JPS6262814A - アルキレンオキサイド付加重合物の製法 - Google Patents
アルキレンオキサイド付加重合物の製法Info
- Publication number
- JPS6262814A JPS6262814A JP20223185A JP20223185A JPS6262814A JP S6262814 A JPS6262814 A JP S6262814A JP 20223185 A JP20223185 A JP 20223185A JP 20223185 A JP20223185 A JP 20223185A JP S6262814 A JPS6262814 A JP S6262814A
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- Japan
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- alkylene oxide
- oxide
- catalyst
- phenolic compound
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、アルキレンオキサイド付加重合物の製法に関
するものである。
するものである。
フェノール類、とりわけハロゲン化フェノール類に例え
ばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド等のアル
キレンオキサイドを付加重合させる場合、通常触媒とし
て例えばＫＯＨｌＣＨａ ＣＯＯＫ 、 Ｋ ２ ＣＯ
ａ、ＮａＯＨ又は（ＣＨ３）３Ｎ、（Ｃ２Ｈ％）３Ｎ等
の第三級アミンが使用されている。
ばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド等のアル
キレンオキサイドを付加重合させる場合、通常触媒とし
て例えばＫＯＨｌＣＨａ ＣＯＯＫ 、 Ｋ ２ ＣＯ
ａ、ＮａＯＨ又は（ＣＨ３）３Ｎ、（Ｃ２Ｈ％）３Ｎ等
の第三級アミンが使用されている。
これらの触媒を使用したアルキレンオキサイドの付加重
合反応は１２０−１８０℃で行われる。
合反応は１２０−１８０℃で行われる。
したがって、生成したハロゲン化フェノール類のアルキ
レンオキサイド付施物は、一部分解又は第三級アミンを
使用した場合、四級化等が生じ、着色する場合が多々あ
る。
レンオキサイド付施物は、一部分解又は第三級アミンを
使用した場合、四級化等が生じ、着色する場合が多々あ
る。
そこで、ハロゲン化フェノール類のアルキレンオキサイ
ド付加物の着色度を低下させる方法として、例えば特公
昭６０−７６０５号公報には、それらを水−低級アルコ
ール混合溶媒中で晶析させる結晶化方法が記載されてい
る。
ド付加物の着色度を低下させる方法として、例えば特公
昭６０−７６０５号公報には、それらを水−低級アルコ
ール混合溶媒中で晶析させる結晶化方法が記載されてい
る。
しかしながら、この結晶化方法に従って、それらを再結
晶した場合、特定のハロゲン化フェノール類のフルキレ
ンオキサイド付加物は、着色度が低下するものの、前記
以外のハロゲン化フェノール類又はフェノール類のアル
キレンオキサイド付加物には着色度低下に限界がある。
晶した場合、特定のハロゲン化フェノール類のフルキレ
ンオキサイド付加物は、着色度が低下するものの、前記
以外のハロゲン化フェノール類又はフェノール類のアル
キレンオキサイド付加物には着色度低下に限界がある。
さらに、再結晶のため、収率が低く、分離・乾燥工程等
が必要であり、コスト高となる。
が必要であり、コスト高となる。
本発明等は、叙上のごとき従来の問題に鑑み、鋭意研究
を重ねた結果、本発明を提供するに至ったものである。
を重ねた結果、本発明を提供するに至ったものである。
すなわち、
フェノール類にアルキレンオキサイドを付加重合させる
において、 触媒としてアミン塩又は第四級アンモニウム塩を使用す
ることを特徴とするフェノール類のアルキレンオキサイ
ド付加重合物の製法である。
において、 触媒としてアミン塩又は第四級アンモニウム塩を使用す
ることを特徴とするフェノール類のアルキレンオキサイ
ド付加重合物の製法である。
本発明において、触媒として使用するアミン塩は、例え
ばトリメチルアミン、トリエチルアミン、トリプロピル
アミン、トリブチルアミン、ジメチルベンジルアミン、
ジエチルベンジルアミン、ジブチルベンジルアミン等の
塩酸塩、臭素酸塩、酢酸塩又は硫酸塩、 第四級アンモニウム塩は、テトラメチル、テトラエチル
、テトラプロピル、テトラブチル、トリメチルベンジル
、トリエチルベンジル等のアンモニウムクロライド、ア
ンモニウムブロマイド又はアンモニウムハイドロオキサ
イド、トリエチルメチル、トリプロピルメチル、トリブ
チルメチル、トリブチルベンジル等のアンモニウムクロ
ライド又はアンモニウムブロマイド。
ばトリメチルアミン、トリエチルアミン、トリプロピル
アミン、トリブチルアミン、ジメチルベンジルアミン、
ジエチルベンジルアミン、ジブチルベンジルアミン等の
塩酸塩、臭素酸塩、酢酸塩又は硫酸塩、 第四級アンモニウム塩は、テトラメチル、テトラエチル
、テトラプロピル、テトラブチル、トリメチルベンジル
、トリエチルベンジル等のアンモニウムクロライド、ア
ンモニウムブロマイド又はアンモニウムハイドロオキサ
イド、トリエチルメチル、トリプロピルメチル、トリブ
チルメチル、トリブチルベンジル等のアンモニウムクロ
ライド又はアンモニウムブロマイド。
トリメチ少ヒドロキシエチル、トリメチルヒドロキシプ
ロピル、トリメチルヒドロキシブチル等のアンモニウム
クロライド又はアンモニウムブロマイド。
ロピル、トリメチルヒドロキシブチル等のアンモニウム
クロライド又はアンモニウムブロマイド。
トリエチルヒドロキシエチル、トリエチルヒドロキシプ
ロピル、トリエチルヒドロキシブチル等のアンモニウム
クロライド又はアンモニウムブロマイド。
ロピル、トリエチルヒドロキシブチル等のアンモニウム
クロライド又はアンモニウムブロマイド。
トリブチルヒドロキシエチル、トリブチルヒドロキシプ
ロピル、トリブチルヒドロキシブチル等のアンモニウム
クロライド又はアンモニウムブロマイド等であり。
ロピル、トリブチルヒドロキシブチル等のアンモニウム
クロライド又はアンモニウムブロマイド等であり。
カチオン密度の大きいものが好ましい。
次にフェノール類は、フェノール、ビスフェノールＡ、
ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳ、スチレン化フェ
ノール又はそれらのハロゲン化物例えばモノブロモフェ
ノール、ジブロモフェノール、トリブロモフェノール、
ペンタブロモフェノール、モノクロロフェノール、ジク
ロロフェノール、トリクロロフェノール、ペンタクロロ
フェノール、モノフロロフェノール、ジクロロフェノー
ル、トリフロロフェノール、テトラブロモビスフェノー
ルＡ、テトラブロモビスフェノールＦ、テトラブロモビ
スフェノールＳ、テトラクロロビスフェノールＡ、テト
ラクロロビスフェノールＦ、テトラクロロビスフェノー
ルＳ又はテトラヨードビスフェノールＡ等である。
ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳ、スチレン化フェ
ノール又はそれらのハロゲン化物例えばモノブロモフェ
ノール、ジブロモフェノール、トリブロモフェノール、
ペンタブロモフェノール、モノクロロフェノール、ジク
ロロフェノール、トリクロロフェノール、ペンタクロロ
フェノール、モノフロロフェノール、ジクロロフェノー
ル、トリフロロフェノール、テトラブロモビスフェノー
ルＡ、テトラブロモビスフェノールＦ、テトラブロモビ
スフェノールＳ、テトラクロロビスフェノールＡ、テト
ラクロロビスフェノールＦ、テトラクロロビスフェノー
ルＳ又はテトラヨードビスフェノールＡ等である。
次にアルキレンオキサイドは、例えばエチレンオキサイ
ド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等であ
る。
ド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等であ
る。
本発明にがかるアルキレンオキサイド付加重合物の製法
は、前記アミン塩又は第四級アンモニウム塩を触媒とし
、それらの存在下で前記フェノール類に前記アルキレン
オキサイドを付加重合させるものである。
は、前記アミン塩又は第四級アンモニウム塩を触媒とし
、それらの存在下で前記フェノール類に前記アルキレン
オキサイドを付加重合させるものである。
フェノール類にフルキレンオキサイドを付加重合させる
場合、アミン塩又は第四級アンモニウム塩の添加量は、
フェノール類に対して０．１〜２．０％が好ましく、反
応温度は６０〜１００°Ｃが好ましい。
場合、アミン塩又は第四級アンモニウム塩の添加量は、
フェノール類に対して０．１〜２．０％が好ましく、反
応温度は６０〜１００°Ｃが好ましい。
さらに木製法に従うアルキレンオキサイドの付加重合量
は、フェノール類１モルに対し１〜１０モルが好ましい
。アルキレンオキサイドの付加重合量が１０モルを超え
た場合、着色等が生じる場合もある。
は、フェノール類１モルに対し１〜１０モルが好ましい
。アルキレンオキサイドの付加重合量が１０モルを超え
た場合、着色等が生じる場合もある。
また、反応系においては、粘度、均−性等の観点より、
必要に応じて溶剤を配合しても良い。
必要に応じて溶剤を配合しても良い。
溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、プロ
ピルアルコール、ブタノール等の第一級アルコール、イ
ソプロピルアルコール、セカンダリ−ブチルアルコール
等の第二級アルコール、ターシャルブチルアルコール等
の第三級アルコール、ベンゼン、トルエン、キシレン、
ヘキサン、シクロヘキサン、ジオキサン、アセトン、メ
チルエチルケトン等の不活性炭化水素等が挙げられる。
ピルアルコール、ブタノール等の第一級アルコール、イ
ソプロピルアルコール、セカンダリ−ブチルアルコール
等の第二級アルコール、ターシャルブチルアルコール等
の第三級アルコール、ベンゼン、トルエン、キシレン、
ヘキサン、シクロヘキサン、ジオキサン、アセトン、メ
チルエチルケトン等の不活性炭化水素等が挙げられる。
かかる製法に従って、得られるフェノール類のアルキレ
ンオキサイド付加物は、必要があれば触媒として使用し
たアミン塩又は第四級アンモニウムを除去し、さらに必
要があれば脱色するため吸着剤、脱色剤等を配合し、攪
拌・ｉ［１ｍした後、溶剤を留去する。
ンオキサイド付加物は、必要があれば触媒として使用し
たアミン塩又は第四級アンモニウムを除去し、さらに必
要があれば脱色するため吸着剤、脱色剤等を配合し、攪
拌・ｉ［１ｍした後、溶剤を留去する。
吸着剤としては、例えば、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸
アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化カルシウム等が
、 脱色剤としては例えば活性炭、活性白土等が、それぞれ
挙げられる。
アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化カルシウム等が
、 脱色剤としては例えば活性炭、活性白土等が、それぞれ
挙げられる。
吸着剤、脱色剤等を配合する場合、それらの効果を十分
発揮させるため、必要に応じて前記溶剤を配合しても良
い。
発揮させるため、必要に応じて前記溶剤を配合しても良
い。
本発明の製法に従えば、低温反応でアミン塩又は第四級
アンモニウム塩を使用することにより、フェノール類の
フルキレンオキサイド付加物は再結晶等を必要とせず、
高純度及び高収率でかつ無色のものが得られ、とりわけ
含ハロゲン化フェノール類のフルキレンオキサイド付加
物は、反応型難燃剤、添加型難燃剤又は他の難燃剤原料
として利用可能である。
アンモニウム塩を使用することにより、フェノール類の
フルキレンオキサイド付加物は再結晶等を必要とせず、
高純度及び高収率でかつ無色のものが得られ、とりわけ
含ハロゲン化フェノール類のフルキレンオキサイド付加
物は、反応型難燃剤、添加型難燃剤又は他の難燃剤原料
として利用可能である。
以下に本発明を実施例により具体的に説明するが、本発
叫はこれら実施例のみに限定されるものではない。
叫はこれら実施例のみに限定されるものではない。
なお、実施例中、「％」及び「部」はいずれも重量基準
である。
である。
実施例
攪拌機、温度計、ガス導入管が付いたオートクレーブに
フェノール類、触媒、溶剤（ａ）を加え、十分窒素置換
後攪拌しながら、反応温度でフルキレンオキサイドを導
入する。導入終了後、同温度を保ちながら、アルキレン
オキサイドを完全に反応させる。
フェノール類、触媒、溶剤（ａ）を加え、十分窒素置換
後攪拌しながら、反応温度でフルキレンオキサイドを導
入する。導入終了後、同温度を保ちながら、アルキレン
オキサイドを完全に反応させる。
反応終了後溶剤（ｂ）を加え、吸着剤、脱色剤を加え、
溶剤還流温度で１時間攪拌する。
溶剤還流温度で１時間攪拌する。
次に濾過し、さらに濾液より溶剤を減圧下で留去し、フ
ェノール類のフルキレンオキサイド付加物を得た。さら
に、比較例イを同様に行った。
ェノール類のフルキレンオキサイド付加物を得た。さら
に、比較例イを同様に行った。
それらの収率及び性状を第１表に示す。
アルキレンオキサイド；
ＥＯ：エチレンオキサイド
ＰＯ：プロピレンオキサイド
ＢＯ：ブチレンオキサイド
触媒；■：テ］・ラメチルアンモニウムプロマイ ド
（≧）ニトリメチルアミ７１Ｍ酸塩
（■：テトラメチルアンモニウムハイドロオキサイド
■二トリメチルヒドロキシエチルアン
モニウムクａライド
（ユニトリメチルヒドロキシエチルアンモニウムブロマ
イド （Φ： トリブチルアミン８９６ ■： トリエチルアミン硫＃塩 （Φニドリフチルベンジルアンモニウムクロライド ■二醇酸カリウム 色相；サンプル５０部にメタノール５０部を加え溶解さ
せたものの色相 副反応物の有無；ガスクロマトグラフィーによる測定。
イド （Φ： トリブチルアミン８９６ ■： トリエチルアミン硫＃塩 （Φニドリフチルベンジルアンモニウムクロライド ■二醇酸カリウム 色相；サンプル５０部にメタノール５０部を加え溶解さ
せたものの色相 副反応物の有無；ガスクロマトグラフィーによる測定。
条件；カラム：シリコン５Ｅ３０ＤＧ
グレード５０ＣＩ１１
温度 ＝１６０〜３００℃
１２℃／分
Ｉｎｊ、Ｔｅａ＋ｐ３５０℃
キャリアー： Ｎ ２ ５０ｍ１／分
サンプル量：ＩＸクロロホルム溶液
２μｍ
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 フェノール類にアルキレンオキサイドを付加重合させる
において、 触媒としてアミン塩又は第四級アンモニウム塩を使用す
ることを特徴とするフェノール類のアルキレンオキサイ
ド付加重合物の製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20223185A JPS6262814A (ja) | 1985-09-11 | 1985-09-11 | アルキレンオキサイド付加重合物の製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20223185A JPS6262814A (ja) | 1985-09-11 | 1985-09-11 | アルキレンオキサイド付加重合物の製法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6262814A true JPS6262814A (ja) | 1987-03-19 |
Family
ID=16454130
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20223185A Pending JPS6262814A (ja) | 1985-09-11 | 1985-09-11 | アルキレンオキサイド付加重合物の製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6262814A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007262249A (ja) * | 2006-03-29 | 2007-10-11 | Sanyo Chem Ind Ltd | 脂肪族アミンエチレンオキサイド付加物の製造方法 |
| JP2008045119A (ja) * | 2006-07-18 | 2008-02-28 | Sanyo Chem Ind Ltd | エレクトロニクス材料製造工程用薬剤 |
| US8293673B2 (en) * | 2003-07-04 | 2012-10-23 | Jiangsu Sinorgchem Technology Co., Ltd. | Process for preparing 4-aminodiphenylamine |
| US9302259B2 (en) | 2010-05-24 | 2016-04-05 | Jiangsu Sinorgchem Technology Co., Ltd. | Solid base catalyst and method for making and using the same |
-
1985
- 1985-09-11 JP JP20223185A patent/JPS6262814A/ja active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8293673B2 (en) * | 2003-07-04 | 2012-10-23 | Jiangsu Sinorgchem Technology Co., Ltd. | Process for preparing 4-aminodiphenylamine |
| US9029603B2 (en) | 2003-07-04 | 2015-05-12 | Jiangsu Sinorgchem Technology Co., Ltd. | Process for preparing alkylated p-phenylenediamines |
| JP2007262249A (ja) * | 2006-03-29 | 2007-10-11 | Sanyo Chem Ind Ltd | 脂肪族アミンエチレンオキサイド付加物の製造方法 |
| JP2008045119A (ja) * | 2006-07-18 | 2008-02-28 | Sanyo Chem Ind Ltd | エレクトロニクス材料製造工程用薬剤 |
| US9302259B2 (en) | 2010-05-24 | 2016-04-05 | Jiangsu Sinorgchem Technology Co., Ltd. | Solid base catalyst and method for making and using the same |
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