JPS626751B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPS626751B2 JPS626751B2 JP58082402A JP8240283A JPS626751B2 JP S626751 B2 JPS626751 B2 JP S626751B2 JP 58082402 A JP58082402 A JP 58082402A JP 8240283 A JP8240283 A JP 8240283A JP S626751 B2 JPS626751 B2 JP S626751B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- antimony
- bismuth
- sulfuric acid
- aqueous solution
- copper
- Prior art date
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- Expired
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G29/00—Compounds of bismuth
- C01G29/003—Preparations involving a liquid-liquid extraction, an adsorption or an ion-exchange
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G30/00—Compounds of antimony
- C01G30/001—Preparation involving a solvent-solvent extraction, an adsorption or an ion-exchange
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
- C22B3/20—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching
- C22B3/42—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by ion-exchange extraction
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Geology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Treatment Of Water By Ion Exchange (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
- Electrolytic Production Of Metals (AREA)
Description
産業上の利用分野
本発明は、硫酸酸性水溶液中に溶存しているビ
スマスおよび／又はアンチモンを除去する方法、
更に詳しくは金属などの電解精製で生成する電解
液のような、ビスマスおよび／又はアンチモンが
他の金属と混在して溶存している硫酸酸性水溶液
からビスマスおよび／又はアンチモンを選択的に
除去する方法に関する。 従来技術 非鉄金属の精製錬においては、種々の鉱石を原
料として用いるため多くの種類の金属元素が不純
物として混入することが避けられず、このような
不純物にはビスマスおよび／又はアンチモンも含
まれている。特に、銅の精製錬では乾式法によつ
てはこのような不純物金属を完全に除去すること
は実際上困難であり、したがつて量的には少ない
としてもこれらのビスマス並びにアンチモンが銅
陽極に含まれて次の電解精製工程へもちこまれる
ようになる。ところで銅の電解精製は硫酸酸性水
溶液中で行われるものであつて、その際銅陽極中
に含まれるビスマスおよび／又はアンチモンの一
部が該水溶液中に溶出し、その濃度が除々に上昇
するようになる。そして、この濃度の上昇に伴な
いビスマスやアンチモンが銅陰極へ析出するの
で、通常電解液としての硫酸酸性水溶液中のビス
マスとアンチモンの濃度は0.3〜0.5ｇ／前後に
維持されるようになる。 而して、従来上記硫酸酸性水溶液中のビスマス
とアンチモンの濃度を管理する方法として、該水
溶液（すなわち、銅電解液）の一部を系外へ抜き
出して中和法、硫化法、更には不溶性陽極を用い
た電解採取法等が行われている。 しかしながら、銅電解液には一般に遊離硫酸が
凡そ200ｇ／、銅イオンが凡そ50ｇ／、砒素
が凡そ５ｇ／および鉄が凡そ３ｇ／等が含ま
れているため、上記方法では該銅電解液からビス
マス並びにアンチモンを効率よく選択的に除去す
ることは困難であつた。 本発明者は、銅電解液のような、ビスマスおよ
び／又はアンチモンが他の金属と共に溶存してい
る硫酸酸性水溶液から、ビスマスおよび／又はア
ンチモンのみを効率的に除去し得る方法について
研究した結果、上記硫酸酸性水溶液をホスホメチ
ルアミノ型のキレート樹脂と接触させることによ
り、該水溶液からビスマスとアンチモンを選択的
に除去し得ることの知見を得て本発明をなすに至
つた。 発明の目的 したがつて、本発明は、銅電解液のような、ビ
スマスおよび／又はアンチモンが溶存している、
銅、砒素及び鉄等を主として含有する硫酸酸性水
溶液からこれらの金属を選択的に効率よく除去し
得る方法を提供することを目的とする。 以下本発明を詳しく説明する。 発明の構成および作用効果 本発明の構成上の特徴は、ビスマスおよび／又
はアンチモンが溶存している硫酸酸性水溶液をホ
スホメチルアミノ型キレート樹脂と接触させるこ
とにより、該硫酸酸性水溶液からビスマスおよ
び／又はアンチモンを選択的に除去することにあ
る。 本発明で対象とする硫酸酸性水溶液は、銅電解
液のような、他の金属と共にビスマスおよび／又
はアンチモンが溶存している硫酸酸性水溶液であ
つて、一般にはビスマスやアンチモンのほかに、
銅、砒素、ニツケル及び鉄を主として含有し、コ
バルト、マンガン、亜鉛、カルシウム等の金属を
僅かに含んでいる。 本発明でこのように硫酸酸性水溶液からビスマ
スとアンチモンを選択的に除去するために用いる
ホスホメチルアミノ型キレート樹脂は下記一般式
で示される構造式を有するもの並びにその金属塩
である。 （式中Ｒは樹脂の基本をなす高分子炭化水素を示
す） このホスホメチルアミノ型キレート樹脂と上記
硫酸酸性水溶液の接触は、両者を撹拌下に混合す
るか、又通常のイオン交換樹脂のときのようなカ
ラム方式で回分式又は連続式で行うことができ、
実際には連続式で行うのが効果的である。 この接触に際しての硫酸酸性水溶液の硫酸濃度
は広範囲のものでも適用できるので特に調節する
必要はない。又接触時の温度も周囲の温度下で十
分有効であるので特に管理する必要がない。 叙上のように、本発明によると、従来困難とさ
れていた硫酸酸性水溶液中に溶存しているビスマ
スおよび／又はアンチモンが選択的に効率よく除
去し得るので、例えば銅電解液等の浄化が有効に
行い得るようになる利点がある。 以下に実施例を示して本発明の効果を具体的に
説明する。 実施例 １ 下記表１に示した組成を有する硫酸酸性水溶液
50mlと水素型としたホスホメチルアミノ型キレー
ト樹脂10mlをビーカーに収容し、18℃の温度で
2.5時間緩徐に撹拌して均一に接触させた。次い
で得られた混合物を過し、液中の各種イオン
を分析した。結果は表１に示すとおりである。
スマスおよび／又はアンチモンを除去する方法、
更に詳しくは金属などの電解精製で生成する電解
液のような、ビスマスおよび／又はアンチモンが
他の金属と混在して溶存している硫酸酸性水溶液
からビスマスおよび／又はアンチモンを選択的に
除去する方法に関する。 従来技術 非鉄金属の精製錬においては、種々の鉱石を原
料として用いるため多くの種類の金属元素が不純
物として混入することが避けられず、このような
不純物にはビスマスおよび／又はアンチモンも含
まれている。特に、銅の精製錬では乾式法によつ
てはこのような不純物金属を完全に除去すること
は実際上困難であり、したがつて量的には少ない
としてもこれらのビスマス並びにアンチモンが銅
陽極に含まれて次の電解精製工程へもちこまれる
ようになる。ところで銅の電解精製は硫酸酸性水
溶液中で行われるものであつて、その際銅陽極中
に含まれるビスマスおよび／又はアンチモンの一
部が該水溶液中に溶出し、その濃度が除々に上昇
するようになる。そして、この濃度の上昇に伴な
いビスマスやアンチモンが銅陰極へ析出するの
で、通常電解液としての硫酸酸性水溶液中のビス
マスとアンチモンの濃度は0.3〜0.5ｇ／前後に
維持されるようになる。 而して、従来上記硫酸酸性水溶液中のビスマス
とアンチモンの濃度を管理する方法として、該水
溶液（すなわち、銅電解液）の一部を系外へ抜き
出して中和法、硫化法、更には不溶性陽極を用い
た電解採取法等が行われている。 しかしながら、銅電解液には一般に遊離硫酸が
凡そ200ｇ／、銅イオンが凡そ50ｇ／、砒素
が凡そ５ｇ／および鉄が凡そ３ｇ／等が含ま
れているため、上記方法では該銅電解液からビス
マス並びにアンチモンを効率よく選択的に除去す
ることは困難であつた。 本発明者は、銅電解液のような、ビスマスおよ
び／又はアンチモンが他の金属と共に溶存してい
る硫酸酸性水溶液から、ビスマスおよび／又はア
ンチモンのみを効率的に除去し得る方法について
研究した結果、上記硫酸酸性水溶液をホスホメチ
ルアミノ型のキレート樹脂と接触させることによ
り、該水溶液からビスマスとアンチモンを選択的
に除去し得ることの知見を得て本発明をなすに至
つた。 発明の目的 したがつて、本発明は、銅電解液のような、ビ
スマスおよび／又はアンチモンが溶存している、
銅、砒素及び鉄等を主として含有する硫酸酸性水
溶液からこれらの金属を選択的に効率よく除去し
得る方法を提供することを目的とする。 以下本発明を詳しく説明する。 発明の構成および作用効果 本発明の構成上の特徴は、ビスマスおよび／又
はアンチモンが溶存している硫酸酸性水溶液をホ
スホメチルアミノ型キレート樹脂と接触させるこ
とにより、該硫酸酸性水溶液からビスマスおよ
び／又はアンチモンを選択的に除去することにあ
る。 本発明で対象とする硫酸酸性水溶液は、銅電解
液のような、他の金属と共にビスマスおよび／又
はアンチモンが溶存している硫酸酸性水溶液であ
つて、一般にはビスマスやアンチモンのほかに、
銅、砒素、ニツケル及び鉄を主として含有し、コ
バルト、マンガン、亜鉛、カルシウム等の金属を
僅かに含んでいる。 本発明でこのように硫酸酸性水溶液からビスマ
スとアンチモンを選択的に除去するために用いる
ホスホメチルアミノ型キレート樹脂は下記一般式
で示される構造式を有するもの並びにその金属塩
である。 （式中Ｒは樹脂の基本をなす高分子炭化水素を示
す） このホスホメチルアミノ型キレート樹脂と上記
硫酸酸性水溶液の接触は、両者を撹拌下に混合す
るか、又通常のイオン交換樹脂のときのようなカ
ラム方式で回分式又は連続式で行うことができ、
実際には連続式で行うのが効果的である。 この接触に際しての硫酸酸性水溶液の硫酸濃度
は広範囲のものでも適用できるので特に調節する
必要はない。又接触時の温度も周囲の温度下で十
分有効であるので特に管理する必要がない。 叙上のように、本発明によると、従来困難とさ
れていた硫酸酸性水溶液中に溶存しているビスマ
スおよび／又はアンチモンが選択的に効率よく除
去し得るので、例えば銅電解液等の浄化が有効に
行い得るようになる利点がある。 以下に実施例を示して本発明の効果を具体的に
説明する。 実施例 １ 下記表１に示した組成を有する硫酸酸性水溶液
50mlと水素型としたホスホメチルアミノ型キレー
ト樹脂10mlをビーカーに収容し、18℃の温度で
2.5時間緩徐に撹拌して均一に接触させた。次い
で得られた混合物を過し、液中の各種イオン
を分析した。結果は表１に示すとおりである。
【表】
表１にみられるように、ビスマス並びにアンチ
モンが選択的に効率よく除去されることが判る。 実施例 ２ 下記表２並びに表３に示した組成を有する各硫
酸酸性水溶液を実施例１に記載と同様な手順で接
触処理し、同様に液について分析を行つた。結
果は表２並びに表３に示すとおりである。
モンが選択的に効率よく除去されることが判る。 実施例 ２ 下記表２並びに表３に示した組成を有する各硫
酸酸性水溶液を実施例１に記載と同様な手順で接
触処理し、同様に液について分析を行つた。結
果は表２並びに表３に示すとおりである。
【表】
【表】
実施例 ３
下記表４に示した組成の液を原液として、水素
型にしたホスホメチルアミノ型キレート樹脂40ml
を充填したカラムに50℃の温度下で通液し、所定
時毎にカラムの通過液をサンプリングして分析を
行つた。結果は表４に示すとおりである。
型にしたホスホメチルアミノ型キレート樹脂40ml
を充填したカラムに50℃の温度下で通液し、所定
時毎にカラムの通過液をサンプリングして分析を
行つた。結果は表４に示すとおりである。
【表】
表４にみられるように、液中に銅、鉄、砒素な
どと共に混在して溶存しているビスマスおよびア
ンチモンが該液から選択的に除去されることが判
る。
どと共に混在して溶存しているビスマスおよびア
ンチモンが該液から選択的に除去されることが判
る。
Claims (1)
- １ ビスマスおよび／又はアンチモンが溶存して
いる、銅、砒素及び鉄等を主として含有する硫酸
酸性水溶液を、ホスホメチルアミノ型キレート樹
脂と接触させることを特徴とする上記硫酸酸性水
溶液からビスマスとアンチモンを除去する方法。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58082402A JPS59208089A (ja) | 1983-05-11 | 1983-05-11 | 硫酸酸性水溶液からのビスマス及びアンチモンの除去方法 |
| US06/606,372 US4501666A (en) | 1983-05-11 | 1984-05-02 | Process for the removal of bismuth and antimony from aqueous sulfuric acid solution containing bismuth and/or antimony |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58082402A JPS59208089A (ja) | 1983-05-11 | 1983-05-11 | 硫酸酸性水溶液からのビスマス及びアンチモンの除去方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59208089A JPS59208089A (ja) | 1984-11-26 |
| JPS626751B2 true JPS626751B2 (ja) | 1987-02-13 |
Family
ID=13773596
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58082402A Granted JPS59208089A (ja) | 1983-05-11 | 1983-05-11 | 硫酸酸性水溶液からのビスマス及びアンチモンの除去方法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4501666A (ja) |
| JP (1) | JPS59208089A (ja) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61227190A (ja) * | 1985-03-29 | 1986-10-09 | Miyoshi Oil & Fat Co Ltd | 銅電解液中の不純金属イオンの除去方法 |
| US5009868A (en) * | 1987-12-14 | 1991-04-23 | East Penn Manufacturing Co., Inc. | Process for the extended use of strip acid employed in the reclamation of battery acid fluid from expanded lead-acid batteries |
| US4971780A (en) * | 1987-12-14 | 1990-11-20 | East Penn Manufacturing Co., Inc. | Process for the reclamation of battery acid and fluid from expended lead-acid batteries |
| US5366715A (en) * | 1993-10-19 | 1994-11-22 | The University Of British Columbia | Method for selectively removing antimony and bismuth from sulphuric acid solutions |
| AU2003272790A1 (en) * | 2002-10-08 | 2004-05-04 | Honeywell International Inc. | Semiconductor packages, lead-containing solders and anodes and methods of removing alpha-emitters from materials |
| JP6009218B2 (ja) | 2011-05-24 | 2016-10-19 | ローム アンド ハース エレクトロニック マテリアルズ エルエルシーＲｏｈｍ ａｎｄ Ｈａａｓ Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ ＬＬＣ | アルファ粒子放射体除去 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4046688A (en) * | 1975-10-21 | 1977-09-06 | Rohm And Haas Company | Removal of antimony from industrial streams |
| JPS58177420A (ja) * | 1982-04-12 | 1983-10-18 | Unitika Ltd | インジウム又はガリウムの回収法 |
| US4444666A (en) * | 1982-09-17 | 1984-04-24 | Sumitomo Metal Mining Company Limited | Method of removing antimony from an antimony-containing copper electrolyte |
| JPS59162108A (ja) * | 1983-03-03 | 1984-09-13 | Tadao Nagai | 硫酸溶液の浄液法 |
-
1983
- 1983-05-11 JP JP58082402A patent/JPS59208089A/ja active Granted
-
1984
- 1984-05-02 US US06/606,372 patent/US4501666A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS59208089A (ja) | 1984-11-26 |
| US4501666A (en) | 1985-02-26 |
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