JPS6111263B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

この発明は耐放射線性の向上された樹脂組成物
に関するものである。 原子炉、増殖炉あるいはイオン化放射線発生器
などに使用される電線、ケーブルおよび各種機器
類は常時かなりの量の放射線を被曝していること
が多い。 従つてかかる使用目的の電線ケーブルの被覆絶
縁材料、各種機器類における絶縁材料、パツキン
グ、シール材料、枠、ホース材料などに用いられ
る樹脂組成物に対しては、経済上並びに安全上の
見地から高度の耐放射線性を有することが要求さ
れている。 発明者等は先にかかる要求に応じ得るものとし
て、アセナフチレンまたはその機能的誘導体を配
合した耐放射線性に優れた樹脂組成物の製造法を
提案し多大の成果を収めることができた。 そして更に発明者等はかかる耐放射線性の向上
に関して鋭意検討を重ねた結果、上記のアセナフ
チレンまたはその機能的誘導体（ハロゲン化アセ
ナフチレンを含む）、またはハロゲン化インデン
などの群から選らばれた物質を、配合した樹脂組
成物中にて該物質類を重合させるための遊離基発
生剤としてハイドロパーオキサイド系重合開始剤
と有機過酸化物の適量を併用することが有効であ
ることを見出しこの発明を完成したのである。 即ちこの発明は、熱可塑性樹脂あるいはゴム類
など基体重合体100重量部に対して、一般式、 （式中Ｒは炭素数１〜４のアルキル基、塩素また
は臭素であり、ｍは０〜６の整数である）で表は
されるアセナフチレンまたはその機能的誘導体、 または一般式 （式中Ｘは塩素または臭素であり、ｎは２〜７の
整数である）で表はされるハロゲン化インデンの
群から選ばれた１種または２種以上の物質を少な
くとも0.5重量部と、ハイドロパーオキサイド系
重合開始剤0.2〜10重量部と、有機過酸化物0.5〜
10重量部とを配合したことを特徴とする耐放射線
性樹脂組成物である。 この発明による組成物が上記のように優れた耐
放射線性を発揮し得る理由は必らずしもこれを詳
らかになし得た訳ではないが、遊離基発生剤とし
て用いるハイドロパーオキサイド系重合開始剤の
存在が、組成物中に配合されたアセナフチレン、
またはその機能的誘導体あるいはハロゲン化イン
デンなどの重合を著しく促進させ、又ベースポリ
マーの架橋化が適度に調整され、これらが好結果
をもたらすものと考えられる。また更に、ハロゲ
ン化アセナフチレンハロゲン化インデンなどの場
合には難燃性が向上することも明らかになつた。 この発明で基体重合体として用いられる熱可塑
性樹脂及びゴム類として例えばポリエチレン、ポ
リプロピレン、ポリブデン、エチレン酢酸ビニル
共重合体、エチレン−エチルアクリレート共重合
体、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−
プロピレン−ジエン共重合体、エチレン−塩化ビ
ニル共重合体、エチレン−酢酸ビニル−グラフト
塩化ビニル共重合体、エチレン−エチルアクリレ
ート−グラフト塩化ビニル共重合体、エチレン−
プロピレン−グラフト塩化ビニル共重合体、塩素
化ポリエチレン、塩素化ポリエチレン−グラフト
塩化ビニル共重合体、ポリウレタン、ポリアミ
ド、ポリエステル、アクリル樹脂、ブチルゴム、
クロロプレンゴム、ニトリルゴム、天然ゴム、シ
リコーンゴム、クロロスルホン化ポリエチレン、
スチレン−ブタジエンゴム、スチレン−ブタジエ
ン−アクリロニトリル共重合体、アクリロニトリ
ル−スチレン共重合体、ポリエステル−エーテル
エラストマーなどが挙げられる。 又上記一般式で示されるアセナフチレン及びそ
の機能的誘導体としては、５・６−ジメチルアセ
ナフチレン、３・５・６・８−テトラメチルアセ
ナフチレン、５・６−ジエチルアセナフチレン、
３・５・６・８−テトラエチルアセナフチレン、
３・５−ジプロピルアセナフチレン、３・５・
６・８−テトラプロピルアセナフチレン、３・５
−ジブチルアセナフチレン、３・５・６・８−テ
トラブチルアセナフチレン、３・５−ジブロモア
セナフチレン、３・５・６・８−テトラブロモア
セナフチレン、３・５−ジクロルアセナフチレ
ン、３・５・６・８−テトラクロルアセナフチレ
ン、３・４・５・６・７・８−ヘキサブロモアセ
ナフチレン、３・４・５・６・７・８−ヘキサク
ロルアセナフチレンなどであり、更に上記一般式
で示されるハロゲン化インデンとしては、４・
５・７−トリブロモインデン、４・５・７−トリ
クロルインデン、１・３・４・５・７−ペンタブ
ロモインデン、１・３・４・５・７−ペンタクロ
ルインデン、１・３・４・５・６・７−ヘプタク
ロルインデンなどがあり、本発明においてはこれ
らの物質の内の一種又は２種以上を選択して配合
するのである。そしてその配合量はこの発明の効
果を発揮するために上記樹脂またはゴム類からな
る基体重合体100重量部に対して少なくとも0.5重
量部の量が必要である。 次にこの発明で用いられるハイドロパーオキサ
イド系重合開始剤としては、ｔ−ブチルハイドロ
パーオキサイド、ジ−イソプロピルベンゼンハイ
ドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサ
イドなどが挙げられ、これらの配合量を上記基体
重合体100重量部に対して0.2〜10重量部に限定し
た理由は、その下限以下ではこの発明の効果が不
充分となり、又上限を超えてもその増量効果が殆
んど見られないことによるものである。 又この発明で用いられる有機過酸化物として
は、ジクミルパーオキサイド、１・３−ビス（ｔ
−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、
２・５−ジメチル−２・５−ジ（ｔ−ブチルパー
オキシ）ヘキシン−３、ｔ−ブチルクミルパーオ
キサイドなどが挙げられ、その配合量を同様に
0.5〜10重量部に限定した理由は、その下限以下
ではベースポリマーの架橋効果が不充分となり、
又上限を超えてもその増量効果が殆んど見られな
いからである。 尚この発明の組成物に対しては、その使用目的
などに応じて適当な補強剤、増量剤、顔料、滑
剤、加硫剤、架橋助剤、あるいは熱、光安定剤な
どのその特性を低下させない範囲で適量を加える
ことは、何等差支えない。 この発明の組成物は後記実施例から明らかなよ
うに、その耐放射線性を著しく向上させ得たもの
であり、その工業的価値は非常に大きい。 以下実施例によりこの発明を具体的に説明す
る。 実施例１〜６及び比較例１〜４ エチレンプロピレン共重合体、に対して表１に
示した組成物を同表による組成にて加え、これら
を加熱ロールにて良く混練し、160℃にて30分間
プレス成形し、１mmおよび３mm厚のシートを得
た。得られたシートの特性及びγ線100Mrad照射
後の特性を同表に示す。

【表】 実施例７〜10および比較例５〜６ 表−２に示した組成物を加熱ロールにて良く混
練し、170℃にて30分間プレス成形し１mm厚のシ
ートを得た。得られたシートの特性およびこのシ
ートに更にγ線100Mradを照射した後の特性を同
表に示す。

【表】 実施例11〜13および比較例７〜８ 表−３に示した組成物を加熱ロールにてよく混
練し、160℃にて30分間プレス成形し１mm厚のシ
ートを得た。 得られたシートの特性およびこのシートに更に
γ線100Mradを照射した後の特性を同表に示す。

【表】

【表】 上表の結果によれば次のことが明らかである。
即ち、ジクミルパーオキサイド単独の組成物に比
べてｔ−ブチルハイドロパーオキサイドを併用す
る方が初期特性、放射線照射後共良好な結果とな
つており、アセナフチレンまたはその機能的誘導
体あるいはハロゲン化インデンなどの耐放射線性
の機能をより有効に現出させることができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 熱可塑性樹脂あるいはゴム類など基体重合体
   100重量部に対して、 一般式 （式中Ｒは炭素数１〜４のアルキル基、塩素また
   は臭素であり、ｍは０〜６の整数である）で表は
   されるアセナフチレンまたはその機能的誘導体、
   または一般式 （式中Ｘは塩素または臭素であり、ｎは２〜７の
   整数である）で表はされるハロゲン化インデンの
   群から選ばれた１種または２種以上の物質を少な
   くとも0.5重量部と、ハイドロパーオキサイド系
   重合開始剤0.2〜10重量部と、有機過酸化物0.5〜
   10重量部とを配合したことを特徴とする耐放射線
   性樹脂組成物。