JPS6267003A - マイクロカプセルの水性懸濁液の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、非混水性の農薬にポリインシアネート溶液を
分散させた水性分散液とポリアミン水溶液との界面反応
（１ｎｔｅｒｆａｃｉａｌ　ｒｅａｃｔｒｏｎ　）によ
って、ポリウレアのカプセルｉを有し非混水性の農薬を
包含干るマイクロカプセルを製造する方法に関する。

（従来の技術） カプセル壁を形成させるのに必要な反応成分の一方を分
散相に溶解し、他方を連続相に溶解させた分散液中の界
面反応によってマイクロカプセル懸濁液すること自体は
知られている。そのような製法は１例えば米国特許４５
７７．５１５号明細書に開示されている。この方法は、
最初にカプセル壁を形成場せるのに必要な第一の反応成
分の溶液を連続相に分散させ、次いで第二の反応成分の
溶液を連続相を含む媒質中に加えることによって行なわ
れる。この方法では、連続水性相中に非混水性の有機相
を分散させるために、ポリビニルアルコール、ゼラチン
及びメチルセルロースのような非イオン性保護コロイド
を用いることが推奨きれている。

上記種類の他の方法は、米国特許４．２８へ８３３考及
び同４．４１７．９１６号明ｍ傭に開示されている。こ
の方法では、ポリウレアのカプセル壁をもつマイクロカ
プセルの懸濁液をｉ造しており、そのマイクロカプセル
は除草剤を含む。該製法は水中の除草剤にポリメチレン
ポリフェニルイン７アネートの溶液を分散し、続いてそ
の分散液にポリアミンの水溶ａｔ反応させることからな
る。この方法の特徴は分散剤としてリグニンスルホン酸
塩を使用することにある。

（発明が１仔決しようとする問題点） これら公知製法の本質的な欠点は、第二の反応成分をカ
ロえた後、上記の分散４りを使用した時に粘度が急上昇
し、実質上その混合物の攪拌性全低下させるということ
である。この事は、活性成分、インシアネート及び所望
の溶媒からなる分散相の濃度が高い時、例えば５０％又
はそれ以上の時に、特に起こる。この撹拌性の低化は１
反↓６の進行に悪格袢を及はし、結果として二成分の反
応を遅らせ又不完全にする。その結果、ＩＩｉ接得られ
たマイクロカプセルの懸濁液は水層中ＶＣ′１だ未反応
ポリアミンを含んでおり、またカプセルは今だ未反応の
ポリイソシアネートを含んでいる。この事は望ましくな
く、特にそのカプセル懸濁液を直接きらに進んで使用す
るためには望ましくない。

本発明の目的は、ポリウレアのカプセル壁を有するマイ
クロカプセルの裏道方法であって、上記の公９１］製法
の欠点を有嘔ず、またカプセル壁を形成する反応成分の
完全な反応を伴う簡単な方法によってマイクロカプセル
の製造を可能とする裏道方法を提供することである。

（問題点全解決するための手段） 農薬を包含しポリウレアのカプセル壁を有するマイクロ
カプセルを製造するこの目的は、水に僅かにｍｍ性であ
る礒桑化合物にポリインシアネート溶液を入れた水性分
散液を、少なくとも１ｒ！！の陰イオン性分散剤及び非
イオン性保護コロイド及び／又は非イオン性界面活性剤
の混合物の存在下で、ポリアミンの水溶液と反応させる
ことによって達成できることが見い出された。

便って本発明は、水中の雑水溶性農薬にポリイソシアネ
ート溶液を分散させ、続けてその分数ａｔポリアミンで
反応きせることによる、ポリウレアのカプセル壁全有し
水非混和性農薬を包含するマイクロカプセルの水性？＠
濁液の製造方法に関し、該方法は、水中の・雅人溶性の
農薬にポリインシアネートｆ８ｉｔ分散させ、次いで該
分散液を、陰イオン性分分散り及び少なくとも１１（Ｈ
の非イオン性保洩コロイド及び／又は非イオン性界面活
性剤の仔庄中、ポリアミンと反応させることからなる。

適当な陰イオン性分散剤は一般的にオリゴマー及びポリ
マー並びに重縮合物で、水浴性を確実にする充分な収の
嶋イオン４　ｋ　ａむもの？ある。適当な１祐イオン基
のジ１ｊはスルホノ表又はカルボキシル基である：しか
しカルボキシル、囁ｔ　含むポリマーは高ｐをを領域、
好ましくはｐｌ−１５以上でのみ便用するＣとができる
。ポリマー１分子当りの陰イオン基の叙は通常少なくと
もその分子４ｉ４遺に寄与している七ツマ一単位ばの６
０％である。スルホ基ヲ含むオリゴマーやポリマーは、
スルホ基を含む化ツマ−を１合させるか、適当なオリゴ
マーやポリマーをスルホン化するかのいずれかにより製
造することができる０力ルボキンルＭ’に含むポリマー
Ｖｉ、ポリアクリレート又はポリメタクリレートｔヶノ
化することによって得ることができ、その場合ケン化度
は少なくとも６０易でなければならない。特に適当な陰
イオン性分散剤はスルホン化ポリマー及び、芳Ａ族スル
ホン酸とホルムアルデヒドの縮合物である。そのような
陰イオン性分散剤の典型的−１として次のものが２ｆｉ
げられるＡ、ポリスチレンスルホン液塩、’＋￥にアル
カリ金属、アルカリ土類金属及びアンモニウム塩及ヒス
チレンスルホン醒又はその塩の′７１ｆ合によって、或
いはポリスチレンのスルホン化と続く適当な塩基による
中和によって得ることができるり愼アミン塩であって、
特に後者によるものはスルホン化度が少なくとも６０％
であるもの； Ｂ　ポリビニルスルホ７１ｍ塩、特にアルカリ金メ焉、
アルカリ土類金属及びアンモニウム塩、及ヒヒニルスル
ホン酸又はその塩の重合によって鍔ることのできる有域
アミンとの塩；シン−２−スルホン酸トホルムアルデヒ
ドの縮合物の塩、特にアルカリ金捕、アルカリ土類金属
及びアンモニウム塩、及びそれと、ナフタレン全スルホ
ン化し、得られたナフタレンスルホン酸とホルムアルデ
ヒドｆ　−合＃せ、そして適当な塩基で中和することに
よって得ることのできる舊１幾アミンとの鴫、該酪合物
は次式： 〔式中１Ｍはナトリウム、カリウム、マグネシウム、カ
ルシウム、アンモニウム又は有機アミンから誘導される
陽イオンを表わし、そしてｎｉ′１１ないし２５の数を
表わす］で表わすことができる。これら化合物の分子Ｄ
　ナフタレンスルホン酸とフェノールスルホン酸及びホ
ルムアルデヒドとの縮合物の塩。

特にアルカリ金属、アルカリ土類金属及びアンモニウム
塩、及び有機アミンとの塩。これら生成物り平均分子量
が６０００ないし８０００のスルホ不含■ポリマーであ
り、そのモノマ一単位のナフタレン及びフェノールは互
いに一部がメチレン基により及び一部がスルホ基により
連結している。それらの概１ｌｉ８構造は次式 〔式中、Ｍはナトリウム、カリウム、マグネシウム、カ
ルシウム、アンモニウム又ハ有機アはンから誘導される
陽イオンを表わす〕で表わされる。

Ｅ　リグニンスルホン酸塩、特にナトリウム。

カリウム、マグネシウム、カルシウム又はアンモニウム
塩。

好ましい陰イオン性分散剤は、ポリスチレンスルホン酸
塩（タイプＡ）、ナフタレンスルホン酸−ホルムアルデ
ヒド縮合物の塩（タイプＣ）及び、特にナフタレンスル
ホン酸−フェノールスルホン酸−ホルムアルデヒド縮合
物の塩（タイプＤ）である。

特に好ましい陰イオン性分散剤である、タイ７’Ｄのナ
フタレンスルホン酸−フエノールスルホ／酸−ホルムア
ルデヒド縮合物は文献には今まで記載されていない。そ
れらは、まずナフタレンを１２０°〜１３０℃で濃硫酸
及び／又は発煙硫酸によってナフタレンスルホン酸に変
え、次いで該反応混合物にフェノール金加え、そして初
めの１２０＠〜１５０℃で史に反応させてから１５０°
〜１７０℃で減圧して反応水を除き、９０“〜１００℃
に冷却した後その反応生成物をホルムアルデヒドと縮合
させ１次いで該反応混合物をｐＨ６〜７　に中和し、そ
れ全蒸発させて乾燥し、浅ｉ１ｔ　を粒状化して平均分
子ｉ　６０００ないし８０００の粒状の水に可溶な除イ
オン性分散剤（以後１分散剤Ａ」という）とすることに
より製造することができる。

上記の特定した条件下でのナフタレンのスルホン化によ
り、僅かな量のナフタレンジスルホン改と共に、主とし
てナフタレン−２−スルホン酸が生じる。その上フェノ
ールを加えることにより、これもまたスルホン化される
。しかしながらこの方法では、特に連続的に１５０°〜
１７０℃に加熱したときに、フェノールスルホン酸の他
に４．４−ジヒドロキンジフェニルスルホン及び４−ヒ
ドロキシフェニルナフチルスルホンのような多量のスル
ホンもまた生成する。

従って、七ツマ一単位のナフタレン及びフェノールが部
分的にメチレン基によって、そして部分的にスルホ基に
よって連結したポリマーが、その後のホルムアミドとの
縮合により生成する。

分散剤Ａの製造において、ナフタレン、フェノール、硫
酸、ホルムアルデヒド及び塩基は、１：０５〜１：２〜
ｚ５：α４〜α８：２〜３のモル比で使用することがで
きる。ナフタレ／、フェノール：　ａｔｌｌ：ホルムア
ルデヒド：塩基のモル比は都合よくは１°［１７：　２
　：α５：２　で、塩基として水酸化す）　ＩＪウムを
使用するのが有利でるる。＠酸は、濃硫酸と発煙硫酸の
混合物であって、発煙硫酸中の遊離ＳＯｓが濃硫酸中の
水の量に少なくとも等しい量存在して成るものが有利で
るり、それゆえ濃＠ｔＰＩｌと発煙硫酸を混合したとき
少なくとも１００％硫酸が生成するのが有利でわる。ホ
ルムアルデヒドは都合よくは水溶液として、例えば５７
％水溶液として用いられる。蒸留による反応水の分１１
ｍは１０〜５０　ｂａｒ圧下で行うのが有利である。

過当な非イオン性保護コロイドは一般に、分子量が通常
１ｃｌ、ＯＱＯないし２０Ｑｔ）Ｄｏ　　Ｏ範囲内の水
溶性ポリマーである。用いるそれぞれのポリマーの平均
分子量によって、カプセルの平均直径に影響を与えるこ
とができる。低分子像の水溶性ポリマーの使用は反応混
合物の粘［’を低下させ、従って、大きなカプセルを形
成させ、一方、誦分子量の水溶性ポリマーの便用は反応
混合＠を高粘性に導き、従って直径の小さなカプセルを
形成させることとなる。

適当な水溶性ポリマーの例としては矢のものが挙げられ
る： ポリヒニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル、ポ
リビニルピロリドン、ヒドロキシエチルセルロース、ヒ
ドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース（？！
換変度：１．５〜２、ヒドロキシエチルメチルセルロー
ス、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ホ１Ｊ（２
−ｔ：）”ロキシエチル）メタクリレート、ポリＬ　２
−（２−ヒドロキシエトキシ）エチル〕メタクリレート
、ポリエチレンオキシド（ポリオキシエチレン）及びポ
リアリルアルコール（ポリグリシトール）。

好ましい非イオン性保護コロイドはポリビニルアルコー
ルである。特には、粘度が４〜６０ｃｐ（２０℃、４％
水溶液で測定）でろって、ポリビニルアセテート全ケン
化して製造され、ケン化度が少なくとも６０％、好１し
くは８０〜９５蒼であるポリビニルアルコールが好まし
い。

この櫨の適当な製品としては、　ＭＯＷＩＯＬ■（登録
商標）という名で市販されているものがるる。

適当な非イオン性界面活性剤は一般的に平均分子量が２
ＱＯＯＯ以下、好ましくは５０００以下の非イオン性の
水溶性ポリマーである。特に適当なこの欅の非イオン性
界面活性剤は脂肪アルコール、アルキルフェノール、　
［肪１’１１．　ホ１７ヒドロキシ化合物の脂肪酸エス
テル、脂肪酸アミド及び脂肪アミンに、エチレンオキシ
ドを反応源せて又はエチレンオキシドとプロピレンオキ
シドを複合反応式せ、て得られる生成物でるり。

エチレンオキシド単位及びプロピレンオキシド単位の数
は広い限定範囲で変わってよい。一般的゛にエチレンオ
キシド単位又はエチレンオキシド及びプロピレンオキ７
ド単位の数は１〜２００でめり、好１しくれ−５〜１０
０で、８〜４０が最も好ましい。適当な非イオン性界面
活性ｉνｊの例として矢のものが挙げられる： 次式： ％式％ 〔式中、亀は炭素原子数８ないし２０のアルキル基を表
わし、そしてｎｌは２〜１００の数を表わす〕 テｆｉわされるアルキルポリエチレングリコールエーテ
ル：この種の製品は、Ｂｌ且Ｊ［有］　〔アトラス　ケ
ミ力Ａ／　（Ａｔ１ａｓ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　）社〕。

ＥＴｉ−ＩＹＬＡＮ嶋）　ＣＤ及びＥ’ｌ’１−ＩＹＩ
、ＡＮ［株］Ｄｔダイアモンド　シ、ｙムＯ’−ｚり（
ＩＪｉａｍｏｎｄ　Ｓｈａｍｒｏｃｋ　）社〕、ＧＥＮ
ＡＰ（ＪＬ■ｃ、　ＧＥＮｈｐｏＬ■０及びＧＥへＡＰ
ＯＬ■Ｓ〔ヘキスト社（Ｈｏｅｃｈｓｔ　ＡＧ　）　１
という登録閤標名で市販されている； 次式。

〔式中、几、は炭素原子ａ８ないし１２のアルキル基金
表わし１ｍｌは１ないし５の数を表し。

セしてｎ、　Ｆｉ２〜４００叙を表わす〕で表わされる
アルキルフェノールポリエチレングリコールエーテル：
この槌の製品は１例えばＡｎｔａｒｏｘ　［ＧＡＦ社］
、ＴａＩ　ＴＯＮ■Ｘ　［、ｏ　−Ａアンド　ハース社
（Ｒ６ｈｍ　ａｎｄ　Ｈａａｓ　Ｃｏ、　）　）、ＡＴ
ＬＯＸ■４９９１（Ｉｃ１社］、Ａ凡ＫＯＰＡＬ■Ｎ［
アメリカンヘキスト（Ａｍｅｒｉｃａｎ　Ｈｏｅｃｈｓ
ｔ　）社］及びＥＴＨＹＬＡＮ■〔ランクロ　ケム社（
Ｌａｎｋｒｏ　Ｃｈｅｍ、　Ｌｔｄ　）　）　　という
登録商標名で市販されている； 次式 〔式中、ｍ２は１〜３の、そしてｎ、は５〜４０の数を
表わす〕 で表わされるα−フェネチルフェノールポリグリコール
エーテル：これらの製品はエトキシル化スチリルフェノ
ールと呼ばれている。この種の化合物は例えば、　ＤＩ
Ｓ’Ｉ“Ｙ（１９）２５　〔ゲロナゾ（Ｇｅｒｏｎａｚ
ｚｏ　）社〕及び５ＵＰＩＬ（ＪＰＨＵＲ■ＣＹ１８〔
ローン　　ブーラン社（Ｒｈｏｎｅ　Ｐｏｕｌｅｎｃ　
Ｓ、Ａ、）　）として市販されている； 次式： 〔式中、）（＋３は炭素原子ｌ！！８ないし２２のアル
キル基又は炭素原子数１０ないし２２のアルケニル基を
表わし、そしてＲ４は２ないし５０の数を表わす〕　。

で表わされる脂肪酸（ポリエトキシエチル）エステル：
これら製品は特にはラウリン酸、オレイン酸及びステア
リン酸から酵導される：そのような製品は例えばＮ（Ｊ
Ｎ　Ｉ　ＳＱＬ［有］〔チ′＜−カイギー（Ｃｉｂａ−
Ｇｅｉｇｙ　）社１又はＭ凡ＹＪ■［ＩＣＩ社］という
登録商標名で市販されている： 次式： 〔式中、Ｒ４Ｆｉ炭素原子数８ないし２０のアルキル基
を表わし、ｘ、ｙ及び２は各々１ないし５０の数を表わ
すが、ｘ＋ｙ＋ｚの合計は２０〜１５０　である〕 で表わされるノルビタンポリエチレングリコールエーテ
ル脂肪酸エステル：酸基Ｒ４は、　特にはラウリン酸、
ステアリン酸、パルミチン酸及びオレイン酸の基である
ことができる：そのような製品はポリノルベートとして
知られておシ、例えばＴＷＥＥＮ［株］（ＩＣＩ社）と
いう登録商標名で市販されている。

次式： 〔式中、電、凡６及び凡、は次式 の基を表わし、セしてＩＬｓとＲ６は互いに独立してま
た炭素原子数８ないし２０のアルキル基又は炭素原子数
８ないし２０のアルケニル基を表わし、そしてＲ５は５
ないし１００の数を表わす〕 で表わされるトリグリセリトポ１Ｊエチレング１）コー
ルエーテル：炭素原子数８ないし２０のアルキル基及び
炭素原子数８ないし２０のアルケニル基を含む適当な酸
基Ｒ，ＣＯコ及びＲ，、Ｃ（Ｊ−は。

特にはラウリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸及びオ
レイン酸の基である　このタイプの界面活性剤好ましい
代表例はエトキシル化ヒマシ油である　そのような製品
はＥＭＵＬＳＵＧＥＮ■（ヘキスト社）という登録商標
名で市販されている。

次式 〔式中、Ｒ８は炭素原子数８ないし２０のアルキル基、
炭素原子数８ないし２０のアルケニル基を表わし、そし
てｎ６及びｎ７は各々１ないし２５の数を表わす〕 で表わされる脂肪酸ポリエトキシエチルアミド；適当な
酸基Ｒ，Ｃ（Ｊ−は特にはラウリン酸、オレイン酸、パ
ルミチン酸及びステアリン酸の基でめる：この種の製品
は例えばＡＭＩＤＯＸ■ステファンケミカル社（８ｔｅ
ｐｈａｎ　（：ｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏ、）　）及びＥＴ
ＲＯＭＩＤ■（７ル？　ｑり社（Ａｒｍａｋ　Ｃｏ　）
　’］という登録商標名で市販されている。

次式゛ 〔式中、　Ｒ，は炭素原子数８ないし１８のアルキル基
又は炭素原子数８ないし１８のアルケニル基を表わし、
そしてｎ８は１ないし１５の数′ｆｔ表わす〕 で表わ嘔れるヘーボリエトキンエチルアミン：脂肪アミ
ン、例えばヤン脂肪アミン、オレイルアミン、ステアリ
ルアミン及び獣脂アばン等から誘導された製品が特に適
当でめる。そのような製品はＧＥＮＡＭＩＮ■（ヘキス
ト社）という登録商標名で市販されている； ゛　次式： 〔式中、Ｘ及びｙは各々２ないし５０の収を表わし、ｘ
＋ｙの合計は４ないし１００である〕で衣わされるＮ　
、　Ｎ　、　Ｎ’、　Ｎ’−テトラ（ポリエトキシボリ
プロボキシエチル）エチレンジアミン、この種の製品は
特にＴＥ）１．Ｒ（ＪＮＩＬ［株］及びＴＥＴＲＯＮＩ
Ｃ［有］　〔バスフ　ウィアンドッテ社（ＢＡＳＦ　Ｗ
ｙａｎｄｏｔｔｅ　Ｃｏｒｐ、　）　］　　というＲｆ
［標名で市販されている。

次式： ％式％） 〔式中、Ｒ＋ｏｔｉ水素原子、炭素原子数８ないし２０
のアルキル基又は炭素原子数８ないし２０のアルケニル
基を表わし、ｎ、及びｎ１１は各々２ないし２００の数
を表わし、ｎｌＯは１０ないし８０の数を表わし、そし
てｎ９　＋　ｎ＋ｏ　＋　ｎ。

の合計は１５ないし４５０である〕 で表わされるアルキルポリエチレングリコール／ポリプ
ロピレングリコールエーテル　この撞の特に適当な製品
は例えばポリエチレンオキシド／ボリブロピレンオキン
ドプロノクポリマー（Ｒ，。＝１−１）で、　　ＰＬ、
Ｕｋ’Ｌ（ＪＮＩＣ（リ　（ハスフ　ライアンド・Ｉす
社）という登録向橢名で市販でれている。

好ましい非イオン性界面活性バ：ｊは、エチレンオキシ
ド／プロピレンオギシドプロｌクボリマ−（ＰＬＬ１１
も０へＩＣ，’Ｓ■）、Ｎ、Ｎ、Ｎ′，Ｎ′−テトラ（
ポリエトキンポリブロボキシエチル）エチレンジアミン
（ＴＥ’１ｔ（ＪＮ１ｅＳ■）、　エチレンオキシド単
位を１０ないし２０含むノニルフェノールポ＋３　ｆ　
ＩＪコールエーテル、　脂肪７　ルコ−ルかう誘導され
たアルキルポリエチレンクリコール（ＧＥＮＡＰ（Ｊｌ
、■）及び脂肪アミンから誘導されたＮ−ポリエトキシ
エチルアミン（ＧＥＮＡＭＩＮ■）である。特に好まし
い非イオン性界面活性剤は。

エチレ／オキ７ド／プロピレンオキシドブロックポリマ
ー（ＰＬＵＲＯＮＩＣ８■）である。

本発明の範囲内で、ポリインシアネートは一般に１分子
中に２個又はそれ以上のインシアネート基を含むような
化合物を意味すると解すべきである。好ましいインシア
ネートはインシアネート基が脂肪族又は芳香族部位に結
合していてもよいジー及びトリイノ７アネートである。

適当な脂肪族ジインシアネートの例としてはテトラメチ
レンジイソシアネート、ペンタメチレンジインシアネー
ト及びヘキサメチレンジイソシアネートが挙げられる。

適当な芳香族インシーアネートはトルイレンジイノシア
ネート（ＴＤＩ：２．４−及び２，６−異性体の混合物
）、ジフェニルメタ７−４．４’−ジイソシアネートＣ
ＭＤＩ　：　ＤＥＳへ１ＵＤ（ＪＲ■ＶＬ、　Ｂａｙｅ
ｒ　）、　　ポリメチレンボリフェニルイノシアネー）
　（ＭＯＮＤＵ几■ＡＷＬ　、　Ｍｏｂａｙ　Ｃｈｅｍ
ｉｃａｌ　Ｃｏｍｐａｎｙ　）　；　ＰＡＰＩ■、ＰＡ
ＰＩ■１３５　（Ｕｐｊｏｈｎ　Ｃｏ　χ２，４．４’
−ジフェニルエーテルトリインシアネート、３．３−ジ
メチル−４，４′−ジフェニルジイソシアネート、３．
３′−ジメトキシ−４，４′−ジフェニルジイソシアネ
ート、１，５−ナフチレンジインシアネート及び４　、
　Ａ’、　４“−トリフェニルメタントリイノシアネー
ト等である。更に適当なジインシアネートはイノホロン
ジインンアネートである。また、各々のアルコールのヒ
ドロキシル基の数に応じて多価アルコール１モル当り多
モルのジインシアネートを付加して得られた、エチレン
グリコール、グリセロール及びトリメチロールプロパン
のような多価アルコールとジイノシア不−トの付加物も
また適当である。このようにし１ジインシアネートの幾
つかの分子はウレタ／基を通じて多価アルコールに迎結
し、高分子ポリイソシアネートを形成する。この撞の特
に適当な製品（”ＤＥＳＭＵＩ）（１９）も■Ｌ）は、
トルイレンジイソ７アネート３モルと２−エチルグリセ
ロール（ｉ、１−ビスメチロールプロパン）１モルを反
応させることにより製造することができる。更に適当な
製品はエチレングリコール又はグリセロールにヘキサメ
チレンジイソシアネート又はイソホロンジイソシアネー
ト全付加させることによって得られる。好ましいポリイ
ソシアネートとして、ジフェニルメタン−４゜４′−ジ
イソシアネート及びポリメチレンポリフェノールインシ
アネートが挙げられる。

上記のジー及びトリイノシアネートは個別に、或いはそ
のようなインシアネートの２撞又はそれ以上の混合物と
して用いることができる。

本発明の範囲において、適当なポリアミンとは一般的に
分子内に２個又はそれ以上のアミン基を含むような化合
物を意味すると解してよく。

そのアミノ基は脂肪族部位や芳香族部位に結合していて
よい。適当な脂肪族ボリアはンの例として、次式： ％式％ 〔式中、ｎは２ないしるの整数を表わす〕で表わされる
α、ω−ジアミンが挙げられる。

そのようなジアミンの例として、エチレンジアミン、プ
ロピレン−１，５−ジアミン、テトラメチレンシアεン
、ペンタメチレンジアミン及びヘキサメチレンジアミン
が挙げられる。好ましいジアミンはへギサメチレンジア
ミンでるる。

更に適当な脂肪族ボリアビンは次式： ％式％） 〔式中、ｎは２ないし５の整畝含表わす］で表わ芒れる
ポリエチレンイミンである。そのようなポリエチレンイ
ミンの代表例としては、ジエチレ／１・り了εン、トリ
エチレンアミン、テトラエチレンペンタばン、ペンタエ
チレ／へキサミンが挙げられる。

更に適当な脂肪族ポリアミンは、次式。

Ｈ，Ｎ−［−ＣＨ２←０＋−ＣＨ，→、０ボ１−１．ヤ
ＮＨ。

で表わされる４、９−ジオキサドデカン−１゜１２−ジ
アミンのようなジオキサアルカン−α。

ω−ジアミンである。

適当な芳香族ポリアミンの例としては、１゜３−フェニ
レンジアミン、２．４−）ルイレンジアミン、４．４’
−ジアミノジフェニルメタン。

１．５−ジアミノナフタレン、を、３．５−）リアミノ
ベンゼン、２，４．６−トリアミノトルエン、１，５．
６−）１３アミノナフタレン。

２　、４．４’−ＩＪ７ミ／ジフェニルエーテル。

！Ｓ、４．５−トリアミノ−１，２，４−トリアゾール
及び１，４，５．８−テトラアミノアントラキノンが挙
げられる。水に不溶の又は充分に溶解しないようなポリ
アミンは塩酸塩として使用してもよい。

他に更に適当なポリアミンとしてはアミノ基に加えて、
スルホ基又はカルボキシル基を含むようなものである。

そのようなポリアミンの例として、１．４−フェニレン
シアばンスルホン７９、　４　、４’−ジアミノジフェ
ニル−２−スルホン酸、又はオルニチン及びリジンのよ
うなジアミノモノカルボン酸が挙げられる。

上記ポリアミンは個別に用いても或いは２Ｗｉ又はそれ
以上のポリアミンの混合物として用いてもよい。

本発明方法によって製剤化される適当な農薬は −水に不溶で、しかし水に安定である −　室温で液体あるいは６０℃又はそれ以下の融点を有
するか、或いは水非混和性有機溶媒に溶けるようなもの
である −　イソシアネートに不活性である、そして−上記した
ＷＥのポリイソシアネートに溶解できる ようなものでめる。

農薬を溶解できる適当な水非混和性溶媒は。

ヘキサン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシ
レン、鉱油又はケロシンのような脂肪族および芳香族炭
化水素である。又、シクロヘキサンノン、並びにメチレ
ンクロライド、クロロホルム及び０−ジクロロベンベン
のよウナノーロゲン化炭化水素も適当でるる。５ＨＥＬ
ＬＳＯＬ■という登録藺標名で市販式れているモノ−及
びポリアルキル化芳香族の混合物もまた適当であるＯ 本発明方法によれば非常圧広範囲の農薬、例えば除草剤
、植物生長調節剤、殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、セイ
フェナー（５ａｆｅｎｅｒｓ　）及び外部寄生体防除剤
を製剤化することができる。

本発明方法によって製剤化することのできる農薬の化合
物分類の例としては次の通りでるる：ジニトロアユリフ
類、アシルアラニア９１４．　　）リアゾール誘導体、
カルバメート類、リン酸エステル類、ピレスロイド類、
ベンジル酸エステル類、多環ハロゲン化炭化水素類、ホ
ルムアミジン類及びジヒドロ−１，５−チアゾール−２
−イリデンアニリン類。

上記の化合物分類の適当な個々の化合物の例を下に掲げ
る。ここでは個々の化合物を示すために知られている慣
用名を用いる〔英国作物保護協議会（Ｂｒ１ｔｉｓｈ　
Ｃｒｏｐ　Ｐｒｏｔｅｃｔｆｏｎ　Ｃｏｖｎｃｉｌ　）
編、「ザ　ベスチサイド　マニュアル（ＴｈｅＰｅｓｔ
ｉｃｉｄｅ　Ｍａｎｕａｌ　）第７版Ｊ　　１９８３年
、参照〕（１３）−トリアジン類 アトラジン（Ａｔｒａｚｉｎ）、プロパジン（Ｐｒｏｐ
ａ−ｚｉｎ）、テルブチラジン（Ｔｅｒｂｕｔｙｌａｚ
ｉｎ）、アメトリン（Ａｍｅｔｒｙｎ）、アジプロトリ
ン（Ａｚｉｐｒｏｔｒｙｎ）、デスメトリ７　（Ｄｅｓ
ｍｅｔｒｙｎ）、ジプロヘトリ７（Ｄｉ−ｐｒｏｐｅｔ
ｒｙｎ）、プロメトリン（Ｐｒｏｍｅｔｒｙｎ　）、テ
ルブ）　ＩＪ　７　（Ｔｅｒｂｕｔｒｙｎ）、セクブメ
ト７　（Ｓｅｃｂｕ−ｍｅｔｏｒｌ）、テルブメトン（
’ｌ’ｅｒｂｕｍｅｊｏｎ）尿素類 クロルブロムロン（Ｃｈｌｏｒｂｒｏｍｕｒｏｎ）、ク
ロロクスロン（Ｃｈｌｏｒｏｘｕｒｏｎ　）、クロルト
／Ｌ、　ロン（ｃｈ−１ｏｒｔｏｌｕｒｏｎ　）、フル
オメッロン（Ｆｌｕｏｍｅｔｕｒｏｎ）、メトブＯム０
７　（Ｍｅｔｏｂｒｏｍｕｒｏｎ）、チアザフルロン（
Ｔｈｉａｚａｆｌｕｒｏｎ） ハロアセトアニリド類 ジメタクロール（Ｄｉｍｅｔｈａｃｈｌｏｒ）　、メタ
クロール（Ｍｅｔｏｌａｃｈｌｏｒ）、プレチラクｏ−
ル（Ｐｒｅｔｉ−１ａＣｈｌｏｒ）、２−りＯｌ：１−
Ｎ−（１−メチル−２−メトキシエチル）−アセト−２
，６−キシリジン、アラクロール（Ａｌａｃｈｌｏｒ）
、ブタクロー　ル（Ｂｕｔａ−ｃｈｌｏｒ）、ジエタチ
ルエチル（Ｄｉｅｔｈａｔｙｌ　ｅｔｈｙｌ）、プロパ
クロール（ＰｒｏｐａＣｈｌｏｒ）ジフェニルエーテル
誘導体 ビフェノックス（Ｂｉｆｅｎｏｘ）　、ジクロフオブメ
チル（Ｄｉｃｌｏｆｏｐｍｅｔｈｙｌ）、４−（４−ペ
ンチン−１−イルオキシ）ジフェニルエーテルフェノキ
シプロピオン酸誘導体 フルアジフォプ（Ｆｌｕａｚｉｆｏｐ）ジニトロアニリ
ン類 ブトラリン（１３ｕｔｒａｌｉｎ）　、　　エタルフル
ラリン（Ｅｔｈａｌ　ｆｌｕｒａｌ　ｉｎ）、フルフロ
ラリン（Ｆｌｕｃｈｌｏｒａｌｉｎ）、インプロパリン
Ｑｓｏｐｒｏｐａｌｉｎ）、ベンジメタリン（Ｐｅｎｄ
ｉｍｅｔｈａｌｉｎ）、プロフルラリ７（Ｐｒｏｆｌｕ
−ｒａｌｉｎ）　、トリフルラリン（Ｔｒｉｆｌｕｒａ
ｌｉｎ）フルララキシル（Ｆｌｕｒａｌａｘｙｌ）　、
メタラキシル（Ｍｅｔａｌａｘｙｌ）、ベンジルプロッ
プ　エチル（Ｂｅｎ−ｚｏｙｌｐｒｏｐ　ｅｔｈｙｌ　
）、フラムプｏ　ツブ　メチル（Ｆｌａｍｐｒｏｐ　ｍ
ｅｔｈｙｌ） トリアゾール誘導体 エタコナゾル（Ｅｔａｃｏｎａｚｏｌ）、プロピコナゾ
ル（Ｐｒｏｐｉｃｏｎａｚｏｌ）、　１−　（２−（２
，４−ジクロロフェニル）−ベント−１−イル）−１）
１−１゜２．４−トリアゾール；　トリアジメツオン（
Ｔｒｉ−ａｄｉｍｅｆｏｎ） ジオキサカルブ（Ｄｉｏｘａｃａｒｂ）、フラチオカル
ブ（Ｆｕｒａｔｈｉｏｃａｒｂ）　：アルジカルブ（Ａ
ｌｄｉｃａｒｂ）、ベノミル（Ｂｅｎｏｍｙｌ　）　、
　　２−第二ブチルフェニルメチルカルバメート、エチ
オフェンカルブ（Ｅｔｉｏ−ｆｅｎＣａｒｂ）、インプ
ロカルブ（Ｉｓｏｐｒｏｃａｒｂ）、プロポクサー（ｐ
ｒｏｐｏｘｕｒ）　：カルベタミド（Ｃａｒｂｅｔａｍ
ｉｄχブチラット（Ｈｕｔｙｌａｔ）、ジ−アララド（
Ｄｉ−ａｌ　ＥａｔχＥＰＴＣ，モリナツト（Ｍｏｌｉ
ｎａｔ）、チオベンカルブ（Ｔｈｉｏｂｅｎｃａｒｂ）
、トリアラット（Ｔｒｉａｌ　ｆａｔ）、ヴエルノラッ
ト（Ｖｅｒｎｏｌａｔ）、燐酸エステル類　” ピペロフォス（Ｐｉｐｅｒｏｐｈｏｓ）、ア＝ｏフォス
（Ａｎｉｌｏｆｏｓ）、ブタミツオス（［３ｕｔａｍｉ
ｆｏｓ）、アザメチフォス（Ａｚａｍａｔｈｉｐｈｏｓ
　）　、りａロフエンビンフｔ　ス（Ｃｈｌｏｒｆｅｐ
ｖｉｎｐｈｏｓ）、ジクロルボス（Ｄｉｃｈｌｏｒｖｏ
ｓ）、ジアジノン（Ｄｉａｚｉｎｏｎ）　、メチダチオ
ン（Ｍｅｔｈｉｄａｔｈｉｏｎ）　、アジンフォスエチ
ル（Ａｚｉｎｐｈｏｓ　ｅｔｂｙｌ）、アジンフォスメ
チル（Ａｚｉｎｐｈｏｓ　　ｍｅｔｈｙｌ）、クロルピ
リフォス（（：’ｈｌｏｒ−ｐｙｒｉｆｏｓ）、クロル
チオフ＃　ス（Ｃｈｌｏｒｔｈｉｏｆｏｓ）、クロルピ
リフォス（Ｃｒｏｔｏｘｙｐｈｏｓ）、シア／７オ：Ｘ
、　（Ｃｙａｎｏｐｈｏｓ）、デメトン（１）ｅｍｅ　
ｔｏｎ）、ダイアリフ＃　ス（Ｄｉａｌｉｆｏｓ）　、
ジメトエート（Ｄｉｍｅｔｈｏ−ａｔｅ）、ジスルフォ
トン（Ｄｉｓｕｌ　ｆｏｔｏｎ）、エトリムホス（Ｅｔ
ｒｉｍｆｏｓ）、ファムフ７−　（Ｆａｍｐｈｕｒ）、
フルスルフォチオン（Ｆｌｕｓｕｌｆｏｔｂｉｏｎ　）
　、フルチオン（Ｆｌｕｔｈｉｏｎ）、フェノフォス（
Ｆｏｎｏ［ｏｓ）、フォルモチオン（Ｆｏｒｍｏｔｈｉ
ｏｎ）、ヘプテノフォス（Ｈｅｐｔｅｎｏｐｈｏｓ）、
インフェンフォス（Ｉｓｏｆｅｎ−ｐｈｏｓ）、インキ
サチオン（Ｉｓｏｘａｔｈｉｏｎ）、メチチオン（Ｍａ
ｌａｔｈｉｏｎ）、メツオスフォラ７　（Ｍｅｐｈｏｓ
−ｈｏｌａｎ）　ｓメヴインフォス（Ｍｅｖｉｎｐｈｏ
ｓ）、ナレド（Ｎａｌｅｄ）、オキシデメトン　メチ７
Ｌ／　（Ｏｘ）ｒｄｅｍｅｔｏｎｍｅｔｈｙｌ）、オキ
シデプロフ＃　ス（Ｏｘｙｄｅｐｒｏｆｏｓ）、パラチ
オン（ｐａｒａｔｂｉｏｎ）、フォキシＡ　（Ｐｈｏｘ
ｊｍ）、ビリミツオス　メチル（Ｐｙｒｉｍｉｐｈｏｓ
　ｒｎｅｔｈｙｌ）、プロフェノフォス（Ｐｒｏｆｅｎ
ｏｆｏｓ）、プロパフォス（Ｐｒｏｐａｐｈｏｓ）、プ
ローペタムフォス（ｐｒｏｐｅｔａｍｐｈｏｓ）、プロ
チオフォス（Ｐｒｏｔｈｉｏｐｈｏｓ）、キナルフォス
（Ｑｕｉｎａｌｐｈｏｓ）、スルプロフォス（Ｓｕｌｐ
ｒｏｆｏｓ　）、フェノフォス（Ｐｈｅｍｅｐｈｏｓ）
、ターシフｔ　Ｘ　（ｒｅｒｂｕ−ｆｏｓ）　、　ｌ−
リアシフオス（’ｒｒｉａｚｏｐｈｏｓ）、トリクロロ
ネート（ＴｒｉＣｈｌｏｒｏｎａｔｅ）　；　ツェナミ
ツオス（Ｆｅｎａｍｉｐｏｓ）、イサゾフォス（工５ａ
ｚｏｐｈｏｓ　）　；Ｓ−ベンジル−０，０−ジイソブ
ロピルホスフォロチオエート、ニシンフォス（Ｅｄｉｎ
ｐｈｏｓ　）、ビラシフオス（Ｐｙｒａｚｏｐｈｏｓ）
ピレスロイド類 アレトリン（Ａｌｌｅｔｈｒｉｎ）、ビオアレトリン（
Ｉ３ｉｏａｌｌｅｔｈｒｉｎ）　、ビオレスメトリ７　
（Ｂｉｏｒｅｓ−ｍｅｔｂｒｉｎ）　、　　チパロトリ
ン（Ｃｙｈａｌｏｔｒｉｎ）、サイパーメトリン（Ｃｙ
ｐｅｒｍｅｔｈｒ　ｉｎ）、デルタメトリン（Ｄｅｌ　
ｔａｍｅｔｈｒｉｎ）、フェンプロハトリン（Ｆｅｎｐ
ｒｏｐａｔｈｒ　ｉｎ）、フェンバレレート（Ｆｅｎｖ
ａｌｅ−ｒａｔｅ）、フルシトリネー）　（ＦｌｕＣｙ
ｔｈｒｉｎａｔｅ）、フルＡリネート（Ｆｌｕｖａｌ　
１ｎａｔｅ）、パーメトリン（ｐｅｒｍｅｔｈｒｉｎ）
　、ビレトリフ　（Ｐｙｒｅｔｈｒｉｎｅ　）　、　Ｌ
／スメトリン（Ｒｅｓｍｅｔｈｒｉｎ　）　、テトラメ
トリン（Ｔｅｔｒａ−ｍｅｔｈｒｉｎ）、トラロメトリ
７　（Ｔｒａｌｏｍｅｔｈｒｉｎ）ベンジル酸エステル
類 ブロムプロピラード（Ｂｒｏｍｐｒｏｐｙｌａｔ　）　
、クロルベンシラー）　（Ｃｈｌｏｒｂｅｎｚｙｌａｔ
）、クロルプロビラ−）　（Ｃｈｌｏｒｐｒｏｐｙｌａ
ｔ）多環ハロゲン化炭化水素類 アルトリー／　（ＡＪｄｒｔｎ）　ｓ　エンドスルファ
ン（Ｅｎｄｏ−ｓｕｌｌａｎ） クロルジメフォーム（Ｃｈｌｏｒｄｉｍｅｆｏｒｍ）ジ
ヒドロ−１，５−チアゾール−２−イリデン−アニリン
類 Ｎ−（２，Ｓ−ジヒドロ−３−メチル−１，３−チアゾ
ール−２−イリデン）　−２，４−キシリジン メトプＬ／　７　（Ｍｅｔｈｏｐｒｅｎ）、キノブレン
（Ｋｉｎｏ−ｐｒｅｎ）　；フルプロピモルフ トリデモルフ（Ｔｒｉｄｅｍｏｒｐｈ　）　；フロモキ
シニル（Ｂｒｏｍｏｘｙｎｉ　１　）　；クリミジン（
Ｃｒｉｍｉｄｉｎｅ）、ブピリメー）　（Ｂｕｐｙｒｉ
ｍａｔｅ）　；　　セトキシジム（Ｓｅｔｈｏ−ｘｙｄ
ｉｍ）　；りＣＩＪＬ，フェンプロ７プ　メチル（Ｃｈ
ｌｏｒｐｈｅｎｐｒｏｐ−ｍｅｔｈｙｌ　）　；　　カ
ルボキシ７　（Ｃａｒｂｏｘｉｎ　）　；ブチオペ−　
）　（Ｂｕｔｈｉｏｂａｔｅ）、アミトラズ（Ａｍｉｔ
ｈｒａｚ）　；ジコフォール（Ｄｉｃｏｆｏｌ）　；　
オキサシアシン（Ｏｘａｄｉａｚｏｎ　）　；ブロクロ
ラズ（ｐｒｏｃｈｌｏｒａｚ）　；プｏ　Ａ／ｌ／　カ
イ）　（Ｐｒｏｐａｒｇｉｔｅ）；ジカムハ（Ｄｉｃａ
ｍｂａ）；カムフェクロル（Ｃａｍｐｈｅｃｈｌｏｒ　
）　；　７　ｏ　ルア　ｘ　７ソン（Ｃｈｌｏｒｆｅｎ
ｓｏｎ）。

本発明方法によって製造することのできるマイクロカプ
セルは上記農薬を個別に或いは２種又はそれ以上の農薬
の配合物を包含してよい。

マイクロカプセルを製造するための本発明の方法は、ま
ず陰イオン性分散剤及び非イオン性保護コロイド及び／
又は非イオン性界面活性剤を水に溶解し、次いで上記種
類の１ａｌ又はそれ以上のポリイソシアネートの溶液を
、１種又はそれ以上の上記農薬に或いは水非混和性有機
溶媒に溶かした１種又はそれ以上の上記農薬の溶液中に
加え、そして均質な分散液が得られるまで、その混合物
を効果的に攪拌することによって都合よく行なわれる。

攪拌を続けながら、１種又はそれ以上の上記種類のポリ
アミンを加え、そして該混合物をポリアミンが充分にイ
ンシアネートと反応するまで更に攪拌する。ポリアミン
は都合良くは水溶液として加えられる。

本発明方法は室温又は適度に高めた温度で行なわれる。

適当な温度範囲は１０°〜７５℃である。本発明方法は
２０＠〜４５℃の温度範囲内で行なうのが好ましい。

ポリイソシアネートとポリアミンを反応させるための反
応時間は通常２ないし３０分である。

転化率及び反応の終了は水層中に存在する遊離アミンの
滴定によって決定することができる。

カプセル壁を形成するのに必要とされる成分は一般的に
、包含される物質に対してｚ５ないし３０重′！ｉｉ％
、好ましくは５ないし２０ＴＬ黛％用いてよい。カプセ
ルに包含される物質は、−有効成分もしくは２棟以上の
有効成分の混合物、或いは水非混和性溶媒にｍけた一有
効成分もしくは２種以上の有効成分の混合物から成るも
のであってよい。場合により、カプセル壁を形成するの
に求められる成分のｔは、基本的には製造されるカプセ
ルの壁厚及びまたカプセルサイズ次第である。

本発明方法によれは、１１当り１００−７０Ｏ　ｆのマ
イクロカプセルを含む水性マイクロカプセル懸濁液を製
造することが可能である。本発明方法によって得ること
のできる懸濁液は好ましくは１１当り４００　−　６０
０９のマイクロカプセルを含むものである。

（発明の効果） 本発明方法によって祷ることのできるマイクロカプセル
懸濁液は直接そのまま使用できるものである。しかしな
がら、移送及び好酸のために、更に他の成分例えは表面
活性剤、壇粘削、泡止剤及び凍結防止剤等を加えて、そ
れを安定化することができる。

しかしながら直接得られた懸濁液から濾過又は遠心分離
によってマイクロカプセルを分離することも可能で、そ
して乾燥するか又はそれを再び懸濁液に変えることがで
きる。′ａ濁液から単離され乾燥されたマイクロカプセ
ルは、流動可能な粉末の形態をしており、実質的に無期
限の保存期間を有する。

ポリイソシアネート溶液を農薬に分散させる、まさにそ
の時に、本発明方法における陰イオン性分散剤及び非イ
オン性保護コロイド及び／又は非イオン性界面活性剤の
同時便用は、特に陰イオン性分散剤例えばりクツスルホ
ネートを単独で用いた場合に起こる急激な粘度上昇を防
ぐことができる。このように該方法は容易に実行できる
のみならず、また同時にポリイソシアネートとポリアミ
ンの反応をより速くそしてより元金にし、そのため実質
的に望ましくない副産物の生成を防ぐ。また、反応混合
物の粘性を低下させることは、同じ剪断力でより細かい
分散液を形成させ、それ故、伺られるカプセルの径を小
さくする。本発明方法によって製造されるカプセル懸濁
液イま安定であり、長期貯蔵しても漿液や沈殿物の生成
が見られない。さらに、虐イオン性及び非イオン性の分
散剤の種類及び量を適当に選択することによって、本発
明方法で祷られるカプセル懸濁液は千キットロビー性を
示し、それ故、憑盪あるいは攪拌による簡単な方法によ
って速やかに流動可能状態にすることができる。

（実施例） 以下の実施例により、本発明を史に詳しく説明するが、
登録商標及び自明でない他の呼称は次の製品を指す： 陰イオン性分散剤 分散剤Ａ：実施例１により製造された、ナフタレンスル
ホン酸トフェノールスルホ ン酸及びホルムアルデヒドとの縮合 物のナトリウム塩 ＴＡＭＯＬ＠ＳＮ　：ナフタレンスルホン酸とホルムア
ルデヒドの縮合物のす）　ＩＪウム塩、ローム＆ハース
社（Ｒｏｈｍ　＆　Ｈａｓｓ　（”ｏ、）製 非イオン性分散剤（保護コロイド） ＮｉＯＷＩＯＬ■１ａ−ａａ　：ポリビニルアセテート
のケン化（ケン化度＝８８％）によって製 造された、粘７ａ′１８ｃｐ（２０℃、４％水溶液で測
定）のポリビニルア ルコール、ヘキスト社（ＨｏｅｃｈｓｔＡＧ、　）製 ＭＯＷＩ　ＯＬ■４ｏ−ａｓ　：ポリビニルアセテート
のケン化（ケン化度＝８８％）によって製 造された、粘度４０ｃｐ（２０℃、 ４％水溶液で測定）のポリビニルア ルコール、ヘキスト社製 非イオン性界面活性剤 ＰＬＵＲＯＮＩＣ＠Ｆ−１０８：式（ＥＯ）Ｘ−（ＰＯ
￥（ＥＯ）、で表わされ、分子−１１１１６０００、エ
チレンオキシド含有量８０％の、エチレン オキシド／プロピレンオキシドフロ ックポリマー、バスフ社（ＢＡＳＦ ｗｙａｎｄｏｔｔｅ　Ｃｏｒｐ、）−ｊＪＰＬＵＲＯＮ
ＩＣ＠）Ｐ−ａｓ　：式（ＥＯ）−（ＰＯ）　−（ＥＯ
）ｚｘ　　　　　　　　ｙ で衣わされ、分子ｆ４５００．エチレンオキシド含有１
１ｔ５０％の、エチレンオキシド／プロピレンオキシド
ポリ マー、パスフ社製 ＰＬＵＲＯＮＩＣＬ−４２：式（ＥＯ）ｘ−（ＰＯ）ｙ
−（ＥＯ）。

で表わされ、分子数１４５Ｑ、エチレンオキシド含有ｔ
２０％の、エチレン オキシド／プロピレンオキシドフロ ックポリマー、バスフ社製 ＴＥＴＲＯＮ工Ｃ鵠０７：分子ｉｉ　１２０００、エチ
レンオキシド含有ｆ１７０％の、エトキシル化／プロポ
キシル化エチレンジアミン、 パスフ社製 ＴＡＲＯＸ■Ｃ０７１０：　Ｉ　Ｑエチレンオキシド単
位を含ムノニルフェノールボリグリコー ルエーテル、（）ＡＦ社製 ＧＥＮＡＰＯＬ＠Ｃ−２ｏｏ　：ヌ５エチレンオキシド
単位ヲ含ムエトキシル化ヤシ脂肪アルコ ール、ヘキスト社製 （ＩＥＮＡＭＩＮ■Ｔ１００：１０工チレンオキシド単
位を含むエトキシル化獣脂肪アミン、 ヘキスト社製 溶媒 ５ＨＥＬＬＳＯＬ■ＡＢ＝　七ノー及びポリアルキル化
芳香族炭化水素化合物の混合物、シ ェル（３ｈｅｌｌ）社製 実施例１：分散剤人の型造 出発物質：ナフタレン２８Ｅｌ（２，２５モル）フェノ
ール１４４Ｆ（１，５３七し） １００　　％　硫　酸　４４０　ｔ（４，４８−１シレ
）３７％ホルムアルデヒド水溶液 ７＆！Ｍ（α９７モル） ４８％水酸化すｌ−ＩＪウム水溶液 ３７０　ｆ　（４，４モル） ナフタレンを攪拌反応器中で溶融し、硫酸を加えた後、
該溶融物を１２０〜１２５℃に４時間加熱する。それか
らフェノールを加え、温度を１２０〜１２５℃で災に１
時間保つ。杭いて反応′＃器を１５　ｂａｒ圧まで減圧
１−１温度を１６０℃に徐々に上げ、そして３時間保つ
と同時に反応水ｆｉ−，１！去する。反応混合物を１０
５〜１１０℃に冷却し、攪拌して均質にする。その一体
＠を２００？の氷を注意深く加えろことによって９０℃
に冷却し、その間、連続的な攪拌によって混合物の均質
性を保つ。次いでホルムアルデヒド溶液を９０’　Ｓ９
５℃で１時間にわたって加え、そして９５℃で３時間攪
拌する。その後、反応混合物のサンプルが水とともに澄
明な５％ｍ液を生じ、もうホルムアルデヒドの臭いは無
い。その後、反応混合物に氷６０ｔと水６０ｒを加える
ことによって８０℃に冷却する。ざらｌこ水１８０ｍ１
を加えた後、反応混合物８８０℃の温度で、４８％水酸
化ナトリウム溶液約２３０〜２５０％ｌｆ用いて中和す
る。反応混合物のサンプルの１０％溶液のｐＨは約＆５
である。次いで該反応混合物を蒸発によって乾燥し、そ
の残渣を粒状化すると、水に可溶な粒状の分散剤Ａが９
０（１９）得られる。

実施例２ ２１のガラス製ビーカー中で、Ｎ−クロロアセチル−Ｎ
−（１−メチル−２−メトキシエチル）−２，６−シメ
チルアニリン３６０？及びジフェニルメタン−４，４′
−ジイソシアネート７α８ｆを５ＨＥＬＬＳＯＬ■ＡＢ
３５３ｒに溶かした溶液を、２７〜３３℃で撹拌羽根を
用い、分散剤Ａ１５ｆ及びＭＯＷＩＯＬ■１８−８８（
１０％水溶液形態）１ｓｔを水５６（１９）に醪かした
溶液中に分散させる。約１分後、ヘキサメチレンジアミ
ン（４０％水溶液形）３α８ｆを更に撹拌しながら加え
ると、温度は約４０℃に上昇する。ヘキサメチレンジア
ミンを加えた後は攪拌をゆっくり１時間続け、その間に
反応混合物を室温まで冷却する。ＰＬＵＲＯＮＩＣ■Ｆ
−１０８：　１５　ｔ！５加えることにより、その懸濁
液を安定させて、カプセル直径が２〜２０μ憔のマイク
ロカプセルの低粘度懸濁液が得られる。

実施例５ 攪拌羽根を用い、メトラクロール４８０ｆにジフェニル
メタン−４，４′−ジイソシアネート３ｚ５ｔを溶かし
た溶液を、分散剤Ａ７．５ｆ及びＭＯＷ工０Ｌ０４０−
８８（１０％水溶液形態）７５？を水２３２５２に溶か
した溶液中に分散させると、温度は３〜５℃上昇する。

さらに攪拌しながらヘキサメチレンジアミン（４ｏ％水
溶液形寒）１ａ４ｔを加えると温度は更に８〜１２℃上
昇する。ヘキサメチレンジアミンを加えた後、１時間攪
拌を続け、そして室温まで冷却した該懸濁液をＰＬＵＲ
ＯＮＩＣ＠Ｆ−１０８で安定化するとカプセルサイズが
２〜３０μ情の低粘度貯蔵安定カプセル懸濁液が生ずる
。

実施例４ ２１のガラス製ビーカー中で、ジアジノン１０８０　　
ｆにジフェニルメタン−４，４′−ジイソシアネート８
７１を溶かした溶液を、撹拌羽根を用い、分散剤Ａ９（
１９）及びＭＯＷＩＯＬ■１Ｂ−８８（１０％水溶液形
！　）　？、　Ｏｆを水５９２　ｔ　ｉｃｓかした溶液
に分散させる。約１分後、ヘキサメチレンジアミン（４
０％水溶液形）５８？を加えると、温度は約５〜８℃上
昇する。攪拌を１時間続行し、得られたカプセル懸濁液
を、水８０ｔにＧＥＮＡ１１ｄＩＮ■Ｔ１００：２９Ｐ
を溶かした溶液を加えることによって安定化すると、粘
度７００〜１２００ｃｐそして平均粒子サイズ２へ５μ
惰の安定なカプセル懸濁液が生ずる。

分散剤とＭＯＷ　Ｉ　ＯＬ［株］１Ｂ−８８の比は５：
１ないし１：３の範囲内で変えることができ、マイクロ
カプセルの懸濁液の性質は実質的には同様に保たれる。

実施例５ 攪拌羽根を用い、フラチオカルブ１００ｔにジフェニル
メタン−４，４′−ジイソシアネート＆１１８溶かした
溶液を、分散剤Ａ　１．５　？及びＭＯＷＩＯＬｏｌＢ
−８８（１０％水溶液形態）１．５ｔを水５５ｆに溶か
した済液に５０℃で分散させる。更に攪拌しながらヘキ
サメチレンジアミン（４０％水溶液ノヒ１１．只）五５
ｔを該分散液に加えると、その混合物の温度は約３℃上
昇する。

ヘキサメチレンジアミンを加えた後、得られた懸濁液を
更に１時間撹拌し、その間に該マイクロカプセル懸濁液
を室温まで冷却させる。次いでｕＥＮＡＭｘ＄　Ｔ　１
００　：　１０　ｔを加えると、平均カプセルサイズが
２〜５０μ悔の低粘度で貯蔵安定なマイクロカプセル懸
濁液が生ずる。

実施例６ ガラス製ビーカー中で、５ＨＥＬＬＳＯＬ（Ｅ）ＡＢ　
４７．２２にジフェニルメタン−４，４′−ジイソシア
ネート＆３？及びＮ　−（２，Ｓ−ジヒドロ−３−メチ
ル−１，３−チリアゾール−２−イリデン）−３゜４−
キシリデン２４１を溶かした溶液を、分散剤Ａα８５ｆ
及びＭＯＷＩＯＬ■４０−８８　（Ｉ　Ｑ％水溶液形態
）［１Ｌ８３ｔ８水５８ｆに溶かした溶液に、攪拌羽根
を用いて室温で分散させる。次いでヘキサメチレンジア
ミン（４０％水溶液形態）６ｔを加えると、＠度は約２
℃上昇する。ヘキサメチレンジアミンを加えてから該混
合物を１時間攪拌し、その過程で得られたカプセル懸濁
液は室温まで冷却する。−そのようにして祷られた流動
容易なカプセル懸濁液は１５０〜３００　ｃｐの粘度を
有し、そしてその平均カプセルサイズは５〜２０μ慣で
ある。

実施例７ ガラス製ビーカー中で、プロフェノフォス１００？にジ
フェニルメタン−４，４′−ジイソシアネート８．５Ｆ
を溶かした溶液を、分散剤ＡＩ？及びＭＯＷＩＯＬｏｌ
Ｂ−８８：　１　ｆを水７０ｆに溶かした溶液に、室温
で攪拌羽根を用いて分散させる。

更に攪拌しながらヘキサメチレンジアミン（４０％水溶
液形態）五７１を加え、そして該混合物を史に攪拌する
と、良好な懸濁力を備え、粘度が約１００ｃｐの安定な
マイクロカプセル懸濁液が得られろ。その平均カプセル
サイズは約５〜１５μ惰である。

実施例８ イサゾフォス８０２にジフェニルメタン−４゜４′−ジ
イソシアネート１９．７ｆを溶かした溶液を、分散剤Ａ
８ｆ及ヒＭＯＷＩＯＬ■１８−８８：　（Ｌ８　ｆ　’
ｉ：水４４．２ｆに溶かした溶液に室温で撹拌羽根を用
いて分散させる。それから、祷られた分散液にヘキサメ
チレンジアミン（４０％水溶液形態）Ｂ、６ｆを加える
と、温度は約１０℃上昇する。

該混合物を更に３０分間室温で攪拌すると、用いた有効
成分の量に対して３５重１に％のポリウレアを含んだ安
定なマイクロカプセル懸濁液が生成する。

実施例９ ジフェニルメタン−４，４′−ジイソシアネート８．１
？、フロピコナゾール８０を及びキシレン１５、ｌの混
合物を、分散剤Ａ　ｔ　６　ｆ、八４０ＷＩＯＬ（１９
）Ｂ−８８：　（１８を及びＰＬＵＲＯＮＩＣ＠Ｆｌ　
０８　：　Ｑ、　８Ｖを水５８．６Ｆに溶かした浴液に
、室温で効果的に攪拌することにより分散させる。それ
から、ヘキサメチレンジアミン（４０％水溶液形態）五
５？を加えて１時間撹拌を続けると、平均カプセル直径
が２へ３μｍの低粘度安定マイクロカプセル水性懸濁液
が得られる。咳懸濁液は４６重量％の有効成分含有ｉを
有する。

実施例１０ キシレン４２５　？及びジフェニルメタン−４゜４′−
ジイソシアネー）４４．５Ｆ％プロピコナゾール４８０
２に溶かした溶液を、分散液Ａ２０２及びＰＬＵＲＯＮ
ＩＣ■）’１０Ｂ：８Ｓ”）水２４７．６Ｆニ溶かした
溶液に、室温で効果的に攪拌することによって分散させ
る。次いでヘキサメチレンジアミン（４０％水溶液形態
）１８．４Ｆを加えると、温度は約１０℃上昇する。該
混合物を、それが冷えて室温となる迄、更に攪拌する。

そのようにして、平均カプセルサイズ３Ｓ５μ情、有効
成分含有量５４重ｉｔ％の、安定で低粘性のマイクロカ
プセル懸濁液が得られる。

実！Ａ例１１ ジフェニルメタン−４，４′−ジイソシアネート７５、
ｊｌをメタロクロル４６五７ｆに溶かした溶・液を、ポ
リスチレンスルホン酸ナトリウム１５ｆ及ヒＰＬＵＲＯ
ＮＩ　Ｃ■Ｆ１０８：　１０　ｆ−’ｃ水５２．＋１ニ
溶かした溶液に、効果的に攪拌することによって分散さ
せる。次いでヘキサメチレンジアミン（１０％水溶液形
６）５２．８ｆを加えると、温度は約１５℃上昇する。

今えて９弓となるまで該混合物を１Ｊ！に撹拌すると、
平均カプセルサイズが１〜２μ惰のマイクロカプセル臂
濁液が１与られる。

実施１シリ　１２ ジフェニルメタン−４，４′−ジイソシアネートをメタ
ロクロル１００？に溶かした溶液を、ポリスチレンスル
ホン酸ナトリウム１．５２及びＭＯＷＩＯＬ■４０−８
８：１．５Ｐを水７＆６２に溶かした溶液に、室温で効
果的に攪拌することによって分散させる。次いでヘキサ
メチレンジアミン（４０％水溶液形態）五５２を加えろ
と、温度は約１０℃上昇する。該混合・吻を史に１時間
攪拌するさ、平均カプセルサイズが１〜２μｍの安定な
マイクロカプセル懸濁液が祷られる。

実施例１３ ジフェニルメタン−４，４′−ジイソシアネート６．５
２をメタロクロル８０？に溶かした溶液を、分散剤Ａ　
１．６　ｆ／及び（ＪＥＮＡＰＯＬ■Ｃ−２００：　１
．６　ｒを水６）？に浴かした溶液に、室温で効果的に
攪拌することによって分散させる。次いでヘキサメチレ
ンジアミン（４０％水溶液形９）２．７２を加えると、
温度が約７℃上昇する。室温に冷える迄、該混合物を史
に攪拌すると、粘度が１５０ｃｐで平均カプセルサイズ
が５へ６μ惧のマイクロカプセル懸濁液が得られる。水
で希釈した時、該カプセル懸濁液は自然に分散する。

実施例１４ （）ＥＮＡＰＯＬ＠　Ｃ−２００の代わりにＡＮＴＡＲ
ＯＸ■（：’Ｑ７１０を用い、実施例１３の操作を繰返
す。

ヘキサメチレンジアミンを加えると温度は６℃上昇する
。そのようにして得られたマイクロカプセル懸濁液はｓ
ｅａ　ｃｐ　　の粘度及び５μｍの平均カプセルサイズ
を有し、そして水で希釈した時、自然に分散する。

実施例１５ ０ＥＮＡＰＯＬ■Ｃ−２００の代わりに、１５０工チレ
ンオキシド単位を有するエトキシル化ジノニルフェノー
ルを用い、実施例１５の操作を繰り返す。ヘキサメチレ
ンジアミンを加えることによって温度は５℃上昇する。

そのようにしてイ０られたマイクロカプセル懸濁液は６
５　ｃｐの粘度及び４μ慣の平均カプセルサイズヲ廟シ
、水で希釈した時には自然に分散する。

実施例１６ ＧＥＮＡＰＯＬ■Ｃ−２００（１）代わりｉ（Ｉ’Ｌｔ
ＪＲＯＮＩＣ■ｐ−８５を用い、実施例１３の操作を峠
返すと、５０　ｃｐ　　の粘度と４μ慣の平均カプセル
サイズを有し、そして水で希釈した時に自然に分散する
マイクロカプセル＠濁液が得られろ３、実施例１７ （）ＥＮＡＰＯＬ■Ｃ’−２００の代わりにＰＬＵＲＯ
ＮＩＣ■Ｌ−４２を用い、実施例１３の操作を操１スす
。祷られたマイクロカプセル懸濁液は初めは低粘度であ
るが、増粘して２４時間後は１６００　ｃｐの粘度にな
る。該ｖ１＠液は容易に壁盪することができる。平均カ
プセルサイズは５．５〜４μ悔である。

実施例１８ ＵＥＮＡＰＯＬ■Ｃ−２００（７）代わり、。・ｒｇｒ
ｕｏｒｑｌｃ”７０７８用い、実施ｆ：ｌＪ　１３の操
作；と様り返す。ヘキサメチレンジアミンを加えること
によって温、度は５Ｃ上昇する。侍られたマイクロカプ
セル懸濁液は５００ψの粘度および５μ惰の平均カプセ
ルサイズを有し、水で希釈したときは自然に分散する。

り暉　１尺執）ンリ　１９ ジフェニルメタン−４，４′−ジイソシアネート７５．
４９’ｉメタロクロール４６）５１’にｍかした溶液を
、分故削Ａ１５１及びＰＬ（ＪＲＯＮＩＣ■Ｆ　１０８
　：１０２そ水５ｔＳＯｒ　ｉこ溶かした浴液に、室温
で効果的に攪拌すること≦こよって分散させる。次いで
ヘキサメチレンジアミン（４０％水溶液形態）３２８９
を和えると、温度は約１５℃上昇する。

その＋Ｉｊ合物を、それが冷えて室温となる迄、更に撹
拌すると、粘度６０ｃｐ、平均カプセル直径２μ惧のマ
イクロカプセル懸濁液がイムられる。

実施汐１］２０ ポリメチレンポリフェニルイソシアネート〔ＭＯＮＤｔ
Ｊ１１■ＭＲ、モーベイケミカル社（ｈｉｏｂａｙＣｈ
ｅｍｉｃａｌ　Ｃａｍｐａｎｙ）製］　５５．５　？　
！、メトラクロル４６５ｔにＭかしたｆＢ液を、撹拌羽
根を備えた１、　５１　ｆｆ　−ｙ　７．１３　ｅ　−
，７７−中Ｔ：：　室Ｗ　ｉｃ　Ｔ：　、ＴＡＪｂＩＯ
声ＳＮ　２０９、ＰＬＵＲＯＮ　Ｉ　Ｃ■Ｆ１０８：１
０Ｓ’及ヒｘ＋レンゲリコール５０　ｆ’５水３４８．
５ｒに浴かした溶液中に分散させる。該混合物を２Ｉｌ
′ｆ間攪拌すると、温度が３〜１５℃上昇する。その分
散液にヘキサメチレンジアミン（４０％水溶液形・？１
）１５．５ＳＦを加えると、温度は更に７〜１２℃上昇
する。祷られたマイクロカプセル＠濁液をＣｔこ４時間
攪拌し、次いで塩酸でｐＨを７に調節する。五６％キサ
ンタム（ｘａｎｔｈａｍ　、ポリサッカライド）分散Ｉ
Ｆｉ、１９．５ｒを加えた後には、粘度２００へ５００
　ｃｐ　　の貯蔵安定マイクロカプセル懸濁液が祷られ
る。攪拌の程度次第でカプセル直径は４〜３０μ鵡とな
る。

実施例２１ ポリメチレン　ポリフェニレンイソシアネート（ＰＡＰ
Ｉ■１３５）３９５’をイサゾフォス５１１２に溶かし
たｍ糎を、撹拌羽根を備えた１、５１ガラス製ビーカー
中で室温にて、ＴＡ、％１０ＩＪ　ＳＮ　２２？、　Ｐ
ＬＵＲＯＮＩＣ■Ｆ１０８：　１１　ｒ及ヒエチレング
リコール５５？を水３７２．４　　ｆに溶かした溶液に
分散させる。該分散液を２時間攪拌すると、’ＩＮ’Ｊ
Ｊは１０〜１５℃上昇する。次いでヘキサメチレンジア
ミン（４０％水溶液形態）１５．５ｆを加えると、温度
は７〜１２℃上昇する。更に１時間、撹拌を続け、そし
て該反応混合物を塩酸でＰＨ７に中和する。！Ｌ６％キ
サンタム（ポリサッカライド）水分散液１９５２を加え
ると、粘度２００〜５００リ　の貯蔵安定なマイクロカ
プセル＠濁液が得られる。攪拌の程度によって、カプセ
ル直径は２へ８μ惧となる。

実施例２２ ジクロロメタン２０４２及びジフェニルメタン−４，Ｊ
’−ジイソシアネート７５２をＮ−クロロアセチル−Ｎ
−（１−メチル−２−メトキシエチル）−２，６−シメ
チルアニリン８０２に溶かした溶液を１分、救剤Ａ　１
．　Ｂ　Ｓ’及びＰＬＵＲＯＮＩＣ■Ｆ１０８　：　１
．　Ｂ　Ｓ’を水６６９２に浴かした溶液に、室温で効
果的に攪拌することによって分散させる。次いでヘキサ
メチレンジアミン（４０％水溶液形態）　３．　Ｉ　Ｐ
を加えろと、温度が約１０℃上昇する。得られた安定で
低粘度のマイクロカプセル懸濁液は２へ４μｍの平均カ
プセルサイズ及び４５重Ｆ＆　”ｏの有′切成分含４Ｔ
ｉＪを有している。

実施例２５ ジフェニルメタン−４，４′−ジイツシアｌ、−ト１Ｂ
？％クロロフェンビンフォス９６？に溶かした溶液を、
分ｉ；＆　Ｆｄｌ　Ａ　１．６　？及びＰＬ［ＪＲＯＮ
ＩＣ■１’ＩＱ８：１．６５’を水５ｏ、ｓｒに俗かし
た浴液に、室温で効果的に攪拌して分散させろ。次いて
ヘキサメチレンジアミン（４０％水溶液形＋／！５）７
４２を加えると温叶は２０〜３０℃上昇する。冷えて室
温となる迄、該ｄ合吻−３更に攪拌する。得られた平均
カプセルサイズ２〜３μｍの安定低粘度マイクロカプセ
ル懸濁液（活用：１５０ｃｐ）は、５１．５型部１％の
有幼成分含イ１量および１３６嵐ｆ％のカプセル壁曖を
有している。

実施例２４ ジフェニルメタン−４，／−ジイソシアネート８７ｆを
ダイアジノン１０８０　ｆに溶かした溶液を、分散剤Ａ
　９．　Ｏｆ、ＭＯＷＩＯＬ■１８−８８（１０％水溶
液形態）五〇ｆ及びＰＬＵＲＯＮＩＣ■Ｆ１０８：６．
Ｏ５’を水４４６２に溶かした溶液に、室温で効果的に
攪拌することにより分散させる。

次いでヘキサメチレンジアミン（４０％水溶液形態）！
５７．９ｐを加えると、温度は３〜５℃上昇する。得ら
れた平均カプセルサイズ１．５　Ｓ２５μ惰のマイクロ
カプセル懸濁液は２５０〜６００ｃｐの粘度を有してい
る。それは、６）．６重量％の有効成分を含み、７１重
１１％のカプセル項量を有している。

Claims (22)

【特許請求の範囲】
1. （１）水中の難水溶性の農薬にポリイソシアネート溶液
   を分散させ、次いで該分散液を、陰イオン性分散剤及び
   少なくとも１種の非イオン性保護コロイド及び／又は非
   イオン性界面活性剤の存在下、ポリアミンと反応させる
   ことからなる、ポリウレアのカプセル壁を有し非混水性
   の農薬を包含するマイクロカプセルの水性懸濁液の製造
   方法。
2. （２）ポリスチレンスルホン酸塩、ポリビニルスルホン
   酸塩、ナフタレンスルホン酸−ホルムアルデヒド縮合物
   の塩、ナフタレンスルホン酸−フェノールスルホン酸−
   ホルムアルデヒド縮合物の塩又はリグニンスルホン酸塩
   である陰イオン性分散剤を使用することからなる特許請
   求の範囲第１項記載の方法。
3. （３）ポリスチレンスルホン酸塩、ナフタレンスルホン
   酸−ホルムアルデヒド縮合物の塩又はナフタレンスルホ
   ン酸−フェノールスルホン酸−ホルムアルデヒド縮合物
   の塩である陰イオン性分散剤を使用することからなる特
   許請求の範囲第２項記記載の方法。
4. （４）ナフタレンスルホン酸−フェノールスルホン酸−
   ホルムアルデヒド縮合物の塩である陰イオン性分散剤を
   使用することからなる特許請求の範囲第２項記載の方法
   。
5. （５）分子量１０，０００ないし２００，０００の水溶
   性ポリマーである非イオン性保護コロイドを使用するこ
   とからなる特許請求の範囲第１項記載の方法。
6. （６）ポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテ
   ル、ポリビニルピロリドン、ヒドロキシエチルセルロー
   ス、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース
   、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメ
   チルセルロース、ポリ（２−ヒドロキシエチル）メタク
   リレート、ポリ〔２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチ
   ル〕メタクリレート、ポリエチレンオキシド及びポリア
   リルアルコールからなる群より選択された非イオン性保
   護コロイドを使用することからなる特許請求の範囲第５
   項記載の方法。
7. （７）ポリビニルアルコールが非イオン性保護コロイド
   として使用される特許請求の範囲第５項記載の方法。
8. （８）粘度が４〜６０ｃｐ（２０℃、４％水溶液で測定
   ）であって、ポリビニルアセテートをケン化度８０〜９
   ５％にケン化して調整されたポリビニルアルコールであ
   る非イオン性保護コロイドを使用することからなる特許
   請求の範囲第６項記載の方法。
9. （９）脂肪アルコール、アルキルフェノール、脂肪酸、
   ポリヒドロキシ化合物の脂肪酸エステル、脂肪酸アミド
   及び脂肪アミンからなる群から選択された物質に、エチ
   レンオキシドを反応させて又はエチレンオキシドとプロ
   ピレンオキシドを複合反応させて得られた生成物である
   非イオン性界面活性剤を使用することからなる特許請求
   の範囲第１項記載の方法。
10. （１０）エチレンオキシド／プロピレンオキシドブロッ
    クポリマー、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラ（ポリエトキ
    シポリプロポキシエチル）エチレンジアミン、ノニルフ
    ェニルポリグリコールエーテル、エトキシル化脂肪アル
    コール又はエトキシル化脂肪アミンである非イオン性界
    面活性剤を使用することからなる特許請求の範囲第９頃
    記載の方法。
11. （１１）エチレンオキシド／プロピレンオキシドブロッ
    クポリマーである非イオン性界面活性剤を使用すること
    からなる特許請求の範囲第９項記載の方法。
12. （１２）テトラメチレンジイソシアネート、ペンタメチ
    レンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネー
    ト、トルイレンジイソシアネート、ジフェニルメタン−
    ４，４′−ジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニ
    ルイソシアネート、２，４，４′−ジフェニルエーテル
    トリイソシアネート、３，３−ジメチル−４，４−ジフ
    ェニルジイソシアネート、３，３′−ジメトキシ−４，
    ４′−ジフェニルジイソシアネート、１，５−ナフタレ
    ンジイソシアネート、４，４′，４″−トリフェニルメ
    タントリイソシアネート及びイソホロンジイソシアネー
    トからなる群より選択されたポリイソシアネートを使用
    することからなる特許請求の範囲第１項記載の方法。
13. （１３）ジフェニルメタン−４，４′−ジイソシアネー
    ト又はポリメチレンポリフェニルイソシアネートを使用
    することからなる特許請求の範囲第１２項記載の方法。
14. （１４）エチレンジアミン、プロピレン−１，３−ジア
    ミン、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミ
    ン、ヘキサメチレンジアミン、ジエチレントリアミン、
    トリエチレンテトラアミン、テトラエチレンペンタアミ
    ン、ペンタエチレンヘキサアミン、４，９−ジオキサド
    デカン−１，１２−ジアミン、１，３−フェニレンジア
    ミン、２，４−トルイレンジアミン、４，４′−ジアミ
    ノジフェニルメタン、１，５−ジアミノナフタレン、１
    ，３，５−トリアミノベンゼン、２，４，６−トリアミ
    ノトルエン、１，３，６−トリアミノナフタレン、２，
    ４，４′−トリアミノジフェニルエーテル、３，４，５
    −トリアミノ−１，２，４−トリアゾール、及び１，４
    ，５，８−テトラアミノアントラキノンからなる群より
    選択されたポリアミンを使用することからなる特許請求
    の範囲第１項記載の方法。
15. （１５）ヘキサメチレンジアミンを使用する特許請求の
    範囲第１４項記載の方法。
16. （１６）Ｓ−トリアジン類、ハロアセトアニリド類、ジ
    フェニルエーテル誘導体、フェノキシプロピオン酸誘導
    体、ジニトロアニリン類、アシルアラニン類、トリアゾ
    ール誘導体、カルバメート類、燐酸エステル類、ピレス
    ロイド類、ベンジル酸エステル類、多環ハロゲン化炭化
    水素類、ホルムアミジン類及びジヒドロ−１，３−チア
    ゾール−２−イリジンアニリン類からなる群より選択さ
    れた農薬を使用することからなる特許請求の範囲第１項
    記載の方法。
17. （１７）その方法が１０°ないし７５℃の温度範囲内で
    行なわれる特許請求の範囲第１項記載の方法。
18. （１８）その方法が２０°ないし４５℃の温度範囲内で
    行なわれる特許請求の範囲第１７項記載の方法。
19. （１９）カプセル壁を形成するのに必要とされる成分を
    、包含される物質に対し２５ないし３０重量％の量で用
    いる特許請求の範囲第１項記載の方法。
20. （２０）カプセル壁を形成するのに必要とされる成分を
    、包含される物質に対して５ないし２０重量％の量で用
    いる特許請求の範囲第１９項記載の方法。
21. （２１）陰イオン性分散剤及び非イオン性保護コロイド
    及び／又は非イオン性界面活性剤の総量に加えて、マイ
    クロカプセル１００ないし７００ｇ／ｌを含むマイクロ
    カプセル懸濁液を形成させるのに充分な量の水を使用す
    ることからなる特許請求の範囲第１項記載の方法。
22. （２２）陰イオン性分散剤及び非イオン性保護コロイド
    及び／又は非イオン性界面活性剤の総量に加えて、マイ
    クロカプセル４００ないし６００ｇ／ｌを含むマイクロ
    カプセル懸濁液を形成させるのに充分な量の水を使用す
    ることからなる特許請求の範囲第２１項記載の方法。