JPS627231B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は鉄、トタンなどの金属に対する密着性
防蝕性にすぐれた性能を有するアクリル樹脂被覆
用組成物に関するものである。 一般に、アクリル樹脂塗料は、アルキツド樹脂
塗料、ウレタン樹脂塗料、エポキシ樹脂塗料など
に比し、金属、特に鉄、トタンなどの防蝕性が要
求される基材に対して密着性が悪く、また、防蝕
性も劣ることが知られている。こうしたアクリル
樹脂塗料の密着性、防蝕性を改質するために種々
の検討が試みられ、なかには、２−ヒドロキシ−
３−クロロプロピタルメタクリレート、２−ヒド
ロキシエチル（メタ）アクリロイルキシホスフエ
ートの如き原料を用い可成りの効果をあげている
ものもあるが、錆面への密着性の不良、錆面の防
蝕・保護の不充分、塗膜のつやびけ、ブリスター
の発生二次付着性の低下などの改善されるべき点
も多く、まだ満足しうる性能には達していない。 本発明者等は、このような従来のアクリル樹脂
塗料の欠点に鑑み鋭意検討を重ねた結果本発明を
成すに至つた。すなわち、本発明はメタクリル酸
ｎ−ブチル、メタクリル酸シクロヘキシル、アク
リル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシ
ル、アクリル酸イソノニルおよびスチレンからな
る群から選んだ単量体、α，β−不飽和カルボン
酸0.2〜5.0重量％およびジシクロペンテニルオキ
シエチル（メタ）アクリレート2.0〜8.0重量％か
らなるアクリル樹脂(A)75.0〜99.8重量％と、シク
ロペンタジエンあるいはジシクロペンタジエンを
重合して得られる重合体(B)0.2〜25.0重量％とか
らなるアクリル樹脂被覆用組成物を提供するもの
である。 本発明のアクリル樹脂被覆用組成物の第１の共
単量体として使用するα，β−不飽和カルボン酸
にはアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸など
があり、該単量体は単独で用いてもまたは２種以
上の混合物として用いてもよい。該単量体は得ら
れるアクリル樹脂に対して0.2〜5.0重量％、好ま
しくは0.5〜1.8重量％で用いればよい。該単量体
は基材への密着性を促進し、耐油性、耐汚染性、
速乾性にも効果的である。該単量体0.2重量％以
下では基材への密着性が悪く、5.0重量％以上で
は耐水性、耐アルカリ性、耐酸性などの化学的性
質が低下し、ひいては本発明のアクリル樹脂被覆
用組成物特徴である防蝕性が著しく悪くなる。 第２の共単量体として使用するジシクロペンテ
ニルオキシエチル（メタ）アクリレートは得られ
るアクリル樹脂に対して2.0〜28.0重量％、好ま
しくは3.0〜20.0重量％用いればよい。該単量体
は被覆用組成物の防錆性の向上にきわめて効果的
であり、特に、塩水噴霧試験の如き過酷な条件下
での防錆性に関しては比類を見ない優れた効果を
与える。 これらの他に、アクリル樹脂(A)の主要成分であ
るアクリル樹脂原料としてはアクリル樹脂を得る
ために共重合可能であればいかなる原料を用いて
もよい。さて本発明によるアクリル樹脂被覆用組
成物を最適化し良好な性能の組成物を得るために
は、アクリル樹脂(A)の原料として、メタクリル酸
ｎ−ブチル、メタクリル酸シクロヘキシル、アク
リル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシ
ル、アクリル酸イソノニル、スチレンの群から選
ばれる単量体を用いることができる。該単量体は
単独で用いても２種以上の混合物として用いても
良く、ガラス転移温度５〜65℃に好ましくは８〜
45℃、平均分子量12000以上、好ましくは35000以
上のアクリル樹脂を調製することが望ましい。 本発明の被覆用組成物において使用されるジエ
ノフイル化合物から誘導される重合体(B)として
は、代表的にはシクロペンタジエンあるいはジシ
クロペンタジエンを重合して得られる重合体が挙
げられるが、クイントンQN0302、クイントン
QN1325（何れも商品名、日本ゼオン株式会社
製）などが好適に用いられる。 前記アクリル樹脂(A)と重合体(B)との使用割合
は、アクリル樹脂(A)75.0〜99.8重量％、重合体(B)
0.2〜25.0重量％、好ましくは、アクリル樹脂(A)
85.0〜98.0重量％、重合体(B)2.0〜15.0重量％であ
る。アクリル樹脂(A)の使用量が75.0重量％以下の
場合には、得られる塗料組成物の耐候性が悪く白
化、チヨーキングなどを起こし易いばかりでな
く、長期に渡る実曝露試験での防錆性が悪い。ま
た、アクリル樹脂(A)の使用量が99.8重量％以上の
被覆用組成物では基材、特に鉄部への密着性が全
く悪く、また、防錆性もないに等しい状態にな
る。このようにしてジエノフイル化合物から誘導
される重合体(B)と前記アクリル樹脂との使用割合
が決定され、また、前記重合体(B)がアクリル樹脂
(A)との組合せで、いかにすぐれて特徴ある性能を
発揮するかがわかる。 また、本発明の実施に際しては、ナフテン酸コ
バルト、ナフテン酸鉛、ナプテン酸スズ、ナフテ
ン酸亜鉛、オクチル酸コバルト、オクチル酸鉛、
オクチル酸スズ、オクチル酸亜鉛、などの、コバ
ルト、鉛、スズ、亜鉛、鉄、マンガン、マグネシ
ウム、カルシウム、バナジウム、などの金属原子
群から選ばれる有機カルボン酸塩、いわゆる金属
ドライヤーを併用することが推奨される。該化合
物は、前記アクリル樹脂(A)に対して0.2〜10.0重
量％用いれば十分であり、被覆用組成物の基材、
特に鉄部への密着性を良好にし、防錆性を飛躍的
に向上させる働きがある。 更にまた、本発明に係るアクリル樹脂被覆用組
成物は酸化チタン、炭酸カルシウムなどの顔料、
消泡剤、顔料分散剤、レベリング剤などの塗料添
加剤、トルエン、キシレン、ミネラルスピリツト
などの有機溶剤、および、塗料を作製するために
必要とされるその他の成分を加えても全く支障な
く、所望の性能を発揮する。 本発明によるアクリル樹脂被覆用組成物は、前
記アクリル樹脂(A)と重合体(B)が、きわめて効果的
に配合されており、相互の補足効果により、常温
乾燥でもあるいは60〜100℃位の低温焼付け乾燥
でも、更にそれ以上の温度における焼付け乾燥で
も塗料の機能に何らの変化をもたらすことなくす
ぐれて均衡のとれた性能を発揮する。 次に実施例によつて本発明を更に詳しく説明す
る。 実施例および比較例で用いるアクリル樹脂の調
整温度計、撹拌機、逆流冷却管を備えた１四ツ
口フラスコにキシレン240ｇ、ｔ−ブチルパーオ
キシベンゾエート４ｇを仕込み115℃に昇温す
る。115℃を保ちながら表(1)に示す単量体混合物
を180分でフラスコ内に滴下し、ひき続き115℃を
保ちながら120分重合を行なう、次いでキシレン
80ｇ、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート0.8ｇ
の混合物を30分でフラスコ内に滴下し、更に180
分重合を行ない、キシレン80ｇを加え、室温まで
冷却して重合を終了する。こうして調整されたア
クリル樹脂は表(1)の樹脂番号をもつて各々の名称
にあてるものとする。

【表】 実施例１〜８および比較例１〜８ 表(1)のアクリル樹脂を用い、表(2)の組成で実施
例１〜８のアクリル樹脂被覆用組成物を、また表
(3)の組成で比較例１〜８のアクリル樹脂被覆用組
成物をそれぞれ作製した。 樹脂組成物は撹拌機を備えた容器に各原料を仕
込み、均一な溶液になるまで撹拌混合を続け作製
する。

【表】

【表】 実施例１〜８および比較例１〜８のアクリル樹
脂組成物100ｇにそれぞれ亜鉛ドライヤー（ナフ
テン酸亜鉛、有効成分17％）３ｇを添加し、均一
になるまで撹拌、混合した。こうして得た混合物
を脱脂した鉄板およびトタン板に、膜厚が30〜45
μになるように塗布した。このテスト板を用い、
(i)常温で１週間乾燥の後、各種試験を行なつた。
その結果を表(4)に示す。(ii)常温で４時間乾燥の
後、120℃460分焼付けを行い、各種試験を行なつ
た。その結果を表(5)に示す。 なお、耐候性試験に限り、結果の判定をわかり
易くするため、チタン白をPWCで30％になるよ
う配合し、着色した状態で実施した。 各試験項目の評価は次のとおりである。 Γ耐水性：水中に１週間浸漬し表面状態を評価し
た。 ◎異常なし、〇ややつやびけ、△つやびけ、×
ブリスター発生 Γ耐塩水噴霧：72時間曝露し評価した。 ◎異常なし、〇つやびけ、△ブリスター発
生、カツト面あり、×全面にブリスター発生、
全面点錆あり。 Γ耐候性：サンシヤイン・ウエザー・Ｏ・メータ
ーで100時間試験した。 試験前後の塗膜の色差（△Ｅ値）を示した。 Γ耐溶剤性：トルエンによるラビングテストで判
定した。 ◎異常なし、〇少しつやびけ、△チヂミ発
生、×溶解。

【表】

【表】

【表】 表(4)の結果からわかるように、本発明に係るア
クリル樹脂被覆用組成物は耐水性、防錆性（耐塩
水噴霧）、特に鉄への密着性において、従来のも
の（比較例）よりはるかにすぐれている。また、
表(5)からは、本発明の被覆用組成物は焼付けによ
つてもすぐれて均衡のとれた性能は損なわれるこ
となく、それ以上に、きわ立つた耐溶剤性の向上
が見受けられることがわかる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸シク
   ロヘキシル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸
   ２−エチルヘキシル、アクリル酸イソノニルおよ
   びスチレンからなる群から選んだ単量体、α，β
   −不飽和カルボン酸0.2〜5.0重量％およびジシク
   ロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート
   2.0〜8.0重量％からなるアクリル樹脂(A)75.0〜
   99.8重量％と、シクロペンタジエンあるいはジシ
   クロペンタジエンを重合して得られる重合体(B)
   0.2〜25.0重量％とからなるアクリル樹脂被覆用
   組成物。