JPS6269882A - 柔軟付与剤の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 投権分災 本発明は衣類への柔軟効果、特に木綿への柔軟効果に優
れた柔軟付与剤の製造方法に関する。

丈末技批 通常、家庭に於て衣類を洗浄して柔軟性を付与する場合
、洗剤で洗浄したのちに多量の水で洗剤成分を濯ぎ落し
、その後に第４級アンモニウム塩等のカチオン界面活性
剤を主成分とする柔軟仕上げ剤を添加して処理する方法
が採られている。

これは、カチオン界面活性剤は柔軟仕上げ効果や帯電防
止効果に優れているものの、洗剤と共−に用いた場合に
充分な柔軟効果を発揮することができないためである。

この原因は、家庭用の洗剤が一般にアニオン界面活性剤
を主成分とするため、カチオン界面活性剤を洗浄時に添
加すると、カチオン界面活性剤が衣類に吸着される前に
洗剤中のアニオン活性剤等の攻撃を受け、イオン性を失
ったり、分散安定化されて衣類に吸着されにくくなるた
めである。

しかしながら、洗濯と柔軟仕上げを別々に行うことは余
分の時間と手間を要するものであり、消費者から洗浄と
柔軟化とを兼ね備えた洗剤が要望されている。

従来、カチオン界面活性剤を洗浄時に同時に添加して衣
類に充分な柔軟化効果を与える方法として、カチオン界
面活性剤を無機または有機塩や有機分散抑制剤で造粒す
ることが提案されている（特公昭３６−８９２７、米国
特許第４，０７３，７３５号明細書、特開昭５５−８６
８９５、特開昭５３−４１３１２、特開昭４９−９８４
０３）。

また、さらに進んだ改良技術として、非イオン性セルロ
ース誘導体を配合することも提案されている（特開昭５
９−６２９３）。

しかしながら、特公昭３６−８９２７号に示されたよう
な無機塩等で造粒する方法では、化繊には柔軟化効果が
認められるものの、木綿に対する柔軟化効果は不十分で
あった。

また、特開昭５９−６２９３に記載された方法は。

木綿に対しても柔軟性を付与しつるものの、充分な効果
を得るためには柔軟付与成分を多量に使用する必要があ
り、実用上、より一層の改善がまたれていた。

本発明者らは、先にポリアクリルアミド系高分子ととも
に第４級アンモニウム塩を造粒することにより、綿布に
対しても効率的に柔軟性を付与しうることを見い出した
。このポリアクリルアミド系高分子と第４級アンモニウ
ム塩との均一混合方法としては、まず、高分子粉末と水
とを混合して高分子水溶液を調製したのち、この水溶液
と第４級アンモニウム塩の分散液または溶融液とを混合
して乾燥する方法がある。しかしながら、この方法は高
分子水溶液のハンドリングが困難であるという問題があ
った。

本発明者らは、さらに、ジ長鎖アルキル４級アンモニウ
ム塩の溶媒物に、アクリルアミド系高分子粉体を添加し
て均一分散させることを提案した（特願昭５９−２３８
５３１号公報）。しかしながら、この方法によればアク
リルアミド系高分子の均一分散は図れるが、一部組大粒
子が生成し、ストレーナ−の取換え頻度が高くなるなど
、作業性の上で問題があった。

見豆立且孜 本発明は、被洗布、特に綿布に対して優れた柔軟効果を
発揮する柔軟付与剤を、高分子の粗大粒子の生成を防止
して効率的に製造する方法を提供するものである。

月ｊヱ１１又 本発明の柔軟付与剤の製造方法は、ジ長鎖アルキル４級
アンモニウム塩に対して１０〜５０重量％のＣ３〜Ｃ１
低級アルコールを溶媒として含む４０〜７０℃のジ長鎖
アルキル４級アンモニウム塩溶液に、平均粒径１〜５０
μｍのアクリルアミド系高分子を添加して分散した後、
溶媒除去、冷却し、ついで粉砕することを特徴とする。

以下、本発明をさらに詳細に説明する。

本発明で用いられるジ長鎖アルキル４級アンモニウム塩
としては、たとえば次の一般式（１）で表わされるもの
が挙げられる。

（式中、Ｒ，、Ｒ２，Ｒ，、Ｒ，、Ｘはそれぞれ次のも
のを示す。

Ｒ工、Ｒ，：Ｃ１□〜Ｃ２６のアルキル基Ｒ，，Ｒ４：
Ｃ工〜Ｃ４のヒドロキシアルキル基またはポリオキシア
ルキレン基 Ｘ：ハロゲン、ＣＨ，ＳＯ，、Ｃ，Ｈ６５ｏ４またはＣ
Ｈ「（）ＳＯ３ このようなジ長鎖アルキル４級アンモニウム塩の具体例
としては、たとえば、ジステアリルジメチルアンモニウ
ム塩、ジ水添牛脂アルキルジメチルアンモニウム塩、ジ
水添牛脂アルキルメチルベンジルアンモニウム塩、ジス
テアリルメチルベンジルアンモニウム塩、ジステアリル
メチルヒドロキシエチルアンモニウム塩、ジステアリル
メチルヒドロキシプロビルアンモニウム塩、ジステアリ
ルジヒドロキシエチルアンモニウム塩などが挙げられる
。

ジ長鎖アルキル４級アンモニウム塩は、温度４０〜７０
℃のＣ３〜Ｃ６の低級アルコール溶液゛とされる。低級
アルコールとしては、プロパツール、イソプロピルアル
コール、ブタノール、ヘキサノールなどが用いられ、イ
ソプロピルアルコールが代表的である。この溶液の温度
が４０℃未満では粘度が高く取り扱いが困難となり、一
方、７０℃を越えると低級アルコールの飛散が多くなリ
、安全性、環境の面で問題となる。好ましい温度は４０
〜６０℃の範囲である。溶液中の低級アルコールは、ジ
長鎖アルキル４級アンモニウム塩に対して１０〜５０重
景％、好ましくは２０〜４０重量％用いられる。溶媒の
量が１０重量％未満であると粘度が高く取扱いが困難と
なる。一方、　５０重景％より多く用いた場合は、低温
での取扱いが可能となるが、溶媒除去時の負荷が多くな
り好ましくない。

このジ長鎖アルキル４級アンモニウム塩溶液に、アクリ
ルアミド系高分子が添加されて均一に分散される。アク
リルアミド系高分子は、平均粒径１〜５０μ閣、好まし
くは１〜３０μｍの粒子として添加される。平均粒径が
５０μｍを越えると、溶媒除去時に分離し、溶媒除去装
置への付着、堆積が問題となる。アクリルアミド系高分
子は、粉末の形で添加することもできるし、懸濁液とし
て添加することもできる。ハンドリングの点からは懸濁
液として添加した方が有利である。

低級アルコールの存在下にアクリルアミド系高分子を添
加することにより、容易に均一分散することができ、粗
大粒子の生成も防止される。

アクリルアミド系高分子の具体例としては、以下のもの
が挙げられる。

（１）　　一般式（ＩＩ）で示されるアクリルアミド系
モノマーの重合物。

（式中、Ｒｓ、　Ｒｓ、Ｒｔそれぞれ次のものを示す。

Ｒ，：　Ｃ，〜Ｃ４のアルキル基 Ｒ１：水素またはメチル基 Ｒ７：水素、アルキル基またはヒドロキシアルキル基な
どの置換アルキル基） （２）一般式（ＩＩＩ）で示されるアクリルアミド系（
式中、Ｒ，、Ｒ，、Ｒ工。はそれぞれ次の通りである。

Ｒ６：水素またはメチル基 Ｒ，、Ｒ１，：アルキル基またはヒドロキシアルキル基
などの置換アルキル基） （３）一般式（ＩＶ）で表わされるアクリルアミド系ポ
リマー （ＩＶ） 〔式中、Ｒ工□、　ＲＬ２．　Ｒ工３．Ｒ工４　ｔ　Ｒ
ｘ　ｓ　ｔ　Ａ　ｔ　Ｂ　ｙＹ　＋　Ｚ　ｔ　Ｑ　ｖ　
ｒｌ’ｌ　＋　Ｐはそれぞれ次の通りである。

Ｒ１□、Ｒ１４，Ｒい：水素またはメチル基Ｒ工２．Ｒ
工、：水素、アルキル基またはヒドロキシアルキル基な
どの置換アルキル基 Ａ：Ｃ１，〜Ｃ９のアルキレン基 Ｂ：Ｃ，−Ｃ，のアルキレン基、フェニレン基、アルキ
ル基で置換されたフェニレン基、〒・・ ｙ、ｚ：水素、アルカリ金属またはアルカリ土類金属 Ｑ、ｍ、ｐ　：　Ｑ：ｍ：ｐ　＝（９９〜５０）　：　
（１〜５０）　：（Ｏ〜５０）〕 また、これらアクリルアミド系高分子の重合度は１，０
００以上が適当であり、好ましくは１０．０００以上で
ある。

（、）ジ長鎖アルキル４級アンモニウム塩と（ｂ）アク
リルアミド系高分子とは、（ａ）／（ｂ）　＝９９．９
／１〜１／１の割合となるように、添加、分散すること
が好ましく、さらに好ましくは９９７１〜７５／２５で
ある。アクリルアミド系高分子の割合が少なすぎると綿
布に対する柔軟化効果が小さくなり、一方、多くなると
粒子の溶解分散性が劣化する。

ついで、アクリルアミド系高分子を均一に分散、懸濁さ
せた４Ｒアンモニウム塩溶液から。

溶媒である低級アルコールを除去する。低級アルコール
の除去は、トッピング装置等を用いて減圧蒸留すること
などにより行うことができる。

溶媒を除去することにより得られた高分子分散物は、高
分子が均一に、しかも粗大粒子を生成することなく４級
アンモニウム塩中に分散しており、これを冷却し微粉砕
することにより、本発明の柔軟付与剤が得られる。

得られた粉砕物を適当な粒度に再造粒してもよい。

本発明により得られる柔軟付与剤は１粒状洗剤に添加、
配合して使用してもよく、また、単独に用いてもよい。

見豆立夏来 本発明によれば、低級アルコールの存在下に、ジ長鎖ア
ルキル４級アンモニウム塩にアクリルアミド系高分子を
添加することにより、高分子の粗大粒子の生成を防止し
て、容易に高分子を均一分散することが可能となり、被
洗布、とくに綿布に対して優れた柔軟効果を発揮する柔
軟付与剤が得られる。

実施例 パドル型攪拌機を用い、第１表に示した条件で、４級ア
ンモニウム塩のイソプロピルアルコール（ＩＰＡ）溶液
中にアクリルアミド系高分子を分散させ、トッピング装
置で溶媒を減圧蒸留して除去し、冷却したのち７０μｍ
に粉砕して柔軟付与剤を得た。また、さらに特願昭５９
−２３８５３１に準拠して、４級アンモニウム塩溶融物
にアクリルアミド系高分子を分散させたのち、冷却し、
同様に粉砕して比較例の柔軟付与剤を得た（試料＆８）
。このとき、アクリルアミド系高分子の分散性（粗大粒
子の生成）を下記の基準により評価した。

○：　Ｏ，ＯＳ％未満 ｘ　：　０．０５％以上 また、トッピング装置への付着を調べ、これらの結果を
、後記の柔軟付与効果とともに第１表に示した。

なお、表中の略号はそれぞれ次のものを示す。

Ａニアクリルアミドモノマーとアクリル酸ナトリウムと
の共重合物（共重合比９５／　５１分子量１，０００万
） Ｂニアクリルアミドモノマーとスチレンスルホン酸ナト
リウムの共重合物（共重合比９５１５、分子量８００万
） Ｃニアクリルアミド系ポリマー（分子量５００万）（一
般式（ｍ）でＲ，：　ＣＨ，、Ｒ，：　Ｈ。

Ｒ１゜：Ｈ） Ｄニジ水添牛脂アルキルジメチルアンモニウムクロリド Ｅニジステアリルジメチルアンモニウムクロリド Ｆニジ水添牛脂アルキルジメチルアンモニウム硫酸塩 また、得られた柔軟付与剤を下記の組成の粒状洗剤に、
４級アンモニウム塩として３ｗｔ％配合して洗剤組成物
とした。この洗剤組成物を用いて洗濯を行い、綿布に対
する柔軟効果を第１表に示した。

１淵Ｕ秒１戒 直鎖アルキルベンゼンスルホン 酸ソーダ（Ｃ１□アルキル）　　　　　　２０ｔｚｔ％
珪酸ソーダ　　　　　　　　　　　　　　１０すｔ％炭
酸ソーダ　　　　　　　　　　　　　　１０ｗｔ％ゼオ
ライト （Ａ型ゼオライト、平均粒径２μｍ）　　　　　１５％
ｉｔ％カルボキシメチルセルロース　　　　　０．６ｗ
ｔ％石けん（牛脂脂肪酸）０．７％ｉｔ％ ポリエチレングリコール（分子量６０００）　　Ｏ０’
５ｔｚｔ％クエン酸ソーダ　　　　　　　　　　　　０
．８ｗｔ％蛍光剤　　　　　　０．５ｗｔ％ 香　　　　料　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
２ｗｔ％硫酸ソーダ、水　　　　　　　　　　　バラン
ス、　　　　　　　　　　　　Ｓ ナイロントリコット布（３０デニール）　　　３０ｇＸ
４枚アクリルジャージ布　　　　　　　　　９０ｇＸ２
枚綿タオル　　　　　　　　　　　　　８０ｇＸ２枚綿
晒布　　　　　　　　　　　　　　　５０ｇＸ４枚綿メ
リヤス布　　　　　　　　　　　８５ｇＸ４枚からなる
試験布を前記の粒状洗剤と６０℃の水道水を用いて１５
分間洗浄した後、６０℃の水道水を用いて３分間ずつ３
回濯いで試験布を前処理する。次いでこの試験布を噴流
式家庭用電気洗濯機に収め、前記の粒状洗剤に各柔軟付
与剤を配合した組成物と２５℃の水道水を用いて、洗剤
濃度０．１３％、浴比３０倍の条件下に１０分間洗浄し
１分間脱水した後、２５℃の水道水で３分間濯いでから
１分間脱水する操作を２回繰り返した。しかる後、試験
布を２４時間風乾し１次に２５℃で６５％ＲＨの条件下
に風乾試験布をコンディショニングした。

こうして得られた試験布のなかから綿タオルを取り出し
、その感触を５人の判定者に判定させ、判定者５人の平
均から添加剤組成物の柔軟性付与効果を評価した。なお
、この感触判定は添加剤は含まない洗剤を使用した以外
は上記と全く同一の手順で得られた綿タオルの感触をゼ
ロとし、これとの比較から下記の基準で行った。

著しく柔らかい　　　　　　　　　　　　５点かなり柔
らかい　　　　　　　　　　　４点柔らかい　　　　　
　　　　　　　　　３点やや柔らかい　　　　　　　　
　　　　２点僅かに柔らかい　　　　　　　　　　　１
点（以下余白） 手続補正帯 昭和６０年１０月１１日 特許庁長官　宇　賀　道　部　殿 １、事件の表示 昭和６０年特許願第２０６６０６号 ２、発明の名称 柔軟付与剤の製造方法 ３゜補正をする者 事件との関係　　特許出願人 東京都墨田区本所１丁目３番７号 （６７６）ライオン株式会社 代表者　小　林　　　敦 ４、代理人 東京都千代田区一番町１５番１号 一番町フェニックスビル ５、補正の対象 明細書の「特許請求の範囲」および「発明の方式の、。

詳細な説明′。各欄　゛・７゜−−１：・・−１１１、
・ｉθＱ・ゝ“゛、７゛ ６、補正の内容 （１）特許請求の範囲を別紙の通りに補正する。

（２）明細書第５頁４行に「ｃ、〜Ｃｓ　Ｊとあるのを
、［ｉ’Ｃ，〜ｃｓＪｌに訂正する。

７、添付書類の目録 別　　　　紙　　　　　　　　　　　　　　　　１通則
　　　　紙 特許請求の範囲 １、　ジ長鎖アルキル４級アンモニウム塩に対して１０
〜５０重量％の−ｑ、ご」Ｌ−低級アルコールを溶媒と
して含む４０〜７０℃のジ長鎖アルキル４級アンモニウ
ム塩溶液に、平均粒径１〜５０μｍのアクリルアミド系
高分子を添加して分散した後、溶媒除去、冷却し、つい
で粉砕することを特徴とする柔軟付与剤の製造方法。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、ジ長鎖アルキル４級アンモニウム塩に対して１０〜
   ５０重量％のＣ＿３〜Ｃ＿５低級アルコールを溶媒とし
   て含む４０〜７０℃のジ長鎖アルキル４級アンモニウム
   塩溶液に、平均粒径１〜５０μｍのアクリルアミド系高
   分子を添加して分散した後、溶媒除去、冷却し、ついで
   粉砕することを特徴とする柔軟付与剤の製造方法。