その前に漂白処理が行なわれる。該漂白工程に用
いる漂白剤としては有機酸の金属錯塩が用いられ、該金
属錯塩は、現像によって生成した金属銀を酸化してハロ
ゲン化銀にかえすと同時に発色剤の未発色部を発色させ
る作用を有するもので、その構成はアミノポリカルボン
酸または酸、クエン酸等の有機酸で鉄、コバルト、銅
等の金属イオンを配位したものである。このような有機
酸の金属錯塩を形成するために用いられる最も好ましい
有機酸としては、ポリカルボン酸またはアミノポリカル
ボン酸が挙げられる。これらのポリカルボン酸またはア
ミノポリカルボン酸はアルカリ金属塩、アンモニウム塩
もしくは水溶性アミン塩であってもよい。

これらの具体的代表例としては、次のものを挙げること
ができる。

［１］エチレンジアミンテトラ酢酸 ［２］ニトリロトリ酢酸 ［３］イミノジ酢酸 ［４］エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩 ［５］エチレンジアミンテトラ酢酸テトラ（トリメチル
アンモニウム）塩 ［６］エチレンジアミンテトラ酢酸テトラナトリウム塩 ［７］ニトリロトリ酢酸ナトリウム塩 使用される漂白剤は、前記の如き有機酸の金属錯塩を漂
白剤として含有すると共に、種々の添加剤を含むことが
できる。添加剤としては、特にアルカリハライドまたは
アンモニウムハライド、例えば臭化カリウム、臭化ナト
リウム、塩化ナトリウム、臭化アンモニウム等の再ハロ
ゲン化剤、金属塩、キレート剤を含有させることが望ま
しい。また硼酸塩、酸塩、酢酸塩、炭酸塩、燐酸塩等
のpH緩衝剤、アルキルアミン類、ポリエチレンオキサイ
ド類等の通常漂白液に添加することが知られているもの
を適宜添加することができる。

更に、定着液及び漂白定着液は、亜硫酸アンモニウム、
亜硫酸カリウム、重亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸カリ
ウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アンモニウ
ム、メタ重亜硫酸カリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム等
の亜硫酸塩や硼酸、硼砂、水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重亜硫酸ナト
リウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸、酢
酸ナトリウム、水酸化アンモニウム等の各種の塩から成
るpH緩衝剤を単独或いは２種以上含むことができる。

漂白定着液（浴）に漂白定着補充剤を補充しながら本発
明の処理を行なう場合、該漂白定着液（浴）にチオ硫酸
塩、チオシアン酸塩又は亜硫酸塩等を含有せしめてもよ
いし、該漂白定着補充液にこれらの塩類を含有せしめて
処理浴に補充してもよい。

本発明においては漂白定着液の活性度を高める為に、漂
白定着浴中及び漂白定着補充液の貯蔵タンク内で所望に
より空気の吹き込み、又は酸素の吹き込みをおこなって
もよく、或いは適当な酸化剤、例えば過酸化水素、臭素
酸塩、過硫酸塩等を適宜添加してもよい。

［実施例］ 以下に具体的実施例を示して本発明を更に詳しく説明す
るが本発明の実施の態様がこれによって限定されるもの
ではない。

＜実施例１＞ 本発明に係る色素画像の安定化方法による光堅牢性の改
良度を調べるために下記表１に示す層構成の試料を作成
した。カプラー含有層中の内容を表２の如く変化させて
試料１〜１２を作成した。

比較カプラー１ 比較カプラー２ 得られた各試料に感光計（小西六写真工業（株）製、Ｋ
Ｓ−７型）を用いて緑色光を光楔を通して露光した後、
下記の処理工程ＡおよびＢに従って処理を施し１Ａ〜１
２Ａ、１Ｂ〜１２Ｂとした。更に試料２および７につい
ては処理工程Ｃ〜Ｉも施し、２Ｃ〜２Ｉ、７Ｃ〜７Ｉと
した。

［処理液組成］ ［発色現像液］ ベンジルアルコール 15ml エチレングリコール 15ml 亜硫酸カリウム 2.0ｇ 臭化カリウム 0.7ｇ 塩化ナトリウム 0.2ｇ 炭酸カリウム 30.0ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 3.0ｇ ポリリン酸（ＴＰＰＳ） 2.5ｇ ３−メチル−４−アミノ−Ｎ− （β−メタンスルホンアミドエ チル）−アニリン硫酸塩 5.5ｇ 蛍光増白剤（４，４′−ジアミノ スチルベンズスルホン酸誘導体）1.0ｇ 水酸化カリウム 2.0ｇ 水を加えて全量を１とし、pH10.20に調製する。

［漂白定着液］ エチレンジアミンテトラ酢酸第２鉄 アンモニウム２水塩 60ｇ エチレンジアミンテトラ酢酸 ３ｇ チオ硫酸アンモニウム（70％溶液） 100ml 亜硫酸アンモニウム（40％溶液） 27.5ml 炭酸カリウムまたは氷酢酸でpH7.1に調製し水を加えて
全量を１とする。

このようにして得られた試料について下記の条件にて光
堅牢性試験を行った。

試験機 得られた結果を表４に色素残存率として示したが、この
「色素残存率」とは初濃度Ｄ_０＝1.0に対する照射後の
濃度Ｄの百分率（％）である。

「退色率」とは、１００から前記色素残存率Ｂを引いた
値の百分率（％）である。この値が小さい程よい。

「光堅牢化向上度」は、処理工程Ａの退色率を処理工程
Ｂの退色率で割った値で、この数値が大きい程よい。

表４の結果より、試料１乃至１０について基準処理工程
Ａを施した試料に比べて本発明に係る処理Ｂ乃至Ｈを施
した試料で著しい光堅牢性の向上が顕われ、逆に標準ゼ
ラチンの比施光度▲［α］¹⁵ _D▼が−150より小さい処理
液Ｉを用いた処理工程ではむしろ光堅牢性が劣化してい
ることがわかる。更にＣ−Ｂ−Ｄの順に安定化浴中の化
合物濃度を増加させたところ比施光度の高い方がより良
好な結果を与えた。

一方、それぞれ黄色およびシアン色素画像を与えた試料
１１及び１２については本発明の改良効果が非常に小さ
いことも明らかである。

更に試料２′および７′においては、処理工程Ａによる
光堅牢性が若干低いばかりではなく、処理工程Ｂによる
改良度も若干小さく、誘電率が6.0以下の高沸点有機溶
媒を用いる方が光堅牢性の点からは有利であった。

＜実施例２＞ ポリエチレン被覆紙からなる支持体上に、下記の各層を
支持体側から順次塗設し、多色用ハロゲン化銀写真感光
材料を作製し、試料１３とした。

第１層：青感性ハロゲン化銀乳剤層 イエローカプラーとして実施例１の比較カプラー１を８
mg／ｄm²、青感性塩臭化銀乳剤を銀に換算して３mg／ｄ
m²、ジオクチルフタレートを３mg／ｄm²およびゼラチン
を１６mg／ｄm²の塗布付量となる様に塗設した。

第２層：中間層 ゼラチンを４mg／ｄm²の塗布付量となる様に塗設した。

第３層：緑感性塩臭化銀乳剤層 前記例示マゼンタカプラーＩａ−２２を6.1mg／ｄm²お
よび退色防止剤Ａ−８を3.0mg／ｄm²、緑感性塩臭化銀
乳剤を銀に換算して４mg／ｄm²、ジオクチルフタレート
を４mg／ｄm²およびゼラチンを１６mg／ｄm²の塗布付量
となる様に塗設した。

第４層：中間層 紫外線吸収剤（ＵＶ−１６）を３mg／ｄm²、（ＵＶ−
６）を３mg／ｄm²、ジオクチルフタレートを４mg／ｄm²
およびゼラチンを１４mg／ｄm²の塗布付量となる様に塗
設した。

第５層：赤感性塩臭化銀乳剤層 シアンカプラーとして実施例１の比較カプラー２を１mg
／ｄm²、２−（２，３，４，５，６−ペンタフルオロフ
ェニル）アシルアミノ−４−クロロ−５−［α−（２，
４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ペンチルアミド］を３
mg／ｄm²、ジオクチルフタレートを２mg／ｄm²および赤
感性塩臭化銀乳剤を銀に換算して３mg／ｄm²の塗布付量
となる様に塗設した。

第６層：中間層 紫外線吸収剤（ＵＶ−１６）を２mg／ｄm²、（ＵＶ−
６）を２mg／ｄm²、ジオクチルフタレートを２mg／ｄm²
およびゼラチンを６mg／ｄm²の塗布付量となる様に塗設
した。

第７層：保護層 ゼラチンを９mg／ｄm²の塗布付量となる様に塗設した。

試料１３において、マゼンタカプラーおよび退色防止剤
を表５の如く変化させた以外は試料１３と同様にして試
料１４乃至２２を作成した。得られた試料について、実
施例１と同様に露光を与え、実施例１における処理工程
Ａ及び下記の処理工程Ｊ、Ｈにて処理を施し、実施例１
と同様の光堅牢性試験を行ない、得られた結果も表５に
示した。

上記の安定化浴を使用した時の標準ゼラチンの比旋光度
▲［α］¹⁵ _D▼は下記の通りであった。

安定浴（Ｊ）−194 安定浴（Ｈ）−121 ［安定化浴処方］ 上記表５の結果より、多色用ハロゲン化銀写真感光材料
においても本発明に係る安定化処理の効果は実施例１と
同様に著しく大であり飛躍的に高い光堅牢性が付与され
ていることがわかる。

＜実施例３＞ カラー拡散転写用ハロゲン化銀感光材料を以下に示す如
く作成した。

（１）感光性要素の調製 下記の層を記載の順序で不透明なポリエチレンテレフタ
レートフィルム支持体上に塗設して感光性要素を調製し
た。

重合体酸層 タイミング層 シアンＤＲＲ化合物含有層 赤感性ネガ型ハロゲン化銀乳剤層 現像剤が導入されている中間層 マゼンタＤＲＲ化合物含有層 緑感性ネガ型ハロゲン化銀乳剤層 現像剤が導入されている中間層 イエローＤＲＲ化合物含有層 青感性ネガ型ハロゲン化銀乳剤層 無光沢保護層 イエローＤＲＲ化合物 マゼンタＤＲＲ化合物 シアンＤＲＲ化合物 ここで用いた重合体酸層およびタイミング層はリサーチ
・デイスクロージャー誌184巻、第18,452頁、431〜432
頁（1979年８月）に記載されたものと同一である。

中間層に導入した現像剤は、３位においてブロックされ
た１−フェニル−３−ピラゾリジノンである。無光沢保
護層は、ゼラチン（8.9mg／100cm²）、メタクリレート
のビーズ（粒径２〜４μ、0.17mg／100cm²）、ルドック
スエイエム（Ｌudox ＡＭ）シリカ（粒径約0.2μ、4.5
mg／100cm²）および２，５−ジドデシルハイドロキノン
（３８mg／100cm²）から成る。層から層における塗
布ゼラチン量の合計は８１mg／100cm²であり、0.75％の
ビス（ビニルスルホニル）メチルエーテルでこれを硬膜
させた。

（２）受像要素の調製 下記の層を記載の順序で不透明な紙支持体上に被覆する
ことによって受像要素を調製した。

ポリ−１−ビニル−２−メチルイミダゾール（３２mg
／100cm²）、ゼラチン（１１mg／100cm²）、ソルビトー
ル（2.7mg／100cm²）およびホルムアルデヒド（0.5mg／
100cm²）の受像層。

ゼラチン（8.6mg／100cm²）、紫外線吸収剤（5.4mg／
100cm²）、高沸点有機溶媒（3.2mg／100cm²）およびホ
ルムアルデヒド（0.5mg／100cm²）の中間層。

ゼラチン（6.5mg／100cm²）の保護層。

（３）活性化溶液の調製 下記の組成の活性化溶液を調製した。

水酸化カリウム 0.6Ｎ ５−メチルベンゾトリアゾール 3.0ｇ／ １１−アミノウンデカン酸 2.0ｇ／ 臭化カリウム 2.0ｇ／ 前記感光性要素に実施例１と同様に露光を与え、活性化
溶液にて２８℃で１５秒すすいだ後、ニップローラー間
を通して受像要素に積層した。１０分後感光性要素と受
像要素を剥離して、マゼンタ色素画像を得、この試料２
３及びこの試料に実施例１の安定浴Ｂ処理を施した試料
２４について実施例１と同様の光堅牢性試験を行ない、
得られた結果を表６に示した。

表６の結果より、カラー拡散転写用ハロゲン化銀写真感
光材料においても本発明の効果が確認された。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】一般式［Ｉ］で表されるマゼンタ色素画像
   形成カプラーを用いて形成されたマゼンタ色素画像を担
   持している層を有する写真製品を、定着工程以降の工程
   において、少なくともアニオンとカチオンとから形成さ
   れる塩を含み、且つ標準ゼラチンの比旋光度▲［α］¹⁵
   _D▼を−１５０以上にせしめる処理液にて処理すること
   を特徴とする色素画像の安定化方法。 一般式［Ｉ］ ［式中、Ｚは含窒素複素環を形成するのに必要な非金属
   原子群を表し、該Ｚにより形成される環は置換基を有し
   ていてもよい。 Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応によ
   り離脱しうる置換基を表す。 また、Ｒは水素原子または置換基を表す。］