JPS6262832A - 紫外線硬化型塗膜を有するフイルムの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、各種印刷用のベースフィルム、機能性部品（
フィルムプリント基板・透明スイッチ等）のベースフィ
ルム、各種容器の保護フィルムとして使用できる紫外線
硬化型塗膜を有する非粘着性のフィルムの製造方法に関
するものである。

〈従来の技術とその問題点〉 紫外線硬化型樹脂を塗布して乾燥したフィルムは、一般
に紫外線照射後でないと粘着性があるため印刷等の二次
的な加工が困難である。一方、紫外線照射後ではその表
面が硬く不活性であるため印刷インキののりが悪く、さ
らにフィルム自体が収縮するというような欠点がある。

またモノマーを主成分とするものは悪臭性があったり造
膜性に乏しかったり、あるいは塗布に際してハジキ、ピ
ンホール、凹凸等を生し、均一な薄い塗膜が得られにく
い。

さらに低沸点架橋モノマーとか増感剤等が作業中に蒸散
する傾向がある場合、硬化不充分な状態になり易いので
ある。

なお、ややもすれば希釈に用いるモノマーの単独重合が
起こり易く所望の塗膜性能が均一に発現し難い短所があ
る。また硬化後は内部残留歪を生じ密着性および寸法安
定性に欠ける。無溶剤型の１００％硬化成分のオリゴマ
ーを用いる場合には、薄膜塗布が全く困難であり希釈溶
剤の使用は該溶剤の飛散に伴う樹脂凝集によって均一厚
みの塗膜が得難いという弱点があるのである。

例えば、融点５０℃以上の室温下で固形のエポキシアク
リレートプレポリマーまたはウレタンアクリレートプレ
ポリマーと増感剤とを使用して非粘着性のベースフィル
ムを作製しようとする場合（例えば特開昭５９−２０２
２２９号）においては使用できる樹脂が限定され、いろ
いろな製品に要求される物性を満足させることは極めて
困難であった。

く問題点を解決するための手段及び作用〉ここにおいて
本発明者らは以上の従来法の諸欠点を改良するための研
究を鋭意続行し、今般ついに本発明を完成した。すなわ
ち付加反応を行う原子団と光重合を行う二重結合とを含
むオリゴマー、架橋剤および該付加反応を行う原子団を
含む化合物および光増感剤を主成分とする混合液をフィ
ルムに塗布したのち該付加反応を主として進行させ非粘
着性の塗膜を形成させることを特徴とする紫外線硬化型
塗膜を有するフィルムの製造方法を発明したのである。

以下に本発明をさらに詳細に説明する。

付加反応を選択的に進行させる原子団としては、イソシ
アネート基、水酸基、アミノ基、イミノ基、カルボン酸
基、エボキン基のばか活性水素原子を含む各種原子団が
ある。

前記原子団と光重合を行う二重結合とを含むオリゴマー
としては、例えば水酸基を存する（メタ）アクリル（メ
タ）アクリレート、水酸基を有するエポキシ（メタ）ア
クリレート、水酸基を有するポリエステル（メタ）アク
リレート、水酸基を有するポリオール（メタ）アクリレ
ート、カルボン酸基を有する（メタ）アクリル（メタ）
アクリレート、イソシアネート結合を有するボリウレク
ン（メタ）アクリレート等がある。

本発明にいうオリゴマーの分子量としては付加反応した
際に非粘着性のものになる程度の大きさ以上であればよ
く、好ましくは平均分子量１０００以上のものが推奨さ
れる。

前記原子団と光重合を行う二重結合とを含む架橋剤とし
ては例えばジ（メタ）アクリレート、トリ　（メタ）ア
クリレート、テトラ（メタ）アクリレート、ポリ　（メ
タ）アクリレート等で水酸基、カルボン酸基等を有する
ものがある。具体的に例をあげるとペンタエリスリトー
ルトリ　（メタ）アクリレート、２ヒドロキシ１．３ジ
メタクリロキシプロパン等がよく用いられる。また必要
に応じて光重合を行う二重結合をふくむ架橋剤を加えて
もよいがこれらのものとしては例えばジオール、トリオ
ール、テトラオール、ポリオールを原料とするジ（メタ
）アクリレート、トリ　（メタ）アクリレート、テトラ
（メタ）アクリレート、ポリ（メタ）アクリレートがあ
る。例えばスピログリコールジ（メタ）アクリレート、
ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、プロピレン
グリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールエ
タントリ　（メタ）アクリレート、トリメチロールプロ
パントリ　（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトー
ルトリ　（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトー
ルへキサアクリレート、２ヒドロキシ１．３ジメタクリ
ロキシプロパン等がよく用いられる。

前記付加反応を行う原子団を含む化合物としては、ポリ
イソシアネート、エポキシ樹脂、ポリエーテルポリオー
ル、ポリエステルポリオール、ポリアクリルポリオール
等があり、場合によってはこれらの化合物分子中に光重
合可能な二重結合を含んでいても良いのは勿論である。

これらのオリゴマー、架橋剤、化合物はそれぞれを単独
で、または混合して用いても良いのは当然のことである
。

これらのオリゴマーおよび化合物は、モノマーに比べて
造膜性もあり、溶剤希釈しても適度な粘度があるのでコ
ーティング適性に優れている。

本発明でいう光増感剤とは、光増感剤または光重合開始
剤を意味しているが、これらとしては、カルボン酸化合
物類、アゾ化合物類、イオウ化合物類、ハロゲン化合物
類、過酸化物類、活性無機化合物類その他がある。

このうちカルボン酸化合物類としては、ヘンシル系、ヘ
ンジインアルキルエーテル系、ジアセチル系、ペンゾフ
ヱノン系、ＩｆｌＡアルキルフェニルケトン系、ヘンジ
インシリルエーテル系等があり、アゾ化合物類としては
、アブビスイソブチロニトリル系、アゾジベンゾイル系
、アゾ−２，４−ジメチルー４−メトキシバレロニトリ
ル系、ジアゾニウム塩系化合物等があり、イオウ化合物
類としては、ジベンゾチアプリルスルフィルド系、デシ
ルフヱニルスルフィルド系、ジスルフィドキシザンテー
ト系等があり、ハロゲン化合物類としては、四塩化炭素
系等があり、過酸化物類としては、過酸化水素、ジーＬ
−ブチルパーオキサイド系、ジベンゾイルパーオキサイ
ド系等があり、活性無機化合物類としては、銀化合物系
、鉄化合物系、ペンタミンコバルト系の他、その他の各
種のレドックス系の化合物がある。

この他フクシン系、フロレッセン系、エオシン系、ポル
フィリン系、トリフェニル系に属する各種の色素が光増
感剤として用いられる。

また硬度等をさらに向上させるために、パラフィンワッ
クス、ポリエチレンワックス、モンタンワックス等のワ
ックス類およびシリカ、アルミナ、炭酸カルシウム等の
無機物を加えることができる。

なお透明性が必要とされる場合には、ミクロン粒子状の
メチルメタアクリレート樹脂粉末等を加えるとよい。

フィルムとしては、その材質がポリエステル、ポリオレ
フィン、ポリハロゲノオレフィン、ポリアミド、ポリエ
ーテルサルフォン等がある。また製品の用途が転写箔等
の場合にはこれらのフィルムに離型処理をしたり或いは
離型層を設けたりしてもよいのは当然である。

前記オリゴマーおよび架橋剤、および前記化合物および
前記光増感剤を主成分とする混合液を前記フィルム上に
塗布する方法としては、リバースコート、グラビアコー
ト、グラビア印刷、スクリーン印刷、ディッピング、ス
プレー等がある。

これらの方法でコーティングした後、室温放置乾燥ある
いは熱風とか遠赤外線で加熱乾燥して、付加反応を進行
させ、非粘着性の紫外線硬化型塗膜を有するフィルムを
得る。

本発明製品は以上の如く作られるのであり、次に該フィ
ルムにスクリーン印刷、グラビア印刷、オフセット印刷
、蒸着等の加工を更に行うことができる。その後、紫外
線を照射して未反応で残存している光重合を行う二重結
合を逐次反応させて硬化して得られた表面は諸物性が改
良されるとともに硬度をも向上している。

以下、本発明の実施例についてその技術的内容をさらに
詳しく解説する。

〈実施例１〉 離型処理を施したポリエステルフィルムに、１分子中に
イソシアネート基２〜３個と二重結合を２〜３個を有す
る平均分子１１１０００のアクリルメタアクリレートオ
リゴマー１００ｇ、オレスターＣ１−１６４（三片東圧
化学ｌ荀）１００ｇおよびグロキュア−１１７３（メル
ク社）８ｇを混合し酢酸エチル２００ｇに溶解させた溶
液を、リバースコート法で約１０μｍの膜厚になるよう
コーティングした後、１５０℃で３０秒間乾燥して非粘
着性の紫外線硬化塗膜を有するフィルムを作製した・つ
いでこの上に図柄を印刷し接着剤を塗布して転写箔を作
製し、アクリル仮に加熱加圧転写し、ポリエステルフィ
ルムを静かに剥離したのち紫外線照射（８０ｗ／ｃｍ、
５ｍ／ｍｉｎ、１０秒）をおこなって硬化を完了させる
と、鉛筆引っ掻き試験（ＪＩＳＫ５４００）で４　ＩＩ
の硬度を示した。

比較として紫外線硬化塗膜のないものを用いて同様に試
験を行ったところその鉛筆硬度はＩ　Ｈであった。

〈実施例２〉 離型処理を施したポリエステルフィルムに５Ｐ−１５０
９（昭和高分子住荀）１００ｇ、ジペンタエリスリトー
ルへキサアクリレート５０ｇ、コロネート２０３１　　
（日本ポリウレタン■）３０ｇ、三片ハイワックス２１
０Ｍ（三片石油化学工業１に１）８ｇおよびセイクオー
ルＢＩｐ　（Ｒｔ王化学１２１）４ｇを酢酸エチル／ト
ルエン−１／４．１８０ｇに溶解させた後、この？８液
をグラビアコート法で６μｍの膜厚になるようコーティ
ングした後、１４０°Ｃで１分間乾燥して非粘着性の塗
膜を有するフィルムを作製した。実施例１と同様に転写
箔とした場合、鉛筆引っ掻き試験で５Ｈの硬度を示した
。

〈実施例３〉 ヒタロイド３０８３　　（日立化成工業■）１００ｇ１
ペンタエリスリ１−一ルトリアクリレート１００ｇ、コ
ロネート２０３１　　（日本ポリウレタン（＋１＋）４
０ｇおよびニソソキーアＭＴＸ（新日曹化工■）８ｇを
酢酸エチル１００ｇに溶解した後、この／８液を離型処
理を施したポリアミドフィルムにリバースコート法で７
μｍの膜厚になるようコーティングしたのち１６０℃で
４５秒間乾燥して、非粘着性の紫外線硬化塗膜を有する
フィルムを作製した。実施例１と同様に転写箔として用
いた場合、鉛筆引っ掻き試験で４Ｈの硬度を示した。

〈実施例４〉 離型処理したポリエステルフィルムにオレスターＱ−１
６４（三片東圧化学■）１００ｇ、ペンタエリスリトー
ルトリアクリレ−１−５０ｇ、タケネートＤ＝１４ＯＮ
（武田薬品工業住…）２０ｇ、Ｍｌ”−１０００（綜研
化学■）Ｌｏｇおよび光増感剤イルガキュアー１８４　
（チバ・ガイギー社）６ｇを酢酸エチル５０ｇ、トルエ
ン 解した！麦、このン容ン夜をリバースコート法で７μｍ
の膜厚になる゛ようコーティングし、１６０℃で６０秒
間乾燥して、非粘着性の紫外線硬化■膜を有するフィル
ムを作製した。実施例１と同様に転写箔として用いた場
合、鉛筆引っ掻き試験で５　Ｈの硬度を示した。

〈実施例５〉 １分子中に水酸基２〜３個を有するポリエステルメタア
クリレート　（平均分子量３０００）　　ｌ　Ｏ　Ｏ　
ｇ、タケネートＤ−１２ＯＮ（成田薬品工業＠）４０ｇ
、２−ヒドロキシ−１．３−ジメタクリロキジプロパン
３０ｇ，ＥＡＢ　（三片油化■）５ｇおよびエオシン３
ｇを酢酸エチル５００ｇに溶解した後、この溶液をグラ
ビアコーティング法でポリエーテルサルホンフィルムに
コーティングし１８０℃で２０秒間乾燥して、非粘着性
の紫外線硬化塗膜を有するフィルムを作製した。その後
、コーテイング面に導電性インキを用いて回路パターン
を印刷した後、乾燥後フィルム面側より紫外線照射（８
０　ｗ　／　ｃＩｌｌ、５ｍ／ｍｉｎ、２０秒）を行な
ったところ品質の優れたプリント回路基板フィルムが得
られた。

〈発明の効果〉 本発明は、新規な紫外線硬化型塗膜を有するフィルムの
製造方法に関するものであり、その製品はつぎのような
長所を有している。即ち、従来紫外線硬化塗膜上に印刷
することが容易ではなかったが、本発明の方法では印刷
その他の加工が可能となり、その後紫外線照射を行うこ
とにより硬い塗膜が形成される。このことは、転写用ベ
ースフィルムに本発明を適用した場合には、紫外線照射
するまでは適度の可撓性を有し平面、曲面あるいは立体
面に自由に転写することができ、かつ転写後紫夕（線照
射することにより硬い保護層に変化させて美麗にして強
固な絵（」製品等を得ることができる。

本発明は各種印刷用のベースフィルム、プリント回路基
板およびその他の各種の機能性部品のベースフィルムに
応用することができる。特に本方法を用いて製造された
新しい転写用の紫外線硬化型フィルムは工業用製品、電
気製品並びに日用品への応用が極めて広く、本発明の効
果は大きいものである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 付加反応を行う原子団と光重合を行う二重結合とを含む
   オリゴマーまたは架橋剤および該付加反応を行う原子団
   を含む化合物および光増感剤を主成分とする混合液をフ
   ィルムに塗布したのち該付加反応を主として進行させ非
   粘着性の塗膜を形成させることを特徴とする紫外線硬化
   型塗膜を有するフィルムの製造方法。