JPS626565B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPS626565B2 JPS626565B2 JP55038399A JP3839980A JPS626565B2 JP S626565 B2 JPS626565 B2 JP S626565B2 JP 55038399 A JP55038399 A JP 55038399A JP 3839980 A JP3839980 A JP 3839980A JP S626565 B2 JPS626565 B2 JP S626565B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polymer
- integer
- group
- flame retardant
- ethylene
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Landscapes
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
本発明は新規なハロゲン化アセナフチレン系重
合体に関する。本発明の重合体は各種可燃性樹脂
に配合されて該樹脂を難燃性および耐放射線性に
する性質がある。従つて、更に、本発明はハロゲ
ン化アセナフチレン系重合体から成る難燃剤およ
び耐放射線性付与剤に関する。 今日、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレ
ン−プロピレンゴムのごとき可燃性樹脂を難燃化
する目的でこれらの樹脂中へ種々の難燃剤を混入
することが行なわれている。難燃剤としては、例
えば、塩素化パラフイン、塩素化ポリエチレンの
ようなハロゲン化脂肪族化合物、あるいはヘキサ
ブロモベンゼンやデカブロモジフエニルエーテル
のごときハロゲン化芳香族化合物などが知られて
いる。しかしながら、前者は樹脂との相溶性に乏
しく、ポリエチレンなどのごく限られたものにし
か使用できない。また、後者のハロゲン化芳香族
化合物は低分子量体であるため、長期使用中に樹
脂表面へブルームしたりあるいは高温で揮散する
ことがあり、そのため樹脂の難燃特性に変化を生
ずる傾向がある。 さらに、最近原子炉、増殖炉、あるいはイオン
化放射線発生器などに使用される電線、ケーブル
および各種機器類は安全上難燃性であることが必
要欠くべからざるものとなつてきている。従つ
て、これらに使用される電線ケーブル用被覆絶縁
材料、各種電気絶縁材料またはパツキング、シー
ル材、枠、ホース類など各種樹脂組成物は難燃性
と同時に耐放射線性を有することが要求される。 本発明者は鋭意研究の結果、難燃性および耐放
射線性を付与したい樹脂に下記の一般式を有する
新規なハロゲン化アセナフチレン系重合体： （但し式中Ｘは塩素または臭素原子；ｎおよび
n′は２〜６の整数；Ｒは炭素原子１〜４個のアル
キル基、アルコキシ基またはアルキルエステル
基；ｍおよびm′は０〜４の整数；ｎ＋ｍ≦６、
かつ、n′＋m′≦６；ｍまたはm′が２以上の場合
Ｒは同一または異種のいずれでもよい；ｋおよび
ｌはｌ≧０、Ｋ≠０、Ｋ≧ｌ、Ｋ＋ｌ≧２の関係
を満たす整数；Ｎは２〜30を表わす）を難燃剤お
よび／又は耐放射線性付与剤として配合して成形
することによつて難燃剤がブルームしたりあるい
は揮散したりすることがなく、従つて、長期に亘
つて安定した難燃特性および／又は耐放射線性を
維持することのできる樹脂成形体を提供すること
が出来る事を発見した。 従つて本発明の主目的は新規なハロゲン化アセ
ナフチレン系重合体を提供することである。 本発明の別の目的はかかる重合体から成る難燃
剤を提供することである。 更に本発明の別の目的はかかる重合体から成る
耐放射線性付与剤を提供することである。 本発明の他の目的および利点は以下逐次明らか
にされる。 本発明のハロゲン化アセナフチレン系重合体は
次式で表わされる； （但し式中Ｘは塩素または臭素原子；ｎおよび
n′は２〜６の整数；Ｒは炭素原子１〜４個のアル
キル基、アルコキシ基またはアルキルエステル
基；ｍおよびm′は０〜４の整数；ｎ＋ｍ≦６、
かつ、n′＋m′≦６；ｍまたはm′が２以上の場合
Ｒは同一または異種のいずれでもよい；ｋおよび
ｌはｌ≧０、Ｋ≠０、Ｋ≧ｌ、Ｋ＋ｌ≧２の関係
を満たす整数；Ｎは２〜30を表わす）Ｎは重合度
を表わす。この一般式は単独重合体および共重合
体の両者を表わすものと理解されるべきである。
一般式中のＸは塩素または臭素であるが、同一分
子中で塩素と臭素が混在してもよい。各アセチナ
フチレン単位における置換の数がｎ＝１では難燃
化効果があまり認められず、ｎ＝２以上の置換が
必要である。なお、一般式に示したごとく、主鎖
の炭素原子にハロゲン原子が直接結合しているア
セナフチレン単位を多く含むことによつて難燃化
効果は著しく高められる。 また、ハロゲン化アセナフチレン重合体と樹脂
との相溶性はこの重合体に炭化水素基（Ｒn）が
ない場合でも良好であるが、さらに、これらの間
の相溶性を増大させるにはアセナフチレン単位に
アルキル基、メトキシ基、メチルエステル基等を
導入することによつて達成される。これによつて
混練成形時の加工性及び高温化、長時間の成形物
使用時に揮散、滲出しない性質が高められる。ア
ルキル基が４個を超えるものは合成上困難性があ
り、また、制限された以上の長鎖アルキル基の場
合は難燃性および耐放射線性を低下させると共に
組成物中にボイドが発生し易くなることから、避
ける必要がある。 ｍおよびm′≠０の場合のアセナフチレン単位
におけるＲnの置換位置としては、例えば、３−
メチル、５−メチル、３−エチル、５−エチル、
３・５−ジメチル、３・５−ジエチル、５・６−
ジメチル、５−ブチル、３−メトキシ、５−メト
キシ、５−エトキシ、５−ブトキシ、５−メチル
カルボキシレート、３・５−ジ（メチルカルボキ
シレート）等が挙げられる。 本発明により難燃性を改良される樹脂状物とし
ては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、
ポリブデン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エ
チレン−エチルアクリレート共重合体、エチレン
−プロピレン共重合体、エチレン−プロピレン−
ジエン共重合体、エチレン−塩化ビニル共重合
体、エチレン−酢酸ビニル−グラフト塩化ビニル
共重合体、エチレン−エチルアクリレート−グラ
フト塩化ビニル共重合体、エチレン−プロピレン
−グラフト塩化ビニル共重合体、塩素化ポリエチ
レン、塩素化ポリエチレン−グラフト塩化ビニル
共重合体、ポリウレタン、ポリアミド、ポリエス
テル、アクリル樹脂、ブチルゴム、クロロプレン
ゴム、ニトリルゴム、天然ゴム、シリコンゴム、
クロロスルホン化ポリエチレン、スチレン−ブタ
ジエンゴム、スチレン−ブタジエン−アクリロニ
トリル共重合体、アクリロニトリル−スチレン共
重合体、ポリエステル−エーテルエラストマーな
どが例示される。 これら重合体に対する本発明の重合体の配合量
は下限においては良好な難燃特性確保のため、上
限においては樹脂の伸び特性、可とう性等確保の
ために樹脂100重量部に対し、５〜150重量部程度
の範囲にあることが好ましい。なお、耐放射線性
に関しては、アセナフチレン重合体0.5重量部以
上添加の組成物においてすでに認められ、その量
が多くなればなるほど効果は有効である。 本発明の重合体が配合された樹脂組成物の成形
にあたつては、ジクミルパーオキサイド等の有機
過酸化物を混入して加熱するいわゆる“熱法”か
或はβ線、γ線、電子線等の電離性放射線の照射
などにより橋かけ処理することは樹脂の種類によ
つて有効である。トリメチロールプロパントリメ
タアクリレート、ポリエチレングリコールジメタ
アクリレート、トリアリルイソシアヌレート等の
多官能モノマーを混入しての遊離基発生処理は作
業効果上好ましいことがある。 また、本発明の重合体の他に三酸化アンチモ
ン、水酸化アルミニウム、タルク等の無機充てん
剤を樹脂に加えることは難燃特性上好ましいこと
であり、更には補強剤、増量剤、顔料、滑剤ある
いは光安定剤、耐放射線性助剤、等を加えること
は何等差支えない。 次に本発明を実施例および参考例によつてより
具体的に説明する。尚、下記各例における各成分
の配合量単位は重量部である。又、遊離基発生剤
以外の主成分は120℃の熱ロールにて均一に混練
された後、さらに遊離基発生剤が20〜70℃にて添
加された。さらに、これらは160℃の熱プレスに
て30分間加圧下に加熱され、１mmあるいは３mm厚
のシートに成形された。なお、各実施例で用いた
ハロゲン化アセナフチレン重合体の重合度は、ゲ
ルパーミエーシヨンクロマトグラフ（Waters社
model ALC／GPC−202／R401、カラム104、
103、５×102、102Å、溶媒テトラヒドロフラ
ン）法により測定された重合度分布を示したもの
である。尚、実施例１は本発明の重合体の製造を
確認するためのものであり、実施例２乃至９は本
発明の重合体の難燃剤および耐放射線性付与剤と
しての効果を確認するためのものであり、参考例
１乃至３は従来の難燃剤と耐放射線性付与剤の効
果を示すためのものである。 実施例 １ ガラス製アンプルにＯ−キシレン150c.c.、１
(2)・３・５−トリブロムアセナフチレン30ｇおよ
びジクミルパーオキサイド６ｇを取り、凍結脱気
をくり返えして溶存空気を除去したのち封入し
た。つづいて115℃の油恒温槽に24時間浸漬し重
合させた。未反応モノマーを分別した後の重合体
収量は14.4ｇ（収率48％）であつた。 添付した第１図および第２図はそれぞれ原料モ
ノマーおよび重合処理後の溶液について測定した
ゲルパーミエーシヨンクロマトグラムである。第
３図から明らかなように平均重合度は約５である
ことがわかる。第３図および第４図はモノマーお
よび重合体のプロトンNMRスペクトルである。
1.95ppmおよび7.12ppmの吸収はそれぞれアセト
ンおよびC6D6による吸収である（参照試料）。モ
ノマーでは7.40ppm、7.47ppmにするどい吸収が
認められたが、重合体ではこれらが消失してい
る。モノマーでの上記吸収は臭素化アセナフチレ
ンの１或いは２位置に存在するＨによるものと考
えられる。一方、重合体ではモノマーに認められ
なかつた4ppm付近の巾広い吸収が観測された。
これは１・２の位置にあつた２重結合が重合によ
り開裂してできる主鎖結合上のＨ（〜CH−CBr
〜）によるものと思われる。これらのことから１
(2)・３・５−トリブロムアセナフチレンは、１・
２−結合の開裂によりラジカル重合したと考えら
れる。 なお、第４図の2.2ppmを中心とする巾広いピ
ークは重合体中に取込まれた開始剤断片によるも
のと思われる。実施例２乃至７および参考例１乃
至３において左記の配合例を各々右記する配合比
で配合して成る成形用樹脂組成物を調製した。 実施例 ２ ポリエチレン（三菱油化KK.ZG−30） 100 塩素化ポリエチレン（塩素含量40％） 35 １・３・５−トリブロモアセナフチレン重合体30 三酸化アンチモン 20 ２・６−ジ−ｔ−ブチルフエノール 0.5 ジクミルパーオキサイド ３ 実施例 ３ ポリエチレン（三菱油化KK.ZF−30） 100 塩素化ポリエチレン（塩素含量40％） 35 ５−ブトキシ、１・３・６・８−テトラブロモア
セナフチレン重合体 50 三酸化アンチモン 25 ２・６−ジ−ｔ−ブチルフエノール 0.5 ジクミルパーオキサイド ５ 実施例 ４ エチレン−酢酸ビニル共重合体（三菱油化KK.ユ
カロンエバ25K） 100 １・３・５・６−テトラクロルアセナフチレン重
合体 35 三酸化アンチモン 15 ２・６−ジ−ｔ−ブチルフエノール 0.5 ジクミルパーオキサイド ３ 実施例 ５ エチレン−プロピレン−ジエン共重合体（日本合
成ゴムKK.EP−21） 100 １・３・５・６−テトラブロモアセナフチレン重
合体 30 三酸化アンチモン 20 ２・６−ジ−ｔ−ブチルフエノール 0.5 ジクミルパーオキサイド ３ タルク 100 実施例 ６ エチレン−プロピレン−ジエン共重合体（日本合
成ゴムKK.EP−21） 100 １・３・６・８−テトラクロル−５−メトキシア
セナフチレン重合体 40 三酸化アンチモン 25 ２・６−ジ−ｔ−ブチルフエノール 0.5 ジクミルパーオキサイド ４ タルク 100 実施例 ７
合体に関する。本発明の重合体は各種可燃性樹脂
に配合されて該樹脂を難燃性および耐放射線性に
する性質がある。従つて、更に、本発明はハロゲ
ン化アセナフチレン系重合体から成る難燃剤およ
び耐放射線性付与剤に関する。 今日、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレ
ン−プロピレンゴムのごとき可燃性樹脂を難燃化
する目的でこれらの樹脂中へ種々の難燃剤を混入
することが行なわれている。難燃剤としては、例
えば、塩素化パラフイン、塩素化ポリエチレンの
ようなハロゲン化脂肪族化合物、あるいはヘキサ
ブロモベンゼンやデカブロモジフエニルエーテル
のごときハロゲン化芳香族化合物などが知られて
いる。しかしながら、前者は樹脂との相溶性に乏
しく、ポリエチレンなどのごく限られたものにし
か使用できない。また、後者のハロゲン化芳香族
化合物は低分子量体であるため、長期使用中に樹
脂表面へブルームしたりあるいは高温で揮散する
ことがあり、そのため樹脂の難燃特性に変化を生
ずる傾向がある。 さらに、最近原子炉、増殖炉、あるいはイオン
化放射線発生器などに使用される電線、ケーブル
および各種機器類は安全上難燃性であることが必
要欠くべからざるものとなつてきている。従つ
て、これらに使用される電線ケーブル用被覆絶縁
材料、各種電気絶縁材料またはパツキング、シー
ル材、枠、ホース類など各種樹脂組成物は難燃性
と同時に耐放射線性を有することが要求される。 本発明者は鋭意研究の結果、難燃性および耐放
射線性を付与したい樹脂に下記の一般式を有する
新規なハロゲン化アセナフチレン系重合体： （但し式中Ｘは塩素または臭素原子；ｎおよび
n′は２〜６の整数；Ｒは炭素原子１〜４個のアル
キル基、アルコキシ基またはアルキルエステル
基；ｍおよびm′は０〜４の整数；ｎ＋ｍ≦６、
かつ、n′＋m′≦６；ｍまたはm′が２以上の場合
Ｒは同一または異種のいずれでもよい；ｋおよび
ｌはｌ≧０、Ｋ≠０、Ｋ≧ｌ、Ｋ＋ｌ≧２の関係
を満たす整数；Ｎは２〜30を表わす）を難燃剤お
よび／又は耐放射線性付与剤として配合して成形
することによつて難燃剤がブルームしたりあるい
は揮散したりすることがなく、従つて、長期に亘
つて安定した難燃特性および／又は耐放射線性を
維持することのできる樹脂成形体を提供すること
が出来る事を発見した。 従つて本発明の主目的は新規なハロゲン化アセ
ナフチレン系重合体を提供することである。 本発明の別の目的はかかる重合体から成る難燃
剤を提供することである。 更に本発明の別の目的はかかる重合体から成る
耐放射線性付与剤を提供することである。 本発明の他の目的および利点は以下逐次明らか
にされる。 本発明のハロゲン化アセナフチレン系重合体は
次式で表わされる； （但し式中Ｘは塩素または臭素原子；ｎおよび
n′は２〜６の整数；Ｒは炭素原子１〜４個のアル
キル基、アルコキシ基またはアルキルエステル
基；ｍおよびm′は０〜４の整数；ｎ＋ｍ≦６、
かつ、n′＋m′≦６；ｍまたはm′が２以上の場合
Ｒは同一または異種のいずれでもよい；ｋおよび
ｌはｌ≧０、Ｋ≠０、Ｋ≧ｌ、Ｋ＋ｌ≧２の関係
を満たす整数；Ｎは２〜30を表わす）Ｎは重合度
を表わす。この一般式は単独重合体および共重合
体の両者を表わすものと理解されるべきである。
一般式中のＸは塩素または臭素であるが、同一分
子中で塩素と臭素が混在してもよい。各アセチナ
フチレン単位における置換の数がｎ＝１では難燃
化効果があまり認められず、ｎ＝２以上の置換が
必要である。なお、一般式に示したごとく、主鎖
の炭素原子にハロゲン原子が直接結合しているア
セナフチレン単位を多く含むことによつて難燃化
効果は著しく高められる。 また、ハロゲン化アセナフチレン重合体と樹脂
との相溶性はこの重合体に炭化水素基（Ｒn）が
ない場合でも良好であるが、さらに、これらの間
の相溶性を増大させるにはアセナフチレン単位に
アルキル基、メトキシ基、メチルエステル基等を
導入することによつて達成される。これによつて
混練成形時の加工性及び高温化、長時間の成形物
使用時に揮散、滲出しない性質が高められる。ア
ルキル基が４個を超えるものは合成上困難性があ
り、また、制限された以上の長鎖アルキル基の場
合は難燃性および耐放射線性を低下させると共に
組成物中にボイドが発生し易くなることから、避
ける必要がある。 ｍおよびm′≠０の場合のアセナフチレン単位
におけるＲnの置換位置としては、例えば、３−
メチル、５−メチル、３−エチル、５−エチル、
３・５−ジメチル、３・５−ジエチル、５・６−
ジメチル、５−ブチル、３−メトキシ、５−メト
キシ、５−エトキシ、５−ブトキシ、５−メチル
カルボキシレート、３・５−ジ（メチルカルボキ
シレート）等が挙げられる。 本発明により難燃性を改良される樹脂状物とし
ては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、
ポリブデン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エ
チレン−エチルアクリレート共重合体、エチレン
−プロピレン共重合体、エチレン−プロピレン−
ジエン共重合体、エチレン−塩化ビニル共重合
体、エチレン−酢酸ビニル−グラフト塩化ビニル
共重合体、エチレン−エチルアクリレート−グラ
フト塩化ビニル共重合体、エチレン−プロピレン
−グラフト塩化ビニル共重合体、塩素化ポリエチ
レン、塩素化ポリエチレン−グラフト塩化ビニル
共重合体、ポリウレタン、ポリアミド、ポリエス
テル、アクリル樹脂、ブチルゴム、クロロプレン
ゴム、ニトリルゴム、天然ゴム、シリコンゴム、
クロロスルホン化ポリエチレン、スチレン−ブタ
ジエンゴム、スチレン−ブタジエン−アクリロニ
トリル共重合体、アクリロニトリル−スチレン共
重合体、ポリエステル−エーテルエラストマーな
どが例示される。 これら重合体に対する本発明の重合体の配合量
は下限においては良好な難燃特性確保のため、上
限においては樹脂の伸び特性、可とう性等確保の
ために樹脂100重量部に対し、５〜150重量部程度
の範囲にあることが好ましい。なお、耐放射線性
に関しては、アセナフチレン重合体0.5重量部以
上添加の組成物においてすでに認められ、その量
が多くなればなるほど効果は有効である。 本発明の重合体が配合された樹脂組成物の成形
にあたつては、ジクミルパーオキサイド等の有機
過酸化物を混入して加熱するいわゆる“熱法”か
或はβ線、γ線、電子線等の電離性放射線の照射
などにより橋かけ処理することは樹脂の種類によ
つて有効である。トリメチロールプロパントリメ
タアクリレート、ポリエチレングリコールジメタ
アクリレート、トリアリルイソシアヌレート等の
多官能モノマーを混入しての遊離基発生処理は作
業効果上好ましいことがある。 また、本発明の重合体の他に三酸化アンチモ
ン、水酸化アルミニウム、タルク等の無機充てん
剤を樹脂に加えることは難燃特性上好ましいこと
であり、更には補強剤、増量剤、顔料、滑剤ある
いは光安定剤、耐放射線性助剤、等を加えること
は何等差支えない。 次に本発明を実施例および参考例によつてより
具体的に説明する。尚、下記各例における各成分
の配合量単位は重量部である。又、遊離基発生剤
以外の主成分は120℃の熱ロールにて均一に混練
された後、さらに遊離基発生剤が20〜70℃にて添
加された。さらに、これらは160℃の熱プレスに
て30分間加圧下に加熱され、１mmあるいは３mm厚
のシートに成形された。なお、各実施例で用いた
ハロゲン化アセナフチレン重合体の重合度は、ゲ
ルパーミエーシヨンクロマトグラフ（Waters社
model ALC／GPC−202／R401、カラム104、
103、５×102、102Å、溶媒テトラヒドロフラ
ン）法により測定された重合度分布を示したもの
である。尚、実施例１は本発明の重合体の製造を
確認するためのものであり、実施例２乃至９は本
発明の重合体の難燃剤および耐放射線性付与剤と
しての効果を確認するためのものであり、参考例
１乃至３は従来の難燃剤と耐放射線性付与剤の効
果を示すためのものである。 実施例 １ ガラス製アンプルにＯ−キシレン150c.c.、１
(2)・３・５−トリブロムアセナフチレン30ｇおよ
びジクミルパーオキサイド６ｇを取り、凍結脱気
をくり返えして溶存空気を除去したのち封入し
た。つづいて115℃の油恒温槽に24時間浸漬し重
合させた。未反応モノマーを分別した後の重合体
収量は14.4ｇ（収率48％）であつた。 添付した第１図および第２図はそれぞれ原料モ
ノマーおよび重合処理後の溶液について測定した
ゲルパーミエーシヨンクロマトグラムである。第
３図から明らかなように平均重合度は約５である
ことがわかる。第３図および第４図はモノマーお
よび重合体のプロトンNMRスペクトルである。
1.95ppmおよび7.12ppmの吸収はそれぞれアセト
ンおよびC6D6による吸収である（参照試料）。モ
ノマーでは7.40ppm、7.47ppmにするどい吸収が
認められたが、重合体ではこれらが消失してい
る。モノマーでの上記吸収は臭素化アセナフチレ
ンの１或いは２位置に存在するＨによるものと考
えられる。一方、重合体ではモノマーに認められ
なかつた4ppm付近の巾広い吸収が観測された。
これは１・２の位置にあつた２重結合が重合によ
り開裂してできる主鎖結合上のＨ（〜CH−CBr
〜）によるものと思われる。これらのことから１
(2)・３・５−トリブロムアセナフチレンは、１・
２−結合の開裂によりラジカル重合したと考えら
れる。 なお、第４図の2.2ppmを中心とする巾広いピ
ークは重合体中に取込まれた開始剤断片によるも
のと思われる。実施例２乃至７および参考例１乃
至３において左記の配合例を各々右記する配合比
で配合して成る成形用樹脂組成物を調製した。 実施例 ２ ポリエチレン（三菱油化KK.ZG−30） 100 塩素化ポリエチレン（塩素含量40％） 35 １・３・５−トリブロモアセナフチレン重合体30 三酸化アンチモン 20 ２・６−ジ−ｔ−ブチルフエノール 0.5 ジクミルパーオキサイド ３ 実施例 ３ ポリエチレン（三菱油化KK.ZF−30） 100 塩素化ポリエチレン（塩素含量40％） 35 ５−ブトキシ、１・３・６・８−テトラブロモア
セナフチレン重合体 50 三酸化アンチモン 25 ２・６−ジ−ｔ−ブチルフエノール 0.5 ジクミルパーオキサイド ５ 実施例 ４ エチレン−酢酸ビニル共重合体（三菱油化KK.ユ
カロンエバ25K） 100 １・３・５・６−テトラクロルアセナフチレン重
合体 35 三酸化アンチモン 15 ２・６−ジ−ｔ−ブチルフエノール 0.5 ジクミルパーオキサイド ３ 実施例 ５ エチレン−プロピレン−ジエン共重合体（日本合
成ゴムKK.EP−21） 100 １・３・５・６−テトラブロモアセナフチレン重
合体 30 三酸化アンチモン 20 ２・６−ジ−ｔ−ブチルフエノール 0.5 ジクミルパーオキサイド ３ タルク 100 実施例 ６ エチレン−プロピレン−ジエン共重合体（日本合
成ゴムKK.EP−21） 100 １・３・６・８−テトラクロル−５−メトキシア
セナフチレン重合体 40 三酸化アンチモン 25 ２・６−ジ−ｔ−ブチルフエノール 0.5 ジクミルパーオキサイド ４ タルク 100 実施例 ７
【表】
参考例 １
ポリエチレン（三菱油化KK.ZF−30） 100
塩素化ポリエチレン（塩素含量40％） 35
２・４・3′・5′−テトラブロモサリチルアニライ
ド 30 三酸化アンチモン 20 ２・６−ジ−ｔ−ブチルフエノール 0.5 ジクミルパーオキサイド ３ 参考例 ２ エチレン−プロピレン共重合体（日本合成ゴム
KK.EP−21） 100 ３・５・3′・5′−テトラブロモジフエニル 30 三酸化アンチモン 10 ２・６−ジ−ｔ−ブチルフエノール 0.5 ジクミルパーオキサイド ３ 参考例 ３ エチレン−プロピレン共重合体（日本合成ゴム
KK.EP−21） 100 ３・５・3′・5′−テトラクロルジフエニル 30 三酸化アンチモン 10 ２・６−ジ−ｔ−ブチルフエノール 0.5 ジクミルパーオキサイド ３ 次に上記の実施例２〜７および参考例１〜３の
成形用樹脂組成物により得られたシートの特性を
表−２に示す。
ド 30 三酸化アンチモン 20 ２・６−ジ−ｔ−ブチルフエノール 0.5 ジクミルパーオキサイド ３ 参考例 ２ エチレン−プロピレン共重合体（日本合成ゴム
KK.EP−21） 100 ３・５・3′・5′−テトラブロモジフエニル 30 三酸化アンチモン 10 ２・６−ジ−ｔ−ブチルフエノール 0.5 ジクミルパーオキサイド ３ 参考例 ３ エチレン−プロピレン共重合体（日本合成ゴム
KK.EP−21） 100 ３・５・3′・5′−テトラクロルジフエニル 30 三酸化アンチモン 10 ２・６−ジ−ｔ−ブチルフエノール 0.5 ジクミルパーオキサイド ３ 次に上記の実施例２〜７および参考例１〜３の
成形用樹脂組成物により得られたシートの特性を
表−２に示す。
【表】
実施例 ８及び９
実施例２の組成の難燃性ポリエチレンおよび実
施例５の組成の難燃性エチレン−プロピレン−ジ
エン共重合体の２mm厚シートに対して、空気中室
温にて100Mradのγ線を照射し、前後の機械特性
値を測定して耐放射線性を評価した。結果は表−
２にまとめた通りであり、それぞれ参考例１およ
び２についての同様な試験結果との比較から明ら
かなように、本発明の方法によれば伸び率の残存
が大きく、耐放射線性に優れた難燃性樹脂組成物
が得られることがわかる。
施例５の組成の難燃性エチレン−プロピレン−ジ
エン共重合体の２mm厚シートに対して、空気中室
温にて100Mradのγ線を照射し、前後の機械特性
値を測定して耐放射線性を評価した。結果は表−
２にまとめた通りであり、それぞれ参考例１およ
び２についての同様な試験結果との比較から明ら
かなように、本発明の方法によれば伸び率の残存
が大きく、耐放射線性に優れた難燃性樹脂組成物
が得られることがわかる。
【表】
第１図および第２図は各々原料モノマーおよび
重合処理後の溶液について測定したゲルパーミエ
ーシヨンクロマトグラムである。第３図および第
４図はモノマーおよび重合体のプロトンNMRス
ペクトルである。
重合処理後の溶液について測定したゲルパーミエ
ーシヨンクロマトグラムである。第３図および第
４図はモノマーおよび重合体のプロトンNMRス
ペクトルである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 下記の一般式を有するハロゲン化アセナフチ
レン系重合体。 （但し式中Ｘは塩素または臭素原子；ｎおよび
n′は２〜６の整数；Ｒは炭素原子１〜４個のアル
キル基、アルコキシ基またはアルキルエステル
基；ｍおよびm′が０〜４の整数；ｎ＋ｍ≦６、
かつ、n′＋m′≦６；ｍまたはm′て２以上の場合
Ｒは同一または異種のいずれでもよい；ｋおよび
ｌはｌ≧０、Ｋ≠０、Ｋ≧ｌ、Ｋ＋ｌ≧２の関係
を満たす整数：Ｎは２〜30を表わす） ２ 下記の一般式を有するハロゲン化アセナフチ
レン系重合体から成る耐放射線性付与剤。 （但し式中Ｘは塩素または臭素原子；ｎおよび
n′は２〜６の整数；Ｒは炭素原子１〜４個のアル
キル基、アルコキシ基またはアルキルエステル
基；ｍおよびm′は０〜４の整数；ｎ＋ｍ≦６、
かつ、n′＋m′≦６；ｍまたはm′が２以上の場合
Ｒは同一または異種のいずれでもよい；ｋおよび
ｌはｌ≧０、Ｋ≠０、Ｋ≧ｌ、Ｋ＋ｌ≧２の関係
を満たす整数；Ｎは２〜30を表わす） ３ 下記の一般式を有するハロゲン化アセナフチ
レン系重合体から成る難燃剤。 （但し式中Ｘは塩素または臭素原子；ｎおよび
n′は２〜６の整数；Ｒは炭素原子１〜４個のアル
キル基、アルコキシ基またはアルキルエステル
基；ｍおよびm′は０〜４の整数；ｎ＋ｍ≦６、
かつ、n′＋m′≦６；ｍまたはm′が２以上の場合
Ｒは同一または異種のいずれでもよい；ｋおよび
ｌはｌ≧０、Ｋ≠０、Ｋ≧ｌ、Ｋ＋ｌ≧２の関係
を満たす整数；Ｎは２〜30を表わす）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3839980A JPS56135510A (en) | 1980-03-26 | 1980-03-26 | Halogenated acenaphthylene polymer and flame-retarding and radiation resistance-imparting agent therefrom |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3839980A JPS56135510A (en) | 1980-03-26 | 1980-03-26 | Halogenated acenaphthylene polymer and flame-retarding and radiation resistance-imparting agent therefrom |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS56135510A JPS56135510A (en) | 1981-10-23 |
| JPS626565B2 true JPS626565B2 (ja) | 1987-02-12 |
Family
ID=12524209
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3839980A Granted JPS56135510A (en) | 1980-03-26 | 1980-03-26 | Halogenated acenaphthylene polymer and flame-retarding and radiation resistance-imparting agent therefrom |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS56135510A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0389133U (ja) * | 1989-12-28 | 1991-09-11 |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5931513A (ja) * | 1982-08-13 | 1984-02-20 | 古河電気工業株式会社 | 難燃性電線・ケ−ブルの製造方法 |
| JP2017002175A (ja) * | 2015-06-09 | 2017-01-05 | 株式会社ブリヂストン | ホース用ゴム組成物及びホース |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57195151A (en) * | 1981-05-27 | 1982-11-30 | Denki Kagaku Kogyo Kk | Low-radioactive resin composition |
-
1980
- 1980-03-26 JP JP3839980A patent/JPS56135510A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0389133U (ja) * | 1989-12-28 | 1991-09-11 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS56135510A (en) | 1981-10-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Sen et al. | Preparation and characterization of low‐halogen and nonhalgoen fire‐resistant low‐smoke (FRLS) cable sheathing compound from blends of functionalized polyolefins and PVC | |
| EP1384752B1 (en) | Insulated electric wire | |
| JP2525968B2 (ja) | 難燃性樹脂組成物の製法、それからの難燃性樹脂組成物及びそれを用いた絶縁チュ―ブ | |
| WO2018160403A1 (en) | Ethylene-alpha-olefin copolymer-triallyl phosphate composition | |
| EP3535313A1 (en) | Semi-crystalline polyolefin-based additive masterbatch composition | |
| US4209566A (en) | Method of improving the electrical properties of polymeric insulations containing polar additives, and the improved polymeric insulation product thereof | |
| JP3358228B2 (ja) | 樹脂組成物およびそれからの絶縁電線および絶縁チュ−ブ | |
| EP3589681B1 (en) | Flame-retardant, moisture-cured wire and cable constructions with improved glancing impact performance | |
| JPS626565B2 (ja) | ||
| US3501435A (en) | Process for curing polycarboranylenesiloxanes | |
| US4289687A (en) | Fire retardant resin molded product and preparation process of the same | |
| JPH05295043A (ja) | オレフィン重合体組成物の架橋方法 | |
| US4371653A (en) | Method of improving the electrical properties of polymeric insulations containing polar additives, and the improved polymeric insulation product thereof | |
| JPS581146B2 (ja) | 難燃性樹脂組成物 | |
| JPS6140266B2 (ja) | ||
| WO2023173367A1 (en) | Polymeric brominated flame retardant, composition, and cable with same | |
| JP2648877B2 (ja) | エチレン共重合体組成物 | |
| DE1495891C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von linearen Polymerisaten und Mischpolymerisaten durch Polymerisation zyklischer Organosiloxane | |
| JPS6111263B2 (ja) | ||
| JP2595255B2 (ja) | 耐放射線性絶縁組成物 | |
| EP1310523B1 (de) | Vewendung einer vernetzen Polyolefinzusammensetzung zur Herstellung von Schrumpfschläuchen | |
| JPS6017446B2 (ja) | 耐放射線性樹脂組成物 | |
| JPS6239161B2 (ja) | ||
| JPS6015655B2 (ja) | 難燃性高分子組成物成形体の製造方法 | |
| JP2654666B2 (ja) | 耐熱性絶縁組成物 |