JPS6262806A - α−メチルスチレンの共重合体の製造方法 - Google Patents
α−メチルスチレンの共重合体の製造方法Info
- Publication number
- JPS6262806A JPS6262806A JP20099785A JP20099785A JPS6262806A JP S6262806 A JPS6262806 A JP S6262806A JP 20099785 A JP20099785 A JP 20099785A JP 20099785 A JP20099785 A JP 20099785A JP S6262806 A JPS6262806 A JP S6262806A
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- methylstyrene
- copolymer
- unsaturated carboxylic
- solution
- alpha
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- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Polymerization Catalysts (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明はα−メチルスチレンの共重合体の製造方法に関
する。詳しくは高収率でα−メチルスチレンと不飽和カ
ルボン酸やその誘導体との共重合体を得る方法に関する
。
する。詳しくは高収率でα−メチルスチレンと不飽和カ
ルボン酸やその誘導体との共重合体を得る方法に関する
。
α−メチルスチレンの重合体は、光熱などによって容易
に単量体にまで分解する易分解性の重合体であるため、
セラミックスのバインダー或いは光記録材料などへの用
途が期待されておる。また、α−メチルスチレンの高重
合体を得る方法としては低温カチオン重合法や低温アニ
オン重合法が知られている。ところがα−メチルス升し
ンの重合体はセラミック等とのなじみが悪いのでその改
良が望まれ、不飽和カルボン酸やその誘導体との共重合
が試みられている。
に単量体にまで分解する易分解性の重合体であるため、
セラミックスのバインダー或いは光記録材料などへの用
途が期待されておる。また、α−メチルスチレンの高重
合体を得る方法としては低温カチオン重合法や低温アニ
オン重合法が知られている。ところがα−メチルス升し
ンの重合体はセラミック等とのなじみが悪いのでその改
良が望まれ、不飽和カルボン酸やその誘導体との共重合
が試みられている。
α−メチルスチレンと不飽和カルボン酸やその誘導体と
の共重合体を得るために上述の低温アニオン重合を行う
と極めて多量のアニオン重合開始剤を用いてもほとんど
共重合体が得られないという問題があった。
の共重合体を得るために上述の低温アニオン重合を行う
と極めて多量のアニオン重合開始剤を用いてもほとんど
共重合体が得られないという問題があった。
Ｃ問題点を解決するための手段〕
本発明者らは上記問題を解決する方法について鋭意検討
し、本発明を完成した。
し、本発明を完成した。
即ち、本発明はα−メチルスチレンと不飽和カルボン酸
及び／又はその誘導体との共重合体を製造する方法にお
いて、α−メチルスチレンと不飽和カルボン酸及び／又
はその誘導体の混合物に０〜５０℃の範囲で有機リチウ
ムを添加し、次いで該溶液を薄膜状とした後、０°Ｃよ
り低い温度に保つことを特徴とするα−メチルスチレン
の共重合体の製造方法である。
及び／又はその誘導体との共重合体を製造する方法にお
いて、α−メチルスチレンと不飽和カルボン酸及び／又
はその誘導体の混合物に０〜５０℃の範囲で有機リチウ
ムを添加し、次いで該溶液を薄膜状とした後、０°Ｃよ
り低い温度に保つことを特徴とするα−メチルスチレン
の共重合体の製造方法である。
本発明においてはα−メチルスチレンの５部をスチレン
或いはその核置換誘導体に代替することが可能であり、
その比率はα−メチルスチレンの３０重量％未満とする
のが好ましく・。その比率が３０重量％以上では分解性
が不良となり好ましくない。
或いはその核置換誘導体に代替することが可能であり、
その比率はα−メチルスチレンの３０重量％未満とする
のが好ましく・。その比率が３０重量％以上では分解性
が不良となり好ましくない。
本発明において、不飽和カルボン酸及び／又はその誘導
体のα−メチルスチレンに対する使用割合としては０．
０１〜３０重量％、好ましくは０．１〜１０重量％であ
る。０．０１重量％より少いとセラミックス等とのなじ
みの改善が不良であり、又３０重量％を越えるとポリ−
α−メチルスチレンの分解特性が失われ好ましくない。
体のα−メチルスチレンに対する使用割合としては０．
０１〜３０重量％、好ましくは０．１〜１０重量％であ
る。０．０１重量％より少いとセラミックス等とのなじ
みの改善が不良であり、又３０重量％を越えるとポリ−
α−メチルスチレンの分解特性が失われ好ましくない。
好ましくは不飽和カルボン酸及び／又はそれらのエステ
ル、アミドが使用され、より具体的にはアクリル酸、メ
タクリル酸、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−
置換アクリルアミド、Ｎ−置換メタクリルアミド、アク
リル酸アルキルエステル、メタクリル酸アルキルエステ
ルなどが例示できる。
ル、アミドが使用され、より具体的にはアクリル酸、メ
タクリル酸、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−
置換アクリルアミド、Ｎ−置換メタクリルアミド、アク
リル酸アルキルエステル、メタクリル酸アルキルエステ
ルなどが例示できる。
本発明において重合開始剤として使用する有機リチウム
としては特に制限はないが、ｎ−ブチルリチウム、５ｅ
ｃ−ブチルリチウムなどが市場で入手可能であり、好ま
しく用いられる。
としては特に制限はないが、ｎ−ブチルリチウム、５ｅ
ｃ−ブチルリチウムなどが市場で入手可能であり、好ま
しく用いられる。
本発明において上記有機リチウムの使用量としては得よ
うとする共重合体の分子量、組成によって異り特定され
ないが、通常α−メチルスチレンに対して０．０１〜５
ｗｔ％である。
うとする共重合体の分子量、組成によって異り特定され
ないが、通常α−メチルスチレンに対して０．０１〜５
ｗｔ％である。
本発明において重要なのは、α−メチルスチレンと不飽
和カルボン酸或いはその誘導体との混合物に上記有機リ
チウムを０〜５０°Ｃの範囲で添加することである。０
°Ｃより低いか或いは５０℃より高い温度で有機リチウ
ムを添加すると重合体はほとんど得られない。
和カルボン酸或いはその誘導体との混合物に上記有機リ
チウムを０〜５０°Ｃの範囲で添加することである。０
°Ｃより低いか或いは５０℃より高い温度で有機リチウ
ムを添加すると重合体はほとんど得られない。
本発明においては活性化剤としてエチレングリコールの
ジアルキルエーテル、ジエチレンクリコールのジアルキ
ルエーテル、テトラヒドロフランなどのエーテル類を使
用することも可能である。
ジアルキルエーテル、ジエチレンクリコールのジアルキ
ルエーテル、テトラヒドロフランなどのエーテル類を使
用することも可能である。
本発明にお（・ては、重合媒体としてはα−メチルスチ
レン自身或いはベンゼン、トルエン、エチルベンゼン、
ヘキサン、ヘプタン、メチルシクロヘキサン、デカリン
、テトラリンなどの不活性溶媒が使用でき、上述のエー
テル類と不活性溶媒の和が全溶液の２〜５０ ｖｏ１％
とすることで単量体の変化率をさらに向上させることも
可能である。
レン自身或いはベンゼン、トルエン、エチルベンゼン、
ヘキサン、ヘプタン、メチルシクロヘキサン、デカリン
、テトラリンなどの不活性溶媒が使用でき、上述のエー
テル類と不活性溶媒の和が全溶液の２〜５０ ｖｏ１％
とすることで単量体の変化率をさらに向上させることも
可能である。
本発明においては有機リチウムを添加し、混合した後膣
溶液は薄膜状とされる。この方法については特に制限は
なく平らに容器に溶液を薄（広げる方法やスリットの間
から低温に保持された容器中に押し出し薄膜状とするこ
とも可能である。膜厚としては、重合熱の除去効率及び
重合反応の容易さを考慮すれば数龍程度、通常は５１１
Ｉｌ以下である。
溶液は薄膜状とされる。この方法については特に制限は
なく平らに容器に溶液を薄（広げる方法やスリットの間
から低温に保持された容器中に押し出し薄膜状とするこ
とも可能である。膜厚としては、重合熱の除去効率及び
重合反応の容易さを考慮すれば数龍程度、通常は５１１
Ｉｌ以下である。
上記の方法で得られた薄膜は次いで比較的低温好ましく
は０℃以下の温度で数分〜数時間保つことで重合反応が
行われる。重合反応終了後は、アニオン重合の失活剤（
アルコール類、水、エポキシ化合物等）で処理され失活
させられる。
は０℃以下の温度で数分〜数時間保つことで重合反応が
行われる。重合反応終了後は、アニオン重合の失活剤（
アルコール類、水、エポキシ化合物等）で処理され失活
させられる。
上述の方法で得られた重合体は、必要に応じさらに粉砕
などによって微粒化することも可能である。
などによって微粒化することも可能である。
本発明の方法を実施することでポリ−α−メチルスチレ
ン自身のもつ分解特性をもちしかもセラミックスなどと
のなじみの良いα−メチルスチレンの共重合体を高収率
で得ることが可能であり、工業的に極めて価値がある。
ン自身のもつ分解特性をもちしかもセラミックスなどと
のなじみの良いα−メチルスチレンの共重合体を高収率
で得ることが可能であり、工業的に極めて価値がある。
〔実施例〕
以下、実施例を挙げ、本発明をさらに説明する。
実施例１
α−メチルスチレン１０（Ｊｍｌ、 ジエチレングリコ
ールジメチルエーテルＱ、 ２ｍｌ、 Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルアクリルアミドｌ ｍｌ、メタクリル酸０．２ ｍｌ
およびトルエン２０ｍ１を窒素気流下で２０°Ｃで混合
し、攪拌下にブチルリチウム（１５ｗｔ％ヘキサン溶液
）３．８ｒｎｅを加え３０分間攪拌した。比較のため（
部をサンプリングし分析したところ変化率は３８％であ
った。次いで粘ちょうな液を窒素気流下にステンレス製
のバットに入れ、厚さ３ｎとし、バットを冷却して一４
０℃で２時間保った。矢先・でメタノール中−４０℃で
この薄膜を粉砕し触媒を失活した。得られた共重合体の
３０℃トルエン溶液で測定した極限粘度は１．０４であ
り、Ｎ、Ｎ−ジメチルアクリルアミド及びメタクリル酸
の含量はそれぞれ１．７．０．３ｗｔ％であった。また
、α−メチルスチレンの変化率は９４ ｗｔ％であった
。
ールジメチルエーテルＱ、 ２ｍｌ、 Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルアクリルアミドｌ ｍｌ、メタクリル酸０．２ ｍｌ
およびトルエン２０ｍ１を窒素気流下で２０°Ｃで混合
し、攪拌下にブチルリチウム（１５ｗｔ％ヘキサン溶液
）３．８ｒｎｅを加え３０分間攪拌した。比較のため（
部をサンプリングし分析したところ変化率は３８％であ
った。次いで粘ちょうな液を窒素気流下にステンレス製
のバットに入れ、厚さ３ｎとし、バットを冷却して一４
０℃で２時間保った。矢先・でメタノール中−４０℃で
この薄膜を粉砕し触媒を失活した。得られた共重合体の
３０℃トルエン溶液で測定した極限粘度は１．０４であ
り、Ｎ、Ｎ−ジメチルアクリルアミド及びメタクリル酸
の含量はそれぞれ１．７．０．３ｗｔ％であった。また
、α−メチルスチレンの変化率は９４ ｗｔ％であった
。
実施例２
メタクリル酸にかえてアクリル酸０．１コとヒドロキシ
メタクリル酸Ｑ、ｌ ｍｌを用いた他は実施例１と同様
にした。対α−メチルスチレンの収率は９２ｗｔ％であ
った。得られた共重合体の極限粘度は１．１２であり、
共重合体中のＮ、Ｎ−ジメチルアクリルアミド、アクリ
ル酸及びヒドロキシエチルメタアクリル酸の含量はそれ
ぞれ１．７．０．２．０．１ｗｔ％であった。
メタクリル酸Ｑ、ｌ ｍｌを用いた他は実施例１と同様
にした。対α−メチルスチレンの収率は９２ｗｔ％であ
った。得られた共重合体の極限粘度は１．１２であり、
共重合体中のＮ、Ｎ−ジメチルアクリルアミド、アクリ
ル酸及びヒドロキシエチルメタアクリル酸の含量はそれ
ぞれ１．７．０．２．０．１ｗｔ％であった。
実施例３
ジエチレングリコールジメチルエーテル０．２ ｍｌと
トルエン２０ｍ１に替えてテトラヒドロフラン２０ｒｎ
ｌを用いた他は実施例１と同様にした。収率は９１ｗｔ
％であり、得られた共重合体の極限粘度は０．８９であ
った。また共重合体中のＮ、Ｎ−ジメチルアクリルアミ
ド及びメタクリル酸の含量はそれぞれ１，７．０．３ｗ
ｔ％であった。
トルエン２０ｍ１に替えてテトラヒドロフラン２０ｒｎ
ｌを用いた他は実施例１と同様にした。収率は９１ｗｔ
％であり、得られた共重合体の極限粘度は０．８９であ
った。また共重合体中のＮ、Ｎ−ジメチルアクリルアミ
ド及びメタクリル酸の含量はそれぞれ１，７．０．３ｗ
ｔ％であった。
参考例
実施例１〜３の共重合体をそれぞれＩＯＰ、トルエン３
０ｍ１に溶解し、アルミナ（粒径２μｍ）３０１と混練
したところすべて良（分散し、均一のスラリーとなった
。
０ｍ１に溶解し、アルミナ（粒径２μｍ）３０１と混練
したところすべて良（分散し、均一のスラリーとなった
。
Claims (1)
- １、α−メチルスチレンと不飽和カルボン酸及び／又は
その誘導体との共重合体を製造する方法において、α−
メチルスチレンと不飽和カルボン酸及び／又はその誘導
体の混合物に０〜５０℃の範囲で有機リチウムを添加し
、次いで該溶液を薄膜状とした後、０℃より低い温度に
保つことを特徴とするα−メチルスチレンの共重合体の
製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60200997A JPH0617418B2 (ja) | 1985-09-11 | 1985-09-11 | α−メチルスチレンの共重合体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60200997A JPH0617418B2 (ja) | 1985-09-11 | 1985-09-11 | α−メチルスチレンの共重合体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6262806A true JPS6262806A (ja) | 1987-03-19 |
| JPH0617418B2 JPH0617418B2 (ja) | 1994-03-09 |
Family
ID=16433787
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60200997A Expired - Lifetime JPH0617418B2 (ja) | 1985-09-11 | 1985-09-11 | α−メチルスチレンの共重合体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0617418B2 (ja) |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6086103A (ja) * | 1983-10-19 | 1985-05-15 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 低温分解性ポリ−α−メチルスチレン |
-
1985
- 1985-09-11 JP JP60200997A patent/JPH0617418B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6086103A (ja) * | 1983-10-19 | 1985-05-15 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 低温分解性ポリ−α−メチルスチレン |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0617418B2 (ja) | 1994-03-09 |
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