JPS6275449A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents
ハロゲン化銀カラ−写真感光材料Info
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- JPS6275449A JPS6275449A JP21594685A JP21594685A JPS6275449A JP S6275449 A JPS6275449 A JP S6275449A JP 21594685 A JP21594685 A JP 21594685A JP 21594685 A JP21594685 A JP 21594685A JP S6275449 A JPS6275449 A JP S6275449A
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- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
- G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
- G03C7/392—Additives
- G03C7/39208—Organic compounds
- G03C7/39232—Organic compounds with an oxygen-containing function
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- General Physics & Mathematics (AREA)
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は3−アニリノ−5−ピラゾロン型マゼンタカプ
ラーとフェノール系化合物またはフェノールエーテル系
化合物と環状エーテル化合物を油滴として含有するハロ
ゲン化銀写真感光材料゛に関する。
ラーとフェノール系化合物またはフェノールエーテル系
化合物と環状エーテル化合物を油滴として含有するハロ
ゲン化銀写真感光材料゛に関する。
従来から、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を画像露光
し、発色用fjl することにより芳香族第1級アミン
現保主共の酸化体と発色剤とがカップリング反応を行っ
て、例えばインドフェノール、インドアニリン、インダ
ミン、アゾメチン、フェノキサジン、フェナジンおよび
それらに類似する色素が生成し、色画像が形成されるこ
とは良く知られているところである。このような写真方
式においては通常減色法による色再現方法が採られ、青
感性、緑感性ならびに赤感性の感光性ハロゲン化銀乳剤
層に、それぞれ余色関係にある発色剤、すなわちイエロ
ー、マゼンタおよびシアンに発色するカプラーを含有せ
しめたカラーハロゲン化銀写真感光材料が使用される。
し、発色用fjl することにより芳香族第1級アミン
現保主共の酸化体と発色剤とがカップリング反応を行っ
て、例えばインドフェノール、インドアニリン、インダ
ミン、アゾメチン、フェノキサジン、フェナジンおよび
それらに類似する色素が生成し、色画像が形成されるこ
とは良く知られているところである。このような写真方
式においては通常減色法による色再現方法が採られ、青
感性、緑感性ならびに赤感性の感光性ハロゲン化銀乳剤
層に、それぞれ余色関係にある発色剤、すなわちイエロ
ー、マゼンタおよびシアンに発色するカプラーを含有せ
しめたカラーハロゲン化銀写真感光材料が使用される。
これらのうち、マゼンタ色画像形成カプラーとしては、
5−ピラゾロン、シアノアセトフェノン、インダシロン
、ピラゾロベンズイミダゾール、ピラゾロトリアゾール
系カプラーが知られているが、従来マゼンタカプラーと
して広く実用に供されてきたのは、生成色素の分光吸収
特性、熱、光に対する堅牢性、及びカプラーの合成の容
易さ等からほとんど5−ピラゾロン類であった。5−ピ
ラゾロンマゼンタカプラーの中でも、3−アニリノ−5
−ピラゾロン型マゼンタカプラーは、それから形成され
る色素の不要吸収が少ないので色再現上好ましく、カラ
ー感光材料特にプリント系カラー感光材料のマゼンタカ
プラーとして使用されてきた。
5−ピラゾロン、シアノアセトフェノン、インダシロン
、ピラゾロベンズイミダゾール、ピラゾロトリアゾール
系カプラーが知られているが、従来マゼンタカプラーと
して広く実用に供されてきたのは、生成色素の分光吸収
特性、熱、光に対する堅牢性、及びカプラーの合成の容
易さ等からほとんど5−ピラゾロン類であった。5−ピ
ラゾロンマゼンタカプラーの中でも、3−アニリノ−5
−ピラゾロン型マゼンタカプラーは、それから形成され
る色素の不要吸収が少ないので色再現上好ましく、カラ
ー感光材料特にプリント系カラー感光材料のマゼンタカ
プラーとして使用されてきた。
3−アニリノ−5−ピラゾロン型マゼンタカプラーは、
このように優れたマゼンタカプラーであるが、生成色素
の光に対する堅牢性がなお十分でなく、ある種の安定剤
化合物を併用して色画像の耐光性を増す工夫がなされて
ぎたが未だ十分ではなかった。
このように優れたマゼンタカプラーであるが、生成色素
の光に対する堅牢性がなお十分でなく、ある種の安定剤
化合物を併用して色画像の耐光性を増す工夫がなされて
ぎたが未だ十分ではなかった。
一方、色画像の湿熱による変化及び黄色スティンもカラ
ー感光材料にとって大きな問題であるが、米国特許4,
540,657号にはマゼンタカプラーを末端エポキシ
基を有するカプラー溶剤に溶解して分散塗布することに
より色画像の湿熱による堅牢性を増し、黄色スティンを
減少させたカラー感光材料が記載されている。
ー感光材料にとって大きな問題であるが、米国特許4,
540,657号にはマゼンタカプラーを末端エポキシ
基を有するカプラー溶剤に溶解して分散塗布することに
より色画像の湿熱による堅牢性を増し、黄色スティンを
減少させたカラー感光材料が記載されている。
しかしながら該特許の記載から明らかなように、末端エ
ボギシ基を有するカプラー溶剤を使用することにより、
湿熱による黄色スティン等はある程度改良されるものの
、色画像の耐光性は該特許記載の安定剤化合物を使用し
ても不十分である。
ボギシ基を有するカプラー溶剤を使用することにより、
湿熱による黄色スティン等はある程度改良されるものの
、色画像の耐光性は該特許記載の安定剤化合物を使用し
ても不十分である。
本発明者らは3−アニリノ−5−ピラゾロン型マゼンタ
カプラーと、侵述の一般式[A]で表わされる安定剤化
合物と環状エーテル化合物を油滴として併用することに
より、マゼンタ色画像の湿熱による堅牢性を増し黄色ス
ティンを抑えるのみならず、色画像の耐光性を従来公知
の技術からは予期せざる程に改良することを見出した。
カプラーと、侵述の一般式[A]で表わされる安定剤化
合物と環状エーテル化合物を油滴として併用することに
より、マゼンタ色画像の湿熱による堅牢性を増し黄色ス
ティンを抑えるのみならず、色画像の耐光性を従来公知
の技術からは予期せざる程に改良することを見出した。
本発明は3−アニリノ−5−ピラゾロン型マゼンタカプ
ラーと一般式[A]の化合物と環状エーテル化合物が適
当な高沸点有機溶媒の存在下、あるいは非存在下に油滴
としてハロゲン化銀カラー感光材料に含有されることが
特徴である。
ラーと一般式[A]の化合物と環状エーテル化合物が適
当な高沸点有機溶媒の存在下、あるいは非存在下に油滴
としてハロゲン化銀カラー感光材料に含有されることが
特徴である。
本発明に用いられる3−アニリノ−5−ピラゾロン型マ
ゼンタカプラーとしては、下記一般式のものが好ましく
用いられる。
ゼンタカプラーとしては、下記一般式のものが好ましく
用いられる。
Ar
Ar:フェニル基で特に置換されたフェニル基である。
置換基としてはハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、シア
ノ基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルホニル
基、スルホンアミド基、アシルアミノ基であり、Arで
表わされるフェニル基に2個以上の置換基を有してもよ
い。
基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、シア
ノ基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルホニル
基、スルホンアミド基、アシルアミノ基であり、Arで
表わされるフェニル基に2個以上の置換基を有してもよ
い。
以下に置換基の具体的な例を挙げる。
ハロゲン原子:塩素、臭素、フッ素
アルキル基:メチル基、エチル基、 1so−プロピル
基、ブチル基、t−ブチル基、t−ペンチル基等である
が特に炭素原子数1〜5のアルキル基が好ましい。
基、ブチル基、t−ブチル基、t−ペンチル基等である
が特に炭素原子数1〜5のアルキル基が好ましい。
アルコキシ基:メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基、
5ec−ブトキシ基、 1so−ベンプルオキシ基等で
あるが、特に炭素原子数1〜5のアルコキシ基が好まし
い。
5ec−ブトキシ基、 1so−ベンプルオキシ基等で
あるが、特に炭素原子数1〜5のアルコキシ基が好まし
い。
7リールオキシ基コフエノキシ岳、β−犬ソトキシ基等
であるがこのアリール部分には更にArで示されるフェ
ニル基に)ホベていると同様な置換基を有してもよい。
であるがこのアリール部分には更にArで示されるフェ
ニル基に)ホベていると同様な置換基を有してもよい。
アルコキシカルボニル基:上述したアルコキシ基の付い
たカルボニル基を言いメトキシカルボニル基、ペンチル
オキシカルボニル 部分の炭素原子数が1〜5のものが好ましい。
たカルボニル基を言いメトキシカルボニル基、ペンチル
オキシカルボニル 部分の炭素原子数が1〜5のものが好ましい。
カルバモイル
ルバモイル基等のアルキルカルバモイル基スルファモイ
ル基:スルファモイル基、メチルスルファモイル基、ジ
メチルスルファモイル基、エチルスルファモイル基等の
アルキルスルファモイル基 スルホニル基:メタンスルホニル基、エタンスルホニル
基、ブタンスルボニル基等のアルキルスルホニル基 スルボンアミド基:メタンスルホンアミド基、トルエン
スルホンアミド基等のアルキルスルホンアミド基、アリ
ールスルホンアミド基 アシルアミノ基:アセトアミノ基、ピバロイルアミノ基
、ベンズアミド基等 特に好ましくはハロゲン原子であり、その中でも塩素が
最も好ましい。
ル基:スルファモイル基、メチルスルファモイル基、ジ
メチルスルファモイル基、エチルスルファモイル基等の
アルキルスルファモイル基 スルホニル基:メタンスルホニル基、エタンスルホニル
基、ブタンスルボニル基等のアルキルスルホニル基 スルボンアミド基:メタンスルホンアミド基、トルエン
スルホンアミド基等のアルキルスルホンアミド基、アリ
ールスルホンアミド基 アシルアミノ基:アセトアミノ基、ピバロイルアミノ基
、ベンズアミド基等 特に好ましくはハロゲン原子であり、その中でも塩素が
最も好ましい。
Y:水素原子又は芳香族第1級アミン発色現像主薬の酸
化体とカップリングして色素が形成されるときに離脱す
る基を表わす。
化体とカップリングして色素が形成されるときに離脱す
る基を表わす。
具体的には、例えばハロゲン原子、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基、アシルオキシ基、アリ−素原子と共に炭
素原子、酸素原子、窒素原子、イオン原子の中から選ば
れた原子と5ないし6員環を形成するに要する原子群を
表わす。)以1・に具体的な例を挙げる。
ールオキシ基、アシルオキシ基、アリ−素原子と共に炭
素原子、酸素原子、窒素原子、イオン原子の中から選ば
れた原子と5ないし6員環を形成するに要する原子群を
表わす。)以1・に具体的な例を挙げる。
ハロゲン原子、塩素、臭素、フッ素
アルコキシ基:エトキシ基、ベンジルオキシ基、メトキ
シエチルカルバ七イルメトキシ基、テトラデシルカルバ /リールオキシ基:フェノキシ基、4−メトキシフェノ
キシ基、4−ニトロンエノキシ基等アシルオキシ基:ア
セトキシ基、ミリストイルオキシ基、ベンゾイルオキシ
基等 アリールチオ基:フェニルチオ基、2−ブトキシ−5−
オクチルフェニルチオ基、2.5−ジヘキシルオキシフ
ェニルチオ基等 アルキルチオ基:メチルチオ基、オクチルチオ基、ヘキ
サデシルチオ基、ベンジルチオ基、2−(ジエチルアミ
ノ)エチルチオ基、エトキシカルボニルメチルチオ基、
エトキシエチルチオ基、フェノキシエチルチオ基等 トリアゾリル基、テトラゾリル基等 X:ハロゲン原子、アルコキシ基、アルキル基具体的な
例を以下に挙げる。
シエチルカルバ七イルメトキシ基、テトラデシルカルバ /リールオキシ基:フェノキシ基、4−メトキシフェノ
キシ基、4−ニトロンエノキシ基等アシルオキシ基:ア
セトキシ基、ミリストイルオキシ基、ベンゾイルオキシ
基等 アリールチオ基:フェニルチオ基、2−ブトキシ−5−
オクチルフェニルチオ基、2.5−ジヘキシルオキシフ
ェニルチオ基等 アルキルチオ基:メチルチオ基、オクチルチオ基、ヘキ
サデシルチオ基、ベンジルチオ基、2−(ジエチルアミ
ノ)エチルチオ基、エトキシカルボニルメチルチオ基、
エトキシエチルチオ基、フェノキシエチルチオ基等 トリアゾリル基、テトラゾリル基等 X:ハロゲン原子、アルコキシ基、アルキル基具体的な
例を以下に挙げる。
ハロゲン原子:塩素、臭素、フッ素
アルコキシ基:メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基、
secブトキシ基、 iso−ペンチルオキシ基等の炭
素原子数が1〜5のアルコキシ基が好ましい。
secブトキシ基、 iso−ペンチルオキシ基等の炭
素原子数が1〜5のアルコキシ基が好ましい。
アルキル基:メチル基、エチル基、 isO−プロピル
基、ブチル基、t−ブチル基、t−ペンチル基等の炭素
原子数が1〜5のアルキル基が好ましい。
基、ブチル基、t−ブチル基、t−ペンチル基等の炭素
原子数が1〜5のアルキル基が好ましい。
特に好ましくはハロゲン原子であり、中でも塩素が好ま
しい。
しい。
R:ベンゼン環にWl置換可能基を表わし、nは1又は
2からなる整数を表わす,nが2のときRは同じでも異
なっていてもよい。Rで示されるベンゼン環に置換可能
な基としてはハロゲン原子、O R″ 、が挙げられる。
2からなる整数を表わす,nが2のときRは同じでも異
なっていてもよい。Rで示されるベンゼン環に置換可能
な基としてはハロゲン原子、O R″ 、が挙げられる。
R’、R“、R″はそれぞれ同一でも異なっていてもよ
く、水素原子またはそれぞれ置換基を有してもよいアル
キル基、アルケニル基もしくはアリール基を表わす。こ
れらの中でも好ましくはR’ C0NH−1R’5O2
NH−1以下にマゼンタカプラーの具体例を示すがこれ
に限定されない。
く、水素原子またはそれぞれ置換基を有してもよいアル
キル基、アルケニル基もしくはアリール基を表わす。こ
れらの中でも好ましくはR’ C0NH−1R’5O2
NH−1以下にマゼンタカプラーの具体例を示すがこれ
に限定されない。
以下余白
一銭
芝 Σ
曽 ! 膿oト
+ 1 1+ 1Σ
Σ 芝 芝 芝M 1
2 −3CI2H25 へ4−13 −3CH2CotCtHsM−14−
3CH2COOH M−16−3CHICONH。
Σ 芝 芝 芝M 1
2 −3CI2H25 へ4−13 −3CH2CotCtHsM−14−
3CH2COOH M−16−3CHICONH。
M−17−3CH,CH,OC2Hs
M −、t8 −8CH2CH20HM−t9
−8CH,CH2NH8O2CH3(JU)i3 So、C4H。
−8CH,CH2NH8O2CH3(JU)i3 So、C4H。
M−340゜
以下余白
本発明に使用される3−7ニリノー5−ピラゾロン型マ
ゼンタカプラーとしては、離脱成分Yとしてアリールチ
オ基、アルキルチオ基を有するものが好ましい。
ゼンタカプラーとしては、離脱成分Yとしてアリールチ
オ基、アルキルチオ基を有するものが好ましい。
本発明に用いられる色像安定化剤は一般式[A]で表わ
される。
される。
一般式[A]
式中、R1は水素原子、アルキル基、アルケニル基、ア
リール基、又は複素環基を表し、R2、・ R3、R
5、R6はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキ
シ基、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アルコ
キシ基またはアシルアミノ基を表わし、R4はアルキル
基、ヒドロキシ基、アリール基又はアルコキシ基を表わ
す。
リール基、又は複素環基を表し、R2、・ R3、R
5、R6はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキ
シ基、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アルコ
キシ基またはアシルアミノ基を表わし、R4はアルキル
基、ヒドロキシ基、アリール基又はアルコキシ基を表わ
す。
又、R1とR2は互いに閉環し、5員または6員環を形
成してもよく、その時のR4はアルキル基又はアルコキ
シ基を表わし、この環がスピロ環1を形成する時のR4
はヒドロキシ基またはアルキル基、アルコキシ基を表わ
ず。又、R3ど[く1がff環し、5員の炭化水素環を
形成してもよく、そのときのR1はアルキル基、アリー
ル基、または複素環基を表わす。但し、R1が水素原子
で、かつ、R−+がヒドロキシ基の場合を除く。
成してもよく、その時のR4はアルキル基又はアルコキ
シ基を表わし、この環がスピロ環1を形成する時のR4
はヒドロキシ基またはアルキル基、アルコキシ基を表わ
ず。又、R3ど[く1がff環し、5員の炭化水素環を
形成してもよく、そのときのR1はアルキル基、アリー
ル基、または複素環基を表わす。但し、R1が水素原子
で、かつ、R−+がヒドロキシ基の場合を除く。
又、R1がアルキル基、アルケニル基を表わし、R4が
アルコキシ基を表わす時、R2、R3、R5、R6のう
ちの二つの基が同時にアルコキシ基となることはない。
アルコキシ基を表わす時、R2、R3、R5、R6のう
ちの二つの基が同時にアルコキシ基となることはない。
前記一般式[A]において、R1は水素原子、アルキル
基、アルケニル基、アリール基または複素環基をあられ
すが、このうち、アルキル基としては、例えばメチル基
、エチル基、プロピル基、n−オクチル基、tert−
オクチル基、ヘキリーデシル基なとの直鎖または分岐の
アルキル基を挙げることができる。またR1であられさ
れるアルケニル基としては、例えばアリル、ヘキセニル
、オクテニル基などが挙げられる。さらに、R1のアリ
−ル基としては、フェニル、ナフチルの各基が挙げられ
る。さらにR1で承される複素環基としては、テトラヒ
ドロピラニル基、ピリミジル基などが具体的に挙げられ
る。これら各基は置換基を有することができ、例えば置
換基を有するアルキル基としてベンジル基、エトキシメ
チル基、置換基を有するアリール基としてメトキシフェ
ニル基、クロルフェニル基、4−ヒドロキシ−3,5−
ジブチルフェニル基などが挙げられる。
基、アルケニル基、アリール基または複素環基をあられ
すが、このうち、アルキル基としては、例えばメチル基
、エチル基、プロピル基、n−オクチル基、tert−
オクチル基、ヘキリーデシル基なとの直鎖または分岐の
アルキル基を挙げることができる。またR1であられさ
れるアルケニル基としては、例えばアリル、ヘキセニル
、オクテニル基などが挙げられる。さらに、R1のアリ
−ル基としては、フェニル、ナフチルの各基が挙げられ
る。さらにR1で承される複素環基としては、テトラヒ
ドロピラニル基、ピリミジル基などが具体的に挙げられ
る。これら各基は置換基を有することができ、例えば置
換基を有するアルキル基としてベンジル基、エトキシメ
チル基、置換基を有するアリール基としてメトキシフェ
ニル基、クロルフェニル基、4−ヒドロキシ−3,5−
ジブチルフェニル基などが挙げられる。
一般式[A]において、R2、R3、R5J5よびR6
は水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルキル基
、アルケニル基、アリール基、アルコキシ基またはアシ
ルアミノ基をあられすが、このうち、アルキル基、アル
ケニル基、アリール基については前記R1について述べ
たアルキル基、アルケニル基、アリール基と同一のもの
が挙げられる。また前記ハロゲン原子としては、例えば
フッ素、塩素、臭素などを挙げることができる。さらに
前記アルコキシ基どしては、メトキシ基、11〜キシ其
などを具体的に挙げることができる。さらに前記アシル
アミ7呂はR’ C0NH−で示さ”れ、ここにおいて
、R′はアルキル基(例えばメチル、エチル、ロープロ
ピル、n−ブチル、n−オクチル、tert−オクチル
、ベンジルなどの各基)、アルケニル基(例えばアリル
、オクテニル、オレイルなどの各基)、アリール基(例
えばフェニル、メトキシフェニル、ナフチルなどの各基
)、またはへゾロ環基(例えばピリジル、ピリミジルの
各基)を挙げることができる。
は水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルキル基
、アルケニル基、アリール基、アルコキシ基またはアシ
ルアミノ基をあられすが、このうち、アルキル基、アル
ケニル基、アリール基については前記R1について述べ
たアルキル基、アルケニル基、アリール基と同一のもの
が挙げられる。また前記ハロゲン原子としては、例えば
フッ素、塩素、臭素などを挙げることができる。さらに
前記アルコキシ基どしては、メトキシ基、11〜キシ其
などを具体的に挙げることができる。さらに前記アシル
アミ7呂はR’ C0NH−で示さ”れ、ここにおいて
、R′はアルキル基(例えばメチル、エチル、ロープロ
ピル、n−ブチル、n−オクチル、tert−オクチル
、ベンジルなどの各基)、アルケニル基(例えばアリル
、オクテニル、オレイルなどの各基)、アリール基(例
えばフェニル、メトキシフェニル、ナフチルなどの各基
)、またはへゾロ環基(例えばピリジル、ピリミジルの
各基)を挙げることができる。
また前記一般式[A]において、R4はアルキル基、ヒ
ドロキシ基、アリール基またはアルコキシ基を表わすが
、このうちフルギル基、アリール基については、前記R
1で示されるアルキル基、アリール基と同一のものを具
体的に挙げることができる。またR4のアルケニル基に
ついては前記R2、R3、RsおよびRsについて述べ
たアルコキシ基と同一のものを挙げることができる。
ドロキシ基、アリール基またはアルコキシ基を表わすが
、このうちフルギル基、アリール基については、前記R
1で示されるアルキル基、アリール基と同一のものを具
体的に挙げることができる。またR4のアルケニル基に
ついては前記R2、R3、RsおよびRsについて述べ
たアルコキシ基と同一のものを挙げることができる。
R1とR2は互いに閉環してベンゼン環と共に形成する
環としては、例えばクロマン、クマラン、メチレンジオ
キシベンゼンが挙げられる。
環としては、例えばクロマン、クマラン、メチレンジオ
キシベンゼンが挙げられる。
また、R3とR4が閉環してベンゼン環と共に形成する
環としては、たとえばインダンが挙げられる。これらの
環は、置換基(例えばアルキル、アルコキシ、アリール
〉を有してもよい。
環としては、たとえばインダンが挙げられる。これらの
環は、置換基(例えばアルキル、アルコキシ、アリール
〉を有してもよい。
又、[<1とR2、またはR3とR4が閉環して形成す
る環中の原子をスピロ原子としてスピロ化合物を形成し
てもよいし、R2、R4などを連結基として、ビス体を
形成してもよい。
る環中の原子をスピロ原子としてスピロ化合物を形成し
てもよいし、R2、R4などを連結基として、ビス体を
形成してもよい。
前記一般式[A]で表わされるフェノール系化合物また
はフェニルエーテル系化合物のうち、好ましいものは、
R,O−基(Rはアルキル基、アルケニル基、アリール
基、またはへテロ環基を表わす。)を4個有するビイン
ダン化合物であり、特に好ましくは下記一般式[A−,
1]で表わすことができる。
はフェニルエーテル系化合物のうち、好ましいものは、
R,O−基(Rはアルキル基、アルケニル基、アリール
基、またはへテロ環基を表わす。)を4個有するビイン
ダン化合物であり、特に好ましくは下記一般式[A−,
1]で表わすことができる。
以下余白
一般式[A−1]
式中Rはアルキル基(例えばメチル、エチル、プロピル
、n−オクチル、tert−オクチル、ベンジル、ヘキ
サデシル)、アルケニル基(例えば、アリル、オクテニ
ル、オレイル)、アリールリ(例えば、フェニル、ナフ
ヂルンまたはへテロ環基(例えば、テトラヒドロピラニ
ル1、ピリミジル)で表わされる基をあられす。R9#
よびR+。
、n−オクチル、tert−オクチル、ベンジル、ヘキ
サデシル)、アルケニル基(例えば、アリル、オクテニ
ル、オレイル)、アリールリ(例えば、フェニル、ナフ
ヂルンまたはへテロ環基(例えば、テトラヒドロピラニ
ル1、ピリミジル)で表わされる基をあられす。R9#
よびR+。
は各々水素原子、ハロゲン原子(例えばフッ素、塩素、
臭素)、アルキル基(例えばメチル、エチル、n−ブチ
ル、ベンジル)、アルコキシ基(例えばアリル、ヘキセ
ニル、オクテニル)、またはアルコキシ基(例えばメト
キシ、エトキシ、ベンジルオキシ)を表わし、R+1は
水素原子、アルキル基(例えばメチル、エチル、n−ブ
チル、ベンジル)、アルケニル基(例えば、2−プロペ
ニル、ヘキセニル、オクテニル)、またはアリール基(
例えばフェニル、メトキシフェニル、クロルフェニル、
ナフチル)を表わす。
臭素)、アルキル基(例えばメチル、エチル、n−ブチ
ル、ベンジル)、アルコキシ基(例えばアリル、ヘキセ
ニル、オクテニル)、またはアルコキシ基(例えばメト
キシ、エトキシ、ベンジルオキシ)を表わし、R+1は
水素原子、アルキル基(例えばメチル、エチル、n−ブ
チル、ベンジル)、アルケニル基(例えば、2−プロペ
ニル、ヘキセニル、オクテニル)、またはアリール基(
例えばフェニル、メトキシフェニル、クロルフェニル、
ナフチル)を表わす。
前記一般式[A]で表わされる化合物は、米国特許第3
,935,016号、同第3,982,944号、14
第4.254,216号、特開昭55−21004号、
同54−145530号、英国特許公開2,077.4
55号、同2,062,888号、米国特許第3,76
4,337号、同第3,432,300号、同第3,5
74,627号、同第3,573,050号、特開昭5
2−1522254、同53−20327号、同53−
17729号、同 55−6321号、英国特許第1,
347,556号、同公開2,066.975@、持分
[54−12337M、同48−31625号、米国特
許第3,700,455号などに記載の化合物をも含む
。
,935,016号、同第3,982,944号、14
第4.254,216号、特開昭55−21004号、
同54−145530号、英国特許公開2,077.4
55号、同2,062,888号、米国特許第3,76
4,337号、同第3,432,300号、同第3,5
74,627号、同第3,573,050号、特開昭5
2−1522254、同53−20327号、同53−
17729号、同 55−6321号、英国特許第1,
347,556号、同公開2,066.975@、持分
[54−12337M、同48−31625号、米国特
許第3,700,455号などに記載の化合物をも含む
。
前記一般式[A]で表わされる化合物の使用量は、マゼ
ンタカプラーに対して5〜300モル%が好ましく、よ
り好ましくは10〜200モル%である。
ンタカプラーに対して5〜300モル%が好ましく、よ
り好ましくは10〜200モル%である。
以下に前記一般式CA1で表わされる化合物の代表的具
体例を示す。
体例を示す。
以下余白
タイプ(1)
RI
タイプ(2)
名イブ(3)
タイプ(4)
タイプ(5)
タイプ(6)
り、イブ(7)
タ イ ブ (2)
以下余白
タ イ プ (4)
タ イ プ (5)
タ イ プ (6)
以下余白
A−7
以下余白
本発明における環状エーテル化合物としては3〜6Hの
ものが好ましい。又、1つの環内に含有される酸素原子
の数は好ましくは1〜2個である。
ものが好ましい。又、1つの環内に含有される酸素原子
の数は好ましくは1〜2個である。
環状エーテル化合物に於て3員から成るものは好ましく
は次の一般式で示される。
は次の一般式で示される。
式中、R+ 、R2、R3、R4は以下のものから選ば
れる。
れる。
:水素原子
:ハロゲン原子(例えばクロル、ブロム、フッ素等)
:直鎖または分岐のアルキル基(好ましくは炭素数1〜
40、例えばメチル、エチル、1−プロピル、2−エチ
ルヘキシル、ラウリル、ステアリル8)で、更装置1桑
基を有していても、上い。打換基としては、例えば上記
のハロゲン原子、アルコギシ話(例えばメトキシ、ブト
キシ、ステアリルAI′ニジ等)、アリールオキシ基(
例えばフエノキシ等)、アリール基(例えばフェニル基
等)、アリールチオ基(例えばフェニルチオ等)、アラ
ルキルチオ基(例えばベンジルチオ等)、アミノ基(例
えばピペリジノ、ジメチルアミノ等)、アシルオキシ基
(例えばアセトキシ、ベンゾイルオキシ、フラノイルオ
キシ、シクロヘキサノイルオキシ等)、アルコキシカル
ボニル基(例えばブトキシカルボニル ニル等)、シクロアルコキシカルボニル基(例えばシク
ロへキシルオキシカルボニル等)、アリールオキシカル
ボニル基(例えばフェノキシカルボニル等)、オキサリ
ルオキシ基(例えばエトキシオキサリルオキシ等)、カ
ルバモイルオキシ基(例えばヘキシルカルバモイルオキ
シ等)、スルホニルオキシ基(例えば)1ニルスルホニ
ルオキシ等)、アミド基(例えばベンゾイルアミノ塁等
)、ウレイド基(例えばフェニルウレイド等)、アミノ
スルファモイル基(例えばジメチルアミノスルフ/l上
イルベア)等。
40、例えばメチル、エチル、1−プロピル、2−エチ
ルヘキシル、ラウリル、ステアリル8)で、更装置1桑
基を有していても、上い。打換基としては、例えば上記
のハロゲン原子、アルコギシ話(例えばメトキシ、ブト
キシ、ステアリルAI′ニジ等)、アリールオキシ基(
例えばフエノキシ等)、アリール基(例えばフェニル基
等)、アリールチオ基(例えばフェニルチオ等)、アラ
ルキルチオ基(例えばベンジルチオ等)、アミノ基(例
えばピペリジノ、ジメチルアミノ等)、アシルオキシ基
(例えばアセトキシ、ベンゾイルオキシ、フラノイルオ
キシ、シクロヘキサノイルオキシ等)、アルコキシカル
ボニル基(例えばブトキシカルボニル ニル等)、シクロアルコキシカルボニル基(例えばシク
ロへキシルオキシカルボニル等)、アリールオキシカル
ボニル基(例えばフェノキシカルボニル等)、オキサリ
ルオキシ基(例えばエトキシオキサリルオキシ等)、カ
ルバモイルオキシ基(例えばヘキシルカルバモイルオキ
シ等)、スルホニルオキシ基(例えば)1ニルスルホニ
ルオキシ等)、アミド基(例えばベンゾイルアミノ塁等
)、ウレイド基(例えばフェニルウレイド等)、アミノ
スルファモイル基(例えばジメチルアミノスルフ/l上
イルベア)等。
ニジクロアルキル基(好ましくは炭素数3〜6、例えば
シクロプロピル、シクロヘキシル等)、更に置換基を有
してもよく、その例としては前記のアルキル基への置換
基例が挙げられる。
シクロプロピル、シクロヘキシル等)、更に置換基を有
してもよく、その例としては前記のアルキル基への置換
基例が挙げられる。
ニアリール基(例えばフェニル等)でアルキル基の場合
と同様な置換基を有していてもよい。
と同様な置換基を有していてもよい。
:アルコキシカルボニル基(例えばメトキシカルボニル
、エトキシカルボニル等)、アルキル基の場合と同様な
置換基を有してもよい。
、エトキシカルボニル等)、アルキル基の場合と同様な
置換基を有してもよい。
:カルバモイル基(例えば)lニルカルバモイル等)
ニアシル基(例えばアセチル、p−メトキシベンゾイル
等) ニジアノ基 更に、R1とR2及び/又はR1 とR4が結合して環
を形成してもよい。
等) ニジアノ基 更に、R1とR2及び/又はR1 とR4が結合して環
を形成してもよい。
次に例示化合物を示すが、本発明はこれらに限定される
ものではない。
ものではない。
以下余白
以下余白
34 − ・
0 CH。
(+1″12−ヒti(U門、)、C(λ(しhつ〕?
すしくし門2ノ8しn−%門2(J(CH:)s’−E
l (−百2以下余白 CH。
すしくし門2ノ8しn−%門2(J(CH:)s’−E
l (−百2以下余白 CH。
環状エーテル化合物に於て4員から成るものは。
好ましくは次の一般式で示される。
砿
式中、R1、R2、R3、R4、R5、R6は以下のも
のから選ばれる。
のから選ばれる。
:水素原子
:ハロゲン原子(例えばクロル、ブロム、フッ素等)
:直鎖または分岐のアルキル基(好ましくは炭素数1〜
40、例えばメチル、エチル、i−プロピル、2−エチ
ルヘキシル、ラウリル、ステアリル等)で、更に買換基
を有していてもよい。置換基としては、例えば上記のハ
ロゲン原子、アルコキシL!(例えばメトキシ、ブトキ
シ、ステアリルオキシ等)、アリールオニ1シ基(例え
ば)lノキシ等)、アリール基(例えばフェニル基等)
、アリールチオ基(例えばフェニルチオ等)、アラルキ
ルチオM(例えばベンジルチオ等)、アミノ基(例えば
ピペリジノ、ジメチルアミノ等)、アシルオキシ基(例
えばアセトキシ、ベンゾイルオキシ、フラノイルオキシ
、シクロヘキサノイルオキシ等)、アルコキシカルボニ
ル基(例えばブトキシカルボニル ル ばシクロヘキシルオキシカルボニル等)、アリールオキ
シカルボニルM(例えばフェノキシカルボニル等)、オ
キサリルオキシ基(例えばエトキシオキサリルオキシ等
)、カルバモイルオキシ基(例えばヘキシルカルバモイ
ルオキシ等)、スルホニルオキシ基(例えばフェニルス
ルホニルオキシ等)、アミド基(例えばベンゾイルアミ
ノ基等)、ウレイド基(例えばフェニルウレイド等)、
アミノスルファモイル基(例えばジメヂルアミノスルフ
ァモイル賓)等。
40、例えばメチル、エチル、i−プロピル、2−エチ
ルヘキシル、ラウリル、ステアリル等)で、更に買換基
を有していてもよい。置換基としては、例えば上記のハ
ロゲン原子、アルコキシL!(例えばメトキシ、ブトキ
シ、ステアリルオキシ等)、アリールオニ1シ基(例え
ば)lノキシ等)、アリール基(例えばフェニル基等)
、アリールチオ基(例えばフェニルチオ等)、アラルキ
ルチオM(例えばベンジルチオ等)、アミノ基(例えば
ピペリジノ、ジメチルアミノ等)、アシルオキシ基(例
えばアセトキシ、ベンゾイルオキシ、フラノイルオキシ
、シクロヘキサノイルオキシ等)、アルコキシカルボニ
ル基(例えばブトキシカルボニル ル ばシクロヘキシルオキシカルボニル等)、アリールオキ
シカルボニルM(例えばフェノキシカルボニル等)、オ
キサリルオキシ基(例えばエトキシオキサリルオキシ等
)、カルバモイルオキシ基(例えばヘキシルカルバモイ
ルオキシ等)、スルホニルオキシ基(例えばフェニルス
ルホニルオキシ等)、アミド基(例えばベンゾイルアミ
ノ基等)、ウレイド基(例えばフェニルウレイド等)、
アミノスルファモイル基(例えばジメヂルアミノスルフ
ァモイル賓)等。
ニジクロアルオル2′!(好ましくは炭素数3〜6、例
えばシクロプロピル、シクロヘキシル等)、更に置換基
を有してもよく、その例どしては、前記のアルキル基へ
の置換基例が挙げられる。
えばシクロプロピル、シクロヘキシル等)、更に置換基
を有してもよく、その例どしては、前記のアルキル基へ
の置換基例が挙げられる。
ニアリール基(例えばフェニル等)でアルキル基の場合
と同様な置換基を有していてもよい。
と同様な置換基を有していてもよい。
:アルコキシカルボニル基(例えばメトキシカルボニル
、エトキシカルボニル等)、アルキル基の場合と同様装
置1!!!基を有してもよい。
、エトキシカルボニル等)、アルキル基の場合と同様装
置1!!!基を有してもよい。
:カルバモイル基(例えばフェニルカルバモイル等)
ニアシル基(例えばアセチル、p−メト4ジベンゾイル
等) ニジアノ基 更にR1とR2及び、/又はR1とR4が結合して環を
形成してもよい。
等) ニジアノ基 更にR1とR2及び、/又はR1とR4が結合して環を
形成してもよい。
次に例示化合物を示すが、本発明はこれらに限定される
ものではない。
ものではない。
以下余白
環状エーテル化合物に於て5員から成るものは。
好ましくは次の一般式で示される。
式中、R1、R2、R3、R4、R5、R6、Rン、R
aは以下のものから選ばれる。
aは以下のものから選ばれる。
:水素原子
:ハロゲン原子(例えばクロル、ブロム、フッ素等)
:直鎖または分岐のアルキルW(好ましくは炭素数1〜
40.例えばメチル、エチル、i−プロピル、2−エチ
ルヘキシル、ラウリル、ステアリル等)で、更に置換基
を有していてもよい。置換基としては1例えば上記のハ
ロゲン原子、アルコキシV(例えばメトキシ、ブトキシ
、ステアリルオキシ香)、アリールA4−シS、t (
f’t’Jえば)]ノ4−シ等)、アリール基(例えば
フェニル基等)、アリールチオ基(例えばフェニルチオ
等)、アラルキルチオ基(例えばベンジルチオ等)、ア
ミン基(例えばピペリジノ、ジメヂルアミノ等)、アシ
ルオキシ基(例えばアセトキシ、ベンゾイルオキシ、フ
ラノイルオキシ、シクロヘキサノイルオキシ等)、アル
コキシカルボニル基(例えばブトキシカルボニル、2−
エチルへキシルオキシカルボニル等)、シクロアルコキ
シカルボニル基(例えばシクロへキシルオキシカルボニ
ル等)、アリールオキシカルボニル基(例えばフェノキ
シカルボニル等)、オキサリルオキシ基(例えばエトキ
シオキサリルオキシ等)、カルバモイルオキシ基(例え
ばヘキシルカルバモイルオキシ等)、スルホニルオキシ
基(例えばフェニルスルホニルオキシ等)、アミド基(
例えばベンゾイルアミノ駅等)、ウレイド基(例えばフ
ェニルウレイド等)、アミノスルファモイル基(例えば
ジメチルアミノスルファモイル等)等。
40.例えばメチル、エチル、i−プロピル、2−エチ
ルヘキシル、ラウリル、ステアリル等)で、更に置換基
を有していてもよい。置換基としては1例えば上記のハ
ロゲン原子、アルコキシV(例えばメトキシ、ブトキシ
、ステアリルオキシ香)、アリールA4−シS、t (
f’t’Jえば)]ノ4−シ等)、アリール基(例えば
フェニル基等)、アリールチオ基(例えばフェニルチオ
等)、アラルキルチオ基(例えばベンジルチオ等)、ア
ミン基(例えばピペリジノ、ジメヂルアミノ等)、アシ
ルオキシ基(例えばアセトキシ、ベンゾイルオキシ、フ
ラノイルオキシ、シクロヘキサノイルオキシ等)、アル
コキシカルボニル基(例えばブトキシカルボニル、2−
エチルへキシルオキシカルボニル等)、シクロアルコキ
シカルボニル基(例えばシクロへキシルオキシカルボニ
ル等)、アリールオキシカルボニル基(例えばフェノキ
シカルボニル等)、オキサリルオキシ基(例えばエトキ
シオキサリルオキシ等)、カルバモイルオキシ基(例え
ばヘキシルカルバモイルオキシ等)、スルホニルオキシ
基(例えばフェニルスルホニルオキシ等)、アミド基(
例えばベンゾイルアミノ駅等)、ウレイド基(例えばフ
ェニルウレイド等)、アミノスルファモイル基(例えば
ジメチルアミノスルファモイル等)等。
ニジクロアルキル基(りIましくは炭素数3〜6、例え
ばシクロプロピル、シクロヘキシル等)、更にMmMを
有してもよく、その例としては、前記のアルキル基への
置換基例が挙げられる。
ばシクロプロピル、シクロヘキシル等)、更にMmMを
有してもよく、その例としては、前記のアルキル基への
置換基例が挙げられる。
ニアリール基(例えばフェニル等)でアルキル基の場合
と同様な置換基を有していてもよい。
と同様な置換基を有していてもよい。
:アルコキシカルボニル基(例えばメトキシカルボニル
、エトキシカルボニル等)、アルキル基の場合と同様な
置換基を有してもよい。
、エトキシカルボニル等)、アルキル基の場合と同様な
置換基を有してもよい。
:カルバモイル基(例えばフェニルカルバモイル等)
ニアシル基(例えばアセチル、ρ−メトキシベンゾイル
等) ニジアノ基 更に、R1とR2、R7とR8及び/又はR1とR4が
結合して環を形成してもよい。
等) ニジアノ基 更に、R1とR2、R7とR8及び/又はR1とR4が
結合して環を形成してもよい。
次に例示化合物を示づが、本発明はこれらに限定される
ものではない。
ものではない。
以下余白
以下余白
環状エーテル化合物に於て5員から成るものは、好まし
くは次の一般式で示される。
くは次の一般式で示される。
Rダ
式中、R+ 、R2、R3、R4、Rs 、Re、は以
下のものから選ばれる。
下のものから選ばれる。
:水素原子
:ハロゲン原子(例えばクロル、ブロム、フッ素等)
:直鎖または分岐のアルキル基(好ましくは炭素数1〜
40.例えばメチル、エチル、i−プロピル、2−エチ
ルヘキシル、ラウリル、ステアリル等)で、更に置換基
を有していてもよい。置換基としては、例えば上記のハ
ロゲン原子、アルコキシ基(例えばメトキシ、ブトキシ
、ステアリルオキシ等)、アリールオキシ基(例えばフ
ェノキシ等)、アリール基(例えばフェニル基等)、ア
リールチオ基(例えばフェニルチオ等)、アラルキルチ
オ基(例えばベンジルチオ等)、アミノ基(例えばピペ
リジノ、ジメチルアミノ等)、アシルオキシ基(例えば
アセトキシ、ベンゾイルオキシ、フラノイルオキシ、シ
クロヘキサノイルオキシ等)、アルコキシカルボニル基
(例えばブトキシカルボニル、2−エチルへキシルオキ
シカルボニル等)、シクロアルコキシカルボニル基(例
えばシクロへキシルオキシカルボニル等)、アリールオ
キシカルボニル基(例えばフェノキシカルボニル等)、
オキサリルオキシ基(例えばエトキシオキサリルオキシ
等)、カルバモイルオキシ(例えばヘキシルカルバモイ
ルオキシ等)、スルホニルオキシ基(例えばフェニルス
ルホニルオキシ等)、アミドM(例えばベンゾイルアミ
ノ基等)、ウレイド基(例えばフェニルウレイド等)、
アミノスルファモイル基(例えばジメチルアミノスルフ
1モイル等)等。
40.例えばメチル、エチル、i−プロピル、2−エチ
ルヘキシル、ラウリル、ステアリル等)で、更に置換基
を有していてもよい。置換基としては、例えば上記のハ
ロゲン原子、アルコキシ基(例えばメトキシ、ブトキシ
、ステアリルオキシ等)、アリールオキシ基(例えばフ
ェノキシ等)、アリール基(例えばフェニル基等)、ア
リールチオ基(例えばフェニルチオ等)、アラルキルチ
オ基(例えばベンジルチオ等)、アミノ基(例えばピペ
リジノ、ジメチルアミノ等)、アシルオキシ基(例えば
アセトキシ、ベンゾイルオキシ、フラノイルオキシ、シ
クロヘキサノイルオキシ等)、アルコキシカルボニル基
(例えばブトキシカルボニル、2−エチルへキシルオキ
シカルボニル等)、シクロアルコキシカルボニル基(例
えばシクロへキシルオキシカルボニル等)、アリールオ
キシカルボニル基(例えばフェノキシカルボニル等)、
オキサリルオキシ基(例えばエトキシオキサリルオキシ
等)、カルバモイルオキシ(例えばヘキシルカルバモイ
ルオキシ等)、スルホニルオキシ基(例えばフェニルス
ルホニルオキシ等)、アミドM(例えばベンゾイルアミ
ノ基等)、ウレイド基(例えばフェニルウレイド等)、
アミノスルファモイル基(例えばジメチルアミノスルフ
1モイル等)等。
ニシクDアルキル
例えばシクロプロピル、シフ0ヘキシル等)、更に置換
基を有してもよく、その例としては、前記のアルキル基
への置換基例が挙げられる。
基を有してもよく、その例としては、前記のアルキル基
への置換基例が挙げられる。
ニアリール基(例えばフェニル等)でアルキル基の場合
と同様な買換基を有していてもよい。
と同様な買換基を有していてもよい。
:アルコキシカルボニル基(例えばメトキシカルボニル
、エトキシカルボニル等)、アルキル基の場合と同様な
置換基を有してもよい。
、エトキシカルボニル等)、アルキル基の場合と同様な
置換基を有してもよい。
:カルバモイル基(例えばフェニルカルバモイル等)
ニアシル基(例えばアセチル、p−メトキシベンゾイル
等) ニジアノ基 更に、R1とR2が結合して環を形成してもよい。
等) ニジアノ基 更に、R1とR2が結合して環を形成してもよい。
次に例示化合物を示すが、本発明はこれらに限定される
ものではない。
ものではない。
以下余白
CH2−CHR
RR’
10’l HH
l(l CH3H
+o’? CH2Cl H1+
o CHzOC,Hs H+++
cH2ca cQ。
o CHzOC,Hs H+++
cH2ca cQ。
以下余白
環状エーテル化合物に於て6員から成るものは、好まし
くは次の一般式で示される。
くは次の一般式で示される。
式中、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R? 、
Raは以下のものから選ばれる。
Raは以下のものから選ばれる。
:水素原子
:ハロゲン原子(例えばクロル、ブロム、フッ素等)
:直鎖または分岐のアルキル基(好ましくは炭素数1〜
40、例えばメチル、エチル、i−プロピル、2−エチ
ルヘキシル、ラウリル、ステアリル等)で、更に置換基
を有していてもよい。置換基としては、例えば上記のハ
ロゲン原子、アルコキシ基(例えばメトキシ、ブトキシ
、スデアリルオキシ等)、アリ゛−ルオキシ塁(例えば
フェノキシ等)、アリール基(例えばフェニル基等)、
アリールチオ基(例えばフェニルチオ等ン、アラルキル
チオ基(例えばペンジルチオ等)、アミン基(例えばピ
ペリジノ、ジメチルアミノ等)、アシルオキシM(例え
ばアセトキシ、ベンゾイルオキシ、フラノイルオキシ、
シクロヘキサノイルオキシ等)、アルコキシカルボニル
基(例えばブトキシカルボニル、2−エチルへキシルオ
キシカルボニル等)、シクロアルコキシカルボニル基(
例えばシクロへキシルオキシカルボニル等)、アリール
オキシカルボニル基(例えばフェノキシカルボニル等)
、オキサリルオキシ基(例えばエトキシオキサリルオキ
シ等)、カルバモイルオキシ基(例えばヘキシルカルバ
モイルオキシ等)、スルホニルオキシ基(例えばフェニ
ルスルホニルオキシ等)、アミド基(例えばベンゾイル
アミノ基等)、ウレイド基(例えばフェニルウレイド等
)、アミノスルファモイル基(例えばジメチルアミノス
ルフ1モイル等)等。
40、例えばメチル、エチル、i−プロピル、2−エチ
ルヘキシル、ラウリル、ステアリル等)で、更に置換基
を有していてもよい。置換基としては、例えば上記のハ
ロゲン原子、アルコキシ基(例えばメトキシ、ブトキシ
、スデアリルオキシ等)、アリ゛−ルオキシ塁(例えば
フェノキシ等)、アリール基(例えばフェニル基等)、
アリールチオ基(例えばフェニルチオ等ン、アラルキル
チオ基(例えばペンジルチオ等)、アミン基(例えばピ
ペリジノ、ジメチルアミノ等)、アシルオキシM(例え
ばアセトキシ、ベンゾイルオキシ、フラノイルオキシ、
シクロヘキサノイルオキシ等)、アルコキシカルボニル
基(例えばブトキシカルボニル、2−エチルへキシルオ
キシカルボニル等)、シクロアルコキシカルボニル基(
例えばシクロへキシルオキシカルボニル等)、アリール
オキシカルボニル基(例えばフェノキシカルボニル等)
、オキサリルオキシ基(例えばエトキシオキサリルオキ
シ等)、カルバモイルオキシ基(例えばヘキシルカルバ
モイルオキシ等)、スルホニルオキシ基(例えばフェニ
ルスルホニルオキシ等)、アミド基(例えばベンゾイル
アミノ基等)、ウレイド基(例えばフェニルウレイド等
)、アミノスルファモイル基(例えばジメチルアミノス
ルフ1モイル等)等。
ニジクロアルギル基(好ましくは炭素数3〜G、例えば
シクロプロピル、シクロヘキシル等ン、更に置換基を有
してもよく、その例としては、前記のアルキル基への置
換基例が挙げられる。
シクロプロピル、シクロヘキシル等ン、更に置換基を有
してもよく、その例としては、前記のアルキル基への置
換基例が挙げられる。
ニアリール基(例えばフェニル等)でアルキル基の場合
と同様な置換基を有していてもよい。
と同様な置換基を有していてもよい。
:アルコキシカルボニル基(例えばメトキシカルボニル
、エトキシカルボニル等)、アルキル基の場合と同様な
置換基を有してもよい。
、エトキシカルボニル等)、アルキル基の場合と同様な
置換基を有してもよい。
:カルバモイル基(例えばフェニルカルバモイルニアシ
ル基(例えばアセチル、p−メトキシベンゾイル等) ニジアノ基 更に,R+ とR2及び/又はR1とR4が結合して環
を形成してもよい。又R3、R4で2重粘合。
ル基(例えばアセチル、p−メトキシベンゾイル等) ニジアノ基 更に,R+ とR2及び/又はR1とR4が結合して環
を形成してもよい。又R3、R4で2重粘合。
を形成してもよい。
次に例示化合物を示すが、本発明はこれらに限定される
ものではない。
ものではない。
以下余白
+ + 8 R: (CHz)zl 1 ’?
(CH2)3+2 o
( C H 2 ) <+21
(CH2)2C=CH2以下余白 以上述べた環状エーテル化合物の中でも、好よしい1群
は少なくとも1つのエーテル結合、ニスチル結合(例え
ば、−C○−1−3O20−、アミド結合(例えば。
(CH2)3+2 o
( C H 2 ) <+21
(CH2)2C=CH2以下余白 以上述べた環状エーテル化合物の中でも、好よしい1群
は少なくとも1つのエーテル結合、ニスチル結合(例え
ば、−C○−1−3O20−、アミド結合(例えば。
一802N )またはウレイド詰合(例えば又、環中
の酸素原子に直結する炭素原子には、少なくとも1つの
水素原子が結合しているもの75<好ましい。
の酸素原子に直結する炭素原子には、少なくとも1つの
水素原子が結合しているもの75<好ましい。
環状エーテル化合物は市販品として購入してもよい。又
、予め二重結合をh゛する対応化合物を合成した後、該
二重結合をと化剤(例えば過酸1ヒ水素)により酸化し
て得ろこともできる。又、前述の6員の環状エーテル化
合物は例えばJOCVol、36 pH76(1971
) 、Macromolecules1980、 p2
52に記載の方法により、5員のものは例えば英国特許
第867918号、Ann 6231)194 (1
959)に記載の方法により、40のものはドイツ特許
第1021858号に記載の方法により合成できる。
、予め二重結合をh゛する対応化合物を合成した後、該
二重結合をと化剤(例えば過酸1ヒ水素)により酸化し
て得ろこともできる。又、前述の6員の環状エーテル化
合物は例えばJOCVol、36 pH76(1971
) 、Macromolecules1980、 p2
52に記載の方法により、5員のものは例えば英国特許
第867918号、Ann 6231)194 (1
959)に記載の方法により、40のものはドイツ特許
第1021858号に記載の方法により合成できる。
本発明で用いる3−アニリノ−5−ピラゾロン型マゼン
タカプラーは、該カプラーと組み合わされたハロゲン化
銀1Tニル当り、1X10−3モル〜1モルの範囲で用
いることが好ましく、更には1XIO−2モル−8X1
0−’モルが好ましい。
タカプラーは、該カプラーと組み合わされたハロゲン化
銀1Tニル当り、1X10−3モル〜1モルの範囲で用
いることが好ましく、更には1XIO−2モル−8X1
0−’モルが好ましい。
本発明の環状エーテル化合物の添加量は、3−アニリツ
ー5−ピラゾロン型マゼンタカプラーに対して重量圧で
、好ましくは0.1〜10であり、より好ましくは0.
2〜5である。
ー5−ピラゾロン型マゼンタカプラーに対して重量圧で
、好ましくは0.1〜10であり、より好ましくは0.
2〜5である。
本発明において油滴として含有するとは、カプラー等の
疎水性添加物を、沸点約150℃以上の水に対する溶解
度が10%以下の高沸点有償溶媒に必要に応じて低沸点
、及び又は水溶性有機溶媒を併用して溶解し、ゼラチン
水溶液などの親水性バインダー中に界面活性剤を用いて
撹はん器、ホモジナイザー、コロイドミル、70−ジッ
トミキサー、超音波装置等の分散手段を用いて、乳化分
散した後、目的とする親水性コロイド液中に添加し、支
持体上に塗布し、乾燥した層中で高沸点有機溶媒が含有
されている状態と同じ状態で含有されている事を意味す
る。
疎水性添加物を、沸点約150℃以上の水に対する溶解
度が10%以下の高沸点有償溶媒に必要に応じて低沸点
、及び又は水溶性有機溶媒を併用して溶解し、ゼラチン
水溶液などの親水性バインダー中に界面活性剤を用いて
撹はん器、ホモジナイザー、コロイドミル、70−ジッ
トミキサー、超音波装置等の分散手段を用いて、乳化分
散した後、目的とする親水性コロイド液中に添加し、支
持体上に塗布し、乾燥した層中で高沸点有機溶媒が含有
されている状態と同じ状態で含有されている事を意味す
る。
本発明における環状エーテル化合物を感光材料中に油滴
として含有せしめるには後述の水中油滴型乳化分散法を
用いることが好ましい。
として含有せしめるには後述の水中油滴型乳化分散法を
用いることが好ましい。
環状エーテル化合物が常1(20”C)で液体であり、
約150℃以上の沸点を有す場合(例えば例示化合物1
5,24,26,28,44.46゜89.98,10
2等)は、高沸点有償溶媒として用いることにより感光
材料中に油滴として含有せしめることができる。この場
合、環状エーテル化合物油滴が疎水性写真用添加剤を含
有していることは必須ではない 又、環状エーテル化合物が、常温で固体である場合には
、高沸点有機溶媒に環状エーテル化合物を溶解すること
により、感光材料中に油滴として含有せしめることがで
きる。
約150℃以上の沸点を有す場合(例えば例示化合物1
5,24,26,28,44.46゜89.98,10
2等)は、高沸点有償溶媒として用いることにより感光
材料中に油滴として含有せしめることができる。この場
合、環状エーテル化合物油滴が疎水性写真用添加剤を含
有していることは必須ではない 又、環状エーテル化合物が、常温で固体である場合には
、高沸点有機溶媒に環状エーテル化合物を溶解すること
により、感光材料中に油滴として含有せしめることがで
きる。
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料に用いるハロ
ゲン化銀乳剤には、ハロゲン化銀として臭化銀、沃臭化
銀、沃塩化銀、塩臭化銀、および塩化銀等の通常のハロ
ゲン化銀乳剤に使用される任意のものを用いることがで
きる。
ゲン化銀乳剤には、ハロゲン化銀として臭化銀、沃臭化
銀、沃塩化銀、塩臭化銀、および塩化銀等の通常のハロ
ゲン化銀乳剤に使用される任意のものを用いることがで
きる。
ハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、酸
性法、中性法及びアンモニア法のいずれで得られたもの
でもよい。該粒子は一時に成長させてもよいし、種粒子
をつくった後成長させてもよい。種粒子をつくる方法と
成長させる方法は同じであっても、異なってもよい。
性法、中性法及びアンモニア法のいずれで得られたもの
でもよい。該粒子は一時に成長させてもよいし、種粒子
をつくった後成長させてもよい。種粒子をつくる方法と
成長させる方法は同じであっても、異なってもよい。
ハロゲン化銀乳剤はハロゲン化物イオンと銀イオンを同
時に混合しても、いずれか一方が存在する液中に、他方
を混合してもよい。また、ハロゲン化銀結晶の臨界成長
速度を考慮しつつ、ハロゲン化物イオンと銀イオンを混
合釜内のI)H及び/又はpAgをコントロールしつつ
逐次同時に添加することにより生成させてもよい。この
方法により、結晶形が規則的で粒子サイズが均一に近い
ハロゲン化銀粒子が得られる。成畏後にコンバージョン
法を用いて、粒子のハロゲン組成を変化させてもよい。
時に混合しても、いずれか一方が存在する液中に、他方
を混合してもよい。また、ハロゲン化銀結晶の臨界成長
速度を考慮しつつ、ハロゲン化物イオンと銀イオンを混
合釜内のI)H及び/又はpAgをコントロールしつつ
逐次同時に添加することにより生成させてもよい。この
方法により、結晶形が規則的で粒子サイズが均一に近い
ハロゲン化銀粒子が得られる。成畏後にコンバージョン
法を用いて、粒子のハロゲン組成を変化させてもよい。
ハロゲン化銀乳剤は、その製造時に、必要に応じてハロ
ゲン化銀溶剤を用いて、ハロゲン化銀粒子の粒子サイズ
、粒子の形状、粒子サイズ分布及び粒子の成長速度をコ
ントロールすることができる。
ゲン化銀溶剤を用いて、ハロゲン化銀粒子の粒子サイズ
、粒子の形状、粒子サイズ分布及び粒子の成長速度をコ
ントロールすることができる。
ハロゲン化銀粒子は、粒子を形成する過程及び/又は成
長させる過程で、カドミ1クム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリ
ウム塩、イリジウ塩(鉛塩を含む)、ロジウム塩(tB
mを含む)及び鉄塩(錯塩を含む)から選ばれる少な
くとも1種を用いて金属イオンを添加し、粒子内部に及
び/又は粒子表面にこれらの金凪元素を含有させること
ができ、また適当な還元的雰囲気におくことにより、粒
子内部及び/又は粒子表面に還元増感核を付与できる。
長させる過程で、カドミ1クム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリ
ウム塩、イリジウ塩(鉛塩を含む)、ロジウム塩(tB
mを含む)及び鉄塩(錯塩を含む)から選ばれる少な
くとも1種を用いて金属イオンを添加し、粒子内部に及
び/又は粒子表面にこれらの金凪元素を含有させること
ができ、また適当な還元的雰囲気におくことにより、粒
子内部及び/又は粒子表面に還元増感核を付与できる。
ハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長の終了後
に不要な可溶性塩類を除去してもよいし、あるいは含有
させたままでもよい。該塩類を除去する場合には、リサ
ーチ・ディスクロジャー(Research D 1s
closure以下RDと略す)17643号■項に記
載の方法に基づいて行うことができる。
に不要な可溶性塩類を除去してもよいし、あるいは含有
させたままでもよい。該塩類を除去する場合には、リサ
ーチ・ディスクロジャー(Research D 1s
closure以下RDと略す)17643号■項に記
載の方法に基づいて行うことができる。
ハロゲン化銀粒子は、粒子内において均一なハロゲン化
銀組成分布を有するものでも、粒子の内部と表面層とで
ハロゲン化銀組成が異なるコア/シェル粒子であっても
よい。
銀組成分布を有するものでも、粒子の内部と表面層とで
ハロゲン化銀組成が異なるコア/シェル粒子であっても
よい。
ハロゲン化銀粒子は、潜像が主として表面に形成される
ような粒子であってもよく、また主として粒子内部に形
成されるような粒子でもよい。
ような粒子であってもよく、また主として粒子内部に形
成されるような粒子でもよい。
ハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四面体のよう
な規則的な結晶形を持つものでもよいし、球状や板状の
ような変則的な結晶形を持つものでもよい。これらの粒
子において、(100)面と(111)面の比率は任意
のものが使用できる。又、これら結晶形の複合形を持つ
ものでもよく、様々な結晶形の粒子が混合されてもよい
。
な規則的な結晶形を持つものでもよいし、球状や板状の
ような変則的な結晶形を持つものでもよい。これらの粒
子において、(100)面と(111)面の比率は任意
のものが使用できる。又、これら結晶形の複合形を持つ
ものでもよく、様々な結晶形の粒子が混合されてもよい
。
ハロゲン化銀乳剤は、いかなる粒子サイズ分布を持つも
のを用いても構わない。粒子サイズ分布の広い乳剤(多
分散乳剤と称する)を用いてもよいし、粒子サイズ分布
の狭い乳剤(単分散乳剤と称する。ここでいう単分散乳
剤とは、粒径の分布の標準偏差を平均粒径で割ったとき
に、その値が0.20以下のものをいう。ここで粒径は
球状のハロゲン化銀の場合はその直径を、球状以外の形
状の粒子の場合は、その投影像を同面積の円像に換算し
たときの直径を示す。)を単独又は数種類混合してもよ
い。又、斧分散乳剤と単分散乳剤を混合して用いてもよ
い。
のを用いても構わない。粒子サイズ分布の広い乳剤(多
分散乳剤と称する)を用いてもよいし、粒子サイズ分布
の狭い乳剤(単分散乳剤と称する。ここでいう単分散乳
剤とは、粒径の分布の標準偏差を平均粒径で割ったとき
に、その値が0.20以下のものをいう。ここで粒径は
球状のハロゲン化銀の場合はその直径を、球状以外の形
状の粒子の場合は、その投影像を同面積の円像に換算し
たときの直径を示す。)を単独又は数種類混合してもよ
い。又、斧分散乳剤と単分散乳剤を混合して用いてもよ
い。
ハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した2種以上のハロゲ
ン化銀乳剤を混合して用いてもよい。
ン化銀乳剤を混合して用いてもよい。
ハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感することがで
きる。即ち、硫黄僧感法、セレン壜感法、還元増感法、
金その他の員金属化合物を用いる貴金属増感法などを単
独で又は組み合わせで用いることができる。
きる。即ち、硫黄僧感法、セレン壜感法、還元増感法、
金その他の員金属化合物を用いる貴金属増感法などを単
独で又は組み合わせで用いることができる。
ハロゲン化銀乳剤は、写真業界において増感色素として
知られている色素を用いて、所望の波長域に光学的に増
感できる。増感色素は単独で用いてもよいが、2種以上
を組み合わせて用いてもよい。増感色素とともにそれ自
身分光増感作用を持たない色素、あるいは可視光を実質
的に吸収しない化合物であって、増感色素の増感作用を
強める強色増感剤を乳剤中に含有させてもよい。
知られている色素を用いて、所望の波長域に光学的に増
感できる。増感色素は単独で用いてもよいが、2種以上
を組み合わせて用いてもよい。増感色素とともにそれ自
身分光増感作用を持たない色素、あるいは可視光を実質
的に吸収しない化合物であって、増感色素の増感作用を
強める強色増感剤を乳剤中に含有させてもよい。
増感色素としては、シアニン色素、メロシアニン色素、
複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラ
−シアニン色素、ヘミンシアニン色素、スチリル色素お
よびヘミオキサノール色素等が用いられる。
複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラ
−シアニン色素、ヘミンシアニン色素、スチリル色素お
よびヘミオキサノール色素等が用いられる。
特に有用な色素は、シアニン色素、メロシアニン色素、
および複合メロシアニン色素である。
および複合メロシアニン色素である。
ハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、保存中、
あるいは写真処理中のカブリの防止、又は写真性能を安
定に保つことを目的として化学熟成中、化学熟成の終了
時、及び/又は化学熟成の終了後、ハロゲン化銀乳剤を
塗布するまでに、写真業界においてカブリ防止剤又は安
定剤として知られている化合物を加えることができる。
あるいは写真処理中のカブリの防止、又は写真性能を安
定に保つことを目的として化学熟成中、化学熟成の終了
時、及び/又は化学熟成の終了後、ハロゲン化銀乳剤を
塗布するまでに、写真業界においてカブリ防止剤又は安
定剤として知られている化合物を加えることができる。
ハロゲン化銀乳剤のバインダー(又は保護コロイド)と
しては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、ゼラチン
誘導体、ゼラチンと他の高分子のグラフトポリマー、そ
れ以外の蛋白質、糖誘導体、セルロース誘導体、単一あ
るいは共重合体の如き合成親水性高分子物質等の親水性
コロイドも用いることができる。
しては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、ゼラチン
誘導体、ゼラチンと他の高分子のグラフトポリマー、そ
れ以外の蛋白質、糖誘導体、セルロース誘導体、単一あ
るいは共重合体の如き合成親水性高分子物質等の親水性
コロイドも用いることができる。
本発明の感光材料の写真乳剤層、その他の親水性コロイ
ド層は、バインダー(又は保護コロイド)分子を架橋さ
せ膜強度を高める硬膜剤を1種又は2種以上用いること
により硬膜することができる。
ド層は、バインダー(又は保護コロイド)分子を架橋さ
せ膜強度を高める硬膜剤を1種又は2種以上用いること
により硬膜することができる。
硬膜剤は処理液中に硬膜剤を加える必要がない稈度に感
光材料を硬膜できる0添加づることができるが、処理液
中に硬膜剤を加えることも可能である。
光材料を硬膜できる0添加づることができるが、処理液
中に硬膜剤を加えることも可能である。
感光材料のハロゲン化銀乳剤層及び/又は他の親水性コ
ロイド層には柔軟性を高める目的で可塑剤を添加できる
。好ましい可塑剤はRD 17643号のXI[項の
八に記載の化合物である。
ロイド層には柔軟性を高める目的で可塑剤を添加できる
。好ましい可塑剤はRD 17643号のXI[項の
八に記載の化合物である。
感光材料の写真乳剤層その他の親水性コロイド層には寸
度安定性の改良などを目的として、水不溶性又は難溶性
合成ポリマーの分散物(ラテックス)を含有させること
ができる。
度安定性の改良などを目的として、水不溶性又は難溶性
合成ポリマーの分散物(ラテックス)を含有させること
ができる。
感光材料の乳剤層には、発色現像処理において、芳香族
第1級アミン現像剤(例えばp−フェニレンジアミン誘
導体や、アミノフェノール誘導体など)の酸化体とカッ
プリング反応を行い色素を形成する色素形成カプラーが
用いられる。該色素形成カプラーは各々の乳剤層に対し
て乳剤層の感光スペクトル光を吸収する色素が形成され
るように選択されるのが普通であり、青感性乳剤層に(
ユイ工ロー色素形成カプラーが、緑感性乳剤層にはマゼ
ンタ色素形成カプラーが、赤感性乳剤層にはシアン色素
形成カプラーが用いられる。しかしながら目的に応じて
上記組み合わせと異なった用い方でハロゲン化銀カラー
写真感光材料をつくってもよい。
第1級アミン現像剤(例えばp−フェニレンジアミン誘
導体や、アミノフェノール誘導体など)の酸化体とカッ
プリング反応を行い色素を形成する色素形成カプラーが
用いられる。該色素形成カプラーは各々の乳剤層に対し
て乳剤層の感光スペクトル光を吸収する色素が形成され
るように選択されるのが普通であり、青感性乳剤層に(
ユイ工ロー色素形成カプラーが、緑感性乳剤層にはマゼ
ンタ色素形成カプラーが、赤感性乳剤層にはシアン色素
形成カプラーが用いられる。しかしながら目的に応じて
上記組み合わせと異なった用い方でハロゲン化銀カラー
写真感光材料をつくってもよい。
これら色素形成カプラーは分子中にバラスト基と呼ばれ
るカプラーを非拡散化する、炭素数8以上の基を有する
ことが望ましい。又、これら色素形成カプラーは1分子
の色素が形成されるために4分子の銀イオンが還元され
る必要がある4等R性であっても、2分子の銀イオンが
還元されるだけでよい2等足性のどちらでもよい。色素
形成カプラーには色補正の効果を有しているカラードカ
プラー及び現像主薬の酸化体とのカップリングによって
現像抑制剤、現像促進剤、漂白促進剤、埋像剤、ハロゲ
ン化銀溶剤、調色剤、硬膜剤、カブリ剤、カブリ防止剤
、化学増感剤、分光増感剤、及び減感剤のような写真的
に有用なフラグメントを放出する化合物が包含される。
るカプラーを非拡散化する、炭素数8以上の基を有する
ことが望ましい。又、これら色素形成カプラーは1分子
の色素が形成されるために4分子の銀イオンが還元され
る必要がある4等R性であっても、2分子の銀イオンが
還元されるだけでよい2等足性のどちらでもよい。色素
形成カプラーには色補正の効果を有しているカラードカ
プラー及び現像主薬の酸化体とのカップリングによって
現像抑制剤、現像促進剤、漂白促進剤、埋像剤、ハロゲ
ン化銀溶剤、調色剤、硬膜剤、カブリ剤、カブリ防止剤
、化学増感剤、分光増感剤、及び減感剤のような写真的
に有用なフラグメントを放出する化合物が包含される。
これらの中、現像に伴って現像抑制剤を放出し、画像の
鮮鋭性や画像の粒状性を改良するカプラーはDIRカプ
ラーと呼ばれる。DIRカプラーに代えて、嗅像主薬の
酸化体とカップリング反応し無色の化合物を生成すると
同時に現像抑制剤を放出するDIR化合物を用いてもよ
い。
鮮鋭性や画像の粒状性を改良するカプラーはDIRカプ
ラーと呼ばれる。DIRカプラーに代えて、嗅像主薬の
酸化体とカップリング反応し無色の化合物を生成すると
同時に現像抑制剤を放出するDIR化合物を用いてもよ
い。
用いられるDIRカプラー及びDIR化合物には、カッ
プリング位に直接抑制剤が結合したものと、抑制剤が2
価基を介してカップリング位に結合しており、カップリ
ング反応により離脱した幕内での分子内求核反応や、分
子内電子移動反応等により抑制剤が放出されるように結
合したもの(タイミングDIRカプラー、及びタイミン
グDIR化合物と称する)が含まれる。又、抑制剤もm
脱後拡散性のものとそれほど拡散性を有していないもの
を、用途により単独で又は併用して用いることができる
。芳香族第1級アミン現像剤の酸化体とカップリング反
応を行うが、色素を形成しない無色カプラー〈競合カプ
ラーとも言う)を色素形成カプラーと併用して用′いる
こともできる。
プリング位に直接抑制剤が結合したものと、抑制剤が2
価基を介してカップリング位に結合しており、カップリ
ング反応により離脱した幕内での分子内求核反応や、分
子内電子移動反応等により抑制剤が放出されるように結
合したもの(タイミングDIRカプラー、及びタイミン
グDIR化合物と称する)が含まれる。又、抑制剤もm
脱後拡散性のものとそれほど拡散性を有していないもの
を、用途により単独で又は併用して用いることができる
。芳香族第1級アミン現像剤の酸化体とカップリング反
応を行うが、色素を形成しない無色カプラー〈競合カプ
ラーとも言う)を色素形成カプラーと併用して用′いる
こともできる。
イエロー色素形成カプラーとしては、公知のアシルアセ
トアニリド系カプラーを好ましく用いることができる。
トアニリド系カプラーを好ましく用いることができる。
これらのうち、ベンゾイルアセトアニリド系及びピバロ
イルアセトアニリド系化合物は有利である。
イルアセトアニリド系化合物は有利である。
マゼンタ色素形成カプラーとして、本発明の3−アニリ
ツー5−ピラゾロンカプラーと併用して公知の5−ピラ
ゾロン系カプラー、ピラゾロベンツイミダゾール系カプ
ラー、開鎖アシルアセトニトリル系カプラー、インダシ
ロン系カプラー等を用いることができる。
ツー5−ピラゾロンカプラーと併用して公知の5−ピラ
ゾロン系カプラー、ピラゾロベンツイミダゾール系カプ
ラー、開鎖アシルアセトニトリル系カプラー、インダシ
ロン系カプラー等を用いることができる。
シアン色素形成カプラーとしては、フェノールまたはナ
フトール系カプラーが一般的に用いられる。
フトール系カプラーが一般的に用いられる。
イエロー色素形成カプラー、シアン色素形成カプラー、
本発明のマゼンタ色素形成に併用される色素形成カプラ
ー、カラードカプラー、DIRカプラー、DIR化合物
、本発明の画像安定剤に併用される画像安定剤、色カブ
リ防止剤、紫外線吸収剤、蛍光増白剤等のうち、疎水性
化合物は固体分散法、ラテックス分散法、水中油滴型乳
化分散法等、種々の方法を用いて分散することができ、
これはカプラー等の疎水性化合物の化学構造等に応じて
適宜選択することができる。水中油滴型乳化分散法は、
カプラー等の疎水性添加物を分散させる従来公知の方法
が適用でき、通常、沸点約150℃以上の高沸点石門溶
媒に必要に応じて低沸点、及び又は水溶性有機溶媒を併
用して溶解し、ゼラチン水溶液などの親水性バインダー
中に界面活性剤を用いて撹はん器、ホモジナイ’f−、
コロイドミル、フロージットミキサー、超音波装置等の
分散手段を用いて、乳化分散した後、目的とする親水性
コロイド液中に添加すればよい。分散後又は分散と同時
に低沸点有機溶媒を除去する工程を入れてもよい。
本発明のマゼンタ色素形成に併用される色素形成カプラ
ー、カラードカプラー、DIRカプラー、DIR化合物
、本発明の画像安定剤に併用される画像安定剤、色カブ
リ防止剤、紫外線吸収剤、蛍光増白剤等のうち、疎水性
化合物は固体分散法、ラテックス分散法、水中油滴型乳
化分散法等、種々の方法を用いて分散することができ、
これはカプラー等の疎水性化合物の化学構造等に応じて
適宜選択することができる。水中油滴型乳化分散法は、
カプラー等の疎水性添加物を分散させる従来公知の方法
が適用でき、通常、沸点約150℃以上の高沸点石門溶
媒に必要に応じて低沸点、及び又は水溶性有機溶媒を併
用して溶解し、ゼラチン水溶液などの親水性バインダー
中に界面活性剤を用いて撹はん器、ホモジナイ’f−、
コロイドミル、フロージットミキサー、超音波装置等の
分散手段を用いて、乳化分散した後、目的とする親水性
コロイド液中に添加すればよい。分散後又は分散と同時
に低沸点有機溶媒を除去する工程を入れてもよい。
高沸点溶媒としては現像主薬の酸化体と反応しないフェ
ノール誘導体、フタール酸アルキルエステル、リン酸エ
ステル、クエン酸エステル、安息香酸エステル、アルキ
ルアミド、脂肪酸エステル、トリメシン酸エステル等の
有機溶媒が用いられる。
ノール誘導体、フタール酸アルキルエステル、リン酸エ
ステル、クエン酸エステル、安息香酸エステル、アルキ
ルアミド、脂肪酸エステル、トリメシン酸エステル等の
有機溶媒が用いられる。
高沸点溶媒と共に、又はその代わりに低沸点又は水溶性
有機溶媒を使用できる。低沸点の実質的に水に不溶の有
機溶媒としてはエチルアセテート、プロピルアセテート
、ブチルアセテート、ブタノール、クロロホルム、四塩
化炭素、ニトロメタン、ニトロエタン、ベンゼン等があ
り、又水溶性有機溶媒としては、アセトン、メヂルイソ
ブチルケ1〜ン、β−エトキシエチルアセテート、メト
キシグリコールアセテート、メタノール、エタノール、
アセトニトリル、ジオキサン、ジメチルホルムアミド、
ジメヂルスルホキサイド、ヘキサメチルホスホリックト
リアミド、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル
、フェノキシエタノール等が例として挙げられる。
有機溶媒を使用できる。低沸点の実質的に水に不溶の有
機溶媒としてはエチルアセテート、プロピルアセテート
、ブチルアセテート、ブタノール、クロロホルム、四塩
化炭素、ニトロメタン、ニトロエタン、ベンゼン等があ
り、又水溶性有機溶媒としては、アセトン、メヂルイソ
ブチルケ1〜ン、β−エトキシエチルアセテート、メト
キシグリコールアセテート、メタノール、エタノール、
アセトニトリル、ジオキサン、ジメチルホルムアミド、
ジメヂルスルホキサイド、ヘキサメチルホスホリックト
リアミド、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル
、フェノキシエタノール等が例として挙げられる。
色素形成カプラー、DIRカプラー、カラードカプラー
、DIR化合物、画像安定剤、色カブリ防止剤、紫外線
吸収剤、蛍光増白剤等がカルボン酸、スルホン酸のごと
きMMを有する場合には、アルカリ性水溶液として親水
性コロイド中に導入することもできる。
、DIR化合物、画像安定剤、色カブリ防止剤、紫外線
吸収剤、蛍光増白剤等がカルボン酸、スルホン酸のごと
きMMを有する場合には、アルカリ性水溶液として親水
性コロイド中に導入することもできる。
疎水性化合物を低沸点溶媒単独又は高沸点溶媒と併用し
た溶媒に溶かし、機械的又は超音波を用いて水中に分散
するときの分散助剤として、アニオン性界面活性剤、ノ
ニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤及び両性界
面活性剤を用いることができる。
た溶媒に溶かし、機械的又は超音波を用いて水中に分散
するときの分散助剤として、アニオン性界面活性剤、ノ
ニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤及び両性界
面活性剤を用いることができる。
感光材料の乳剤層間(同−感色性層間及び/又は異なっ
た感色性層間)で、現像主薬の酸化体又は電子移動剤が
移動して色濁りが生じたり、鮮鋭性が劣化したり、粒状
性が目立つのを防止するために色カブリ防止剤を用いる
ことができる。
た感色性層間)で、現像主薬の酸化体又は電子移動剤が
移動して色濁りが生じたり、鮮鋭性が劣化したり、粒状
性が目立つのを防止するために色カブリ防止剤を用いる
ことができる。
該乙カブリ防止剤は乳剤層自身に含有させてもよいし、
中間層を隣接乳剤層間に設けて、該中間層に含有させて
もよい。
中間層を隣接乳剤層間に設けて、該中間層に含有させて
もよい。
感光材料には、色素画像の劣化を防止する画像安定剤を
更に併用して用いることができる。
更に併用して用いることができる。
感光材料の保護層、中間層等の親水性コロイド層は感光
材料が摩擦等で帯電することに起因する放電によるカブ
リ及び画像の紫外線による劣化を防止するために紫外線
吸収剤を含んでいてもよい。
材料が摩擦等で帯電することに起因する放電によるカブ
リ及び画像の紫外線による劣化を防止するために紫外線
吸収剤を含んでいてもよい。
感光材料の保存中のホルマリンによるマゼンク色素形成
カプラー等の劣化を防止するために、感光材料にホルマ
リンスカベンジャ−を用いることができる。
カプラー等の劣化を防止するために、感光材料にホルマ
リンスカベンジャ−を用いることができる。
感光材料の親水性コロイド層に染料や紫外線吸収剤等を
含有させる場合に、それらはカチオン性ポリマー等の媒
染剤によって媒染されてもよい。
含有させる場合に、それらはカチオン性ポリマー等の媒
染剤によって媒染されてもよい。
感光材料のハロゲン化銀乳剤層及び/又はその他の親水
性コロイド層に現像促進剤、現像遅延剤等の現象性を変
化させる化合物や漂白促進剤を添加できる。現像促進剤
として好ましく用いることのできる化合物はRD 1
7643号のXXI項B〜D項記載の化合物であり、現
象遅延剤は、17643号のXXI項E項記載の化合物
である。現像促進、その他の目的で白黒現像生薬及び/
又はそのプレカーサーを用いてもよい。
性コロイド層に現像促進剤、現像遅延剤等の現象性を変
化させる化合物や漂白促進剤を添加できる。現像促進剤
として好ましく用いることのできる化合物はRD 1
7643号のXXI項B〜D項記載の化合物であり、現
象遅延剤は、17643号のXXI項E項記載の化合物
である。現像促進、その他の目的で白黒現像生薬及び/
又はそのプレカーサーを用いてもよい。
感光材料の乳剤層は、感度上昇、コントラスト上昇、又
は現像促進の目的でポリアルキレンオキシド又はそのエ
ーテル、エステル、アミン等の誘導体、チAエーテル化
合物、チオモルホリン類、4級アンモニウム化合物、ウ
レタン誘導体、尿素誘導体、イミグゾール誘導体等を含
んでもよい。
は現像促進の目的でポリアルキレンオキシド又はそのエ
ーテル、エステル、アミン等の誘導体、チAエーテル化
合物、チオモルホリン類、4級アンモニウム化合物、ウ
レタン誘導体、尿素誘導体、イミグゾール誘導体等を含
んでもよい。
感光材料には、白地の白さを強調するとともに白地部の
着色を目立たせない目的で蛍光増白剤を用いることがで
きる。蛍光増白剤として好ましく用いることのできる化
合物がHD 17643号のV項に記載されている。
着色を目立たせない目的で蛍光増白剤を用いることがで
きる。蛍光増白剤として好ましく用いることのできる化
合物がHD 17643号のV項に記載されている。
感光材料には、フィルタ一層、ハレーション防止、雪、
イラジェーション防止層等の補助層を設けることができ
る。これらの層中及び/又は乳剤層中には現像処理中に
感光材料から流出するか、もしくは漂白される染料が含
有させられてもよい。
イラジェーション防止層等の補助層を設けることができ
る。これらの層中及び/又は乳剤層中には現像処理中に
感光材料から流出するか、もしくは漂白される染料が含
有させられてもよい。
このような染料には、オキソノール染料、ヘミオキソノ
ール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シアニン
染料、アゾ染′r:1等を挙げることができる。
ール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シアニン
染料、アゾ染′r:1等を挙げることができる。
感光材料のハロゲン化銀乳剤層及び/又はその他の親水
性コロイド層に感光材料の光沢の低減、加筆性の改良、
感光材料相互のくつつき防止等を目的としてマット剤を
添加できる。
性コロイド層に感光材料の光沢の低減、加筆性の改良、
感光材料相互のくつつき防止等を目的としてマット剤を
添加できる。
感光材料には滑り摩擦を低減さぜるために滑剤を添加で
きる。
きる。
感光材料に、帯電防止を目的とした帯電防止剤を添加で
きる。帯電防止剤は支持体の乳剤を積層してない側の帯
電防止層に用いてもよく、乳剤層及び/又は支持体に対
して乳剤層が積層されている側の乳剤層以外の保護コロ
イド層に用いられてもよい。好ましく用いられる帯電防
止剤はRD17643号X■に記載されている化合物で
ある。
きる。帯電防止剤は支持体の乳剤を積層してない側の帯
電防止層に用いてもよく、乳剤層及び/又は支持体に対
して乳剤層が積層されている側の乳剤層以外の保護コロ
イド層に用いられてもよい。好ましく用いられる帯電防
止剤はRD17643号X■に記載されている化合物で
ある。
感光材料のハロゲン化銀乳剤層及び/又は他の親水性コ
ロイド層には、塗布性改良、帯電防止、滑り性改良、乳
化分散、接着防止、写真特性(現像促進、硬膜化、増感
等)改良等を目的として、種々の界面活性剤を用いるこ
とができる。
ロイド層には、塗布性改良、帯電防止、滑り性改良、乳
化分散、接着防止、写真特性(現像促進、硬膜化、増感
等)改良等を目的として、種々の界面活性剤を用いるこ
とができる。
本発明の感光材料に用いられる支持体には、α−オレフ
ィンポリマー(例えばポリエチレン、ポリプロピレン、
エチレン/ブテン共重合体)等をラミネートした紙、合
成紙等の可撓性反射支持体、酢酸セルロース、硝酸セル
ロース、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン
テレフタレート、ポリカーボネート、ポリアミド等の半
合成又は合成高分子からなるフィルムや、これらのフィ
ルムに反射層を設けた可撓性支持体、ガラス、金属、陶
器などが含まれる。
ィンポリマー(例えばポリエチレン、ポリプロピレン、
エチレン/ブテン共重合体)等をラミネートした紙、合
成紙等の可撓性反射支持体、酢酸セルロース、硝酸セル
ロース、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン
テレフタレート、ポリカーボネート、ポリアミド等の半
合成又は合成高分子からなるフィルムや、これらのフィ
ルムに反射層を設けた可撓性支持体、ガラス、金属、陶
器などが含まれる。
感光材料の親水性コロイド層は必要に応じて支持体表面
にコロナ放電、紫外線照射、火焔処理等を施した後、直
接に又は支持体表面の接着性、帯電防止性、寸法安定性
、耐摩耗性、硬さ、ハレーション防止性、摩擦特性、及
び/又はその他の特性を向上するための1B以上の下塗
層を介して塗布されてもよい。
にコロナ放電、紫外線照射、火焔処理等を施した後、直
接に又は支持体表面の接着性、帯電防止性、寸法安定性
、耐摩耗性、硬さ、ハレーション防止性、摩擦特性、及
び/又はその他の特性を向上するための1B以上の下塗
層を介して塗布されてもよい。
感光材料の塗布に際して、塗布性を向上させる為に増粘
剤を用いてもよい。又、例えば硬膜剤の如く、反応性が
早いために予め塗布液中に添加すると塗布する前にゲル
化を起こすようなものについては、スタチックミキサー
等を用いて塗布直前に混合するのが好ましい。
剤を用いてもよい。又、例えば硬膜剤の如く、反応性が
早いために予め塗布液中に添加すると塗布する前にゲル
化を起こすようなものについては、スタチックミキサー
等を用いて塗布直前に混合するのが好ましい。
塗布法としては、2種以上の層を同時に塗布することの
できるエクストルージョンコーティング及びカーテンコ
ーティングが特に有用であるが、目的によってはパケッ
ト塗布も用いられる。又、塗布速度は任意に選ぶことが
できる。
できるエクストルージョンコーティング及びカーテンコ
ーティングが特に有用であるが、目的によってはパケッ
ト塗布も用いられる。又、塗布速度は任意に選ぶことが
できる。
本発明の感光材料は、本発明の感光材料を構成する乳剤
層が感度を有しているスペクトル領域の電磁波を用いて
露光できる。光源としては、自然光(日光)、タングス
テン電灯、蛍光灯、水銀灯、キセノンアーク灯、炭素ア
ーク灯、キセノンフラッシュ灯、陰極線管フライングス
ポット、各種レーザー光、発光ダイオード光、電子線、
X線、γ線、α線などによって励起された蛍光体から放
出する光等、公知の光源のいずれをも用いることができ
る。
層が感度を有しているスペクトル領域の電磁波を用いて
露光できる。光源としては、自然光(日光)、タングス
テン電灯、蛍光灯、水銀灯、キセノンアーク灯、炭素ア
ーク灯、キセノンフラッシュ灯、陰極線管フライングス
ポット、各種レーザー光、発光ダイオード光、電子線、
X線、γ線、α線などによって励起された蛍光体から放
出する光等、公知の光源のいずれをも用いることができ
る。
露光時間は通常カメラで用いられる1ミリ秒から1秒の
露光時間は勿論、1マイクロ秒より短い露光、例えば陰
極線管やキセノン閃光灯を用いて100ナノ秒〜1マイ
クロ秒の露光を用いることもできるし、1秒以上より長
い露光も可能である。
露光時間は勿論、1マイクロ秒より短い露光、例えば陰
極線管やキセノン閃光灯を用いて100ナノ秒〜1マイ
クロ秒の露光を用いることもできるし、1秒以上より長
い露光も可能である。
該露光は連続的に行なわれても、間欠的に行なわれても
よい。
よい。
本発明の感光材料の現像処理には、公知のいずれをも用
いることができる。もし反転法で作画する場合にはまず
黒白ネガ現像工程を行ない、次いで白色露光を与えるか
、あるいはカブリ剤を含有する浴で処理しカラー現像処
理を行なう。
いることができる。もし反転法で作画する場合にはまず
黒白ネガ現像工程を行ない、次いで白色露光を与えるか
、あるいはカブリ剤を含有する浴で処理しカラー現像処
理を行なう。
本発明の感光材料を用いて色素画像を得るには露光後、
カラー写真処理を行う。カラー処理は、発色現像処理工
程、漂白処理工程、定着処理工程、水洗処理工程及び必
要に応じて安定化処理工程を行うが、漂白液を用いた処
理工程と定着液を用いた処理工程の代わりに、1浴漂白
定着液を用いて、漂白定着処理工程を行うこともできる
し、発色現像、漂白、定着を1浴中で行うことができる
1浴現像漂白定着処理液を用いたモノバス処理工程を行
うこともできる。
カラー写真処理を行う。カラー処理は、発色現像処理工
程、漂白処理工程、定着処理工程、水洗処理工程及び必
要に応じて安定化処理工程を行うが、漂白液を用いた処
理工程と定着液を用いた処理工程の代わりに、1浴漂白
定着液を用いて、漂白定着処理工程を行うこともできる
し、発色現像、漂白、定着を1浴中で行うことができる
1浴現像漂白定着処理液を用いたモノバス処理工程を行
うこともできる。
これらの処理工程に組み合わせて前硬膜処理工程、その
中和工程、停止定着処理工程、後硬膜処理工程等を行っ
てもよい。これら処理において発色現像処理工程の代わ
りに発色現像主薬、またはそのプレカーサーを材料中に
含有させておき現像処理をアクチベーター液で行うアク
チベークー処理工程を行ってもよいし、そのモノバス処
理にアクチベーター処理を適用することができる。これ
らの処理中、代表的な処理を次に示す。(これらの処理
は最終工程として、水洗処理工程、水洗処理工程及び安
定化処理工程のいずれかを行う。)・発色現像処理工程
−漂白処理工程一定着処理工程 ・発色魂像処理工程−漂白定着処理工程・前硬膜処理工
程−発色現像処理工程−停止定着処理工程−水洗処理工
程−漂白処理工程一定着処理工程−水洗処理工程−後硬
膜処理工程 ・発色現像処理工程−水洗処理工程−補足発色現像処理
工程−停止処理工程−漂白処理工程一定看処理工程 ・アクチベーター処理工程−漂白定着処理工程・アクチ
ベーター処理工程−漂白処理工程一定着処理工程 ・モノバス処理工程 処理温度は通常、10℃〜65℃の範囲に選ばれるが、
65℃をこえる湿度としてもよい。好ましくは25℃〜
45℃で処理さる。
中和工程、停止定着処理工程、後硬膜処理工程等を行っ
てもよい。これら処理において発色現像処理工程の代わ
りに発色現像主薬、またはそのプレカーサーを材料中に
含有させておき現像処理をアクチベーター液で行うアク
チベークー処理工程を行ってもよいし、そのモノバス処
理にアクチベーター処理を適用することができる。これ
らの処理中、代表的な処理を次に示す。(これらの処理
は最終工程として、水洗処理工程、水洗処理工程及び安
定化処理工程のいずれかを行う。)・発色現像処理工程
−漂白処理工程一定着処理工程 ・発色魂像処理工程−漂白定着処理工程・前硬膜処理工
程−発色現像処理工程−停止定着処理工程−水洗処理工
程−漂白処理工程一定着処理工程−水洗処理工程−後硬
膜処理工程 ・発色現像処理工程−水洗処理工程−補足発色現像処理
工程−停止処理工程−漂白処理工程一定看処理工程 ・アクチベーター処理工程−漂白定着処理工程・アクチ
ベーター処理工程−漂白処理工程一定着処理工程 ・モノバス処理工程 処理温度は通常、10℃〜65℃の範囲に選ばれるが、
65℃をこえる湿度としてもよい。好ましくは25℃〜
45℃で処理さる。
発色現像液は、一般に発色現像主薬を含むアルカリ性水
溶液からなる。発色現像主薬は芳香族第1級アミン発色
現像主薬であり、アミンフェノール系及びp−フェニレ
ンジアミン系誘導体が含まれる。これらの発色現像主薬
は有機酸及び無法酸の塩として用いることができ、例え
ば塩81 M、硫酸塩、p−t−ルエンスルホン酸塩、
亜硫酸塩、シュウ酸塩、ベンゼンスルホン酸塩等を用い
ることができる。
溶液からなる。発色現像主薬は芳香族第1級アミン発色
現像主薬であり、アミンフェノール系及びp−フェニレ
ンジアミン系誘導体が含まれる。これらの発色現像主薬
は有機酸及び無法酸の塩として用いることができ、例え
ば塩81 M、硫酸塩、p−t−ルエンスルホン酸塩、
亜硫酸塩、シュウ酸塩、ベンゼンスルホン酸塩等を用い
ることができる。
これらの化合物は一般に発色現像液12について好まし
くは0.1〜30(Jの濃度、更に好ましくは、1〜1
5aの濃度で使用する。
くは0.1〜30(Jの濃度、更に好ましくは、1〜1
5aの濃度で使用する。
上記アミンフェノール系現像剤としては例えば、0−ア
ミノフェノール、p−アミンフェノール、5−アミノ−
2−ヒドロキシトルエン、2−アミノ−3−ヒドロキシ
トルエン、2−ヒドロキシ−3−アミノ−1,4−ジメ
チルベンゼン等が含まれる。
ミノフェノール、p−アミンフェノール、5−アミノ−
2−ヒドロキシトルエン、2−アミノ−3−ヒドロキシ
トルエン、2−ヒドロキシ−3−アミノ−1,4−ジメ
チルベンゼン等が含まれる。
特に有用な第1級芳香族アミン系発色現像剤はN、N−
ジアルキル−p−フェニレンジアミン系化合物であり、
アルキル基及びフェニル基は置換されていても、あるい
は置換されていなくてもよい。その中でも特に有用な化
合物例としてはN−N−ジメチル−p−フェニレンジア
ミン塩酸塩、N−メチル−p−フェニレンジアミン塩酸
塩、N。
ジアルキル−p−フェニレンジアミン系化合物であり、
アルキル基及びフェニル基は置換されていても、あるい
は置換されていなくてもよい。その中でも特に有用な化
合物例としてはN−N−ジメチル−p−フェニレンジア
ミン塩酸塩、N−メチル−p−フェニレンジアミン塩酸
塩、N。
N−ジメチル−p−フェニレンジアミン塩酸塩、2−ア
ミノ−5−(N−エチル−N−ドデシルアミノ)トルエ
ン、N−エチル−N−β−メタンスルホンアミドエチル
−3−メチル−4−アミノアニリン硫酸塩、N−エチル
−N−β−ヒドロキシエチルアミノアニリン、4−アミ
ノ−3−メチル−N、N−ジエチルアニリン、4−アミ
ノ−N−(2−メトキシエチル)−N−エチル−3−メ
チルアニリン−p−トルエンスルホネート等を挙げるこ
とができる。
ミノ−5−(N−エチル−N−ドデシルアミノ)トルエ
ン、N−エチル−N−β−メタンスルホンアミドエチル
−3−メチル−4−アミノアニリン硫酸塩、N−エチル
−N−β−ヒドロキシエチルアミノアニリン、4−アミ
ノ−3−メチル−N、N−ジエチルアニリン、4−アミ
ノ−N−(2−メトキシエチル)−N−エチル−3−メ
チルアニリン−p−トルエンスルホネート等を挙げるこ
とができる。
また、上記発色現像主薬は単独であるいは2種以上併用
して用いてもよい。更に又、上記発色現像主薬はカラー
写真材料中に内蔵されてもよい。
して用いてもよい。更に又、上記発色現像主薬はカラー
写真材料中に内蔵されてもよい。
この場合、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を発色現像
液のかわりにアルカリ液(アクチベーター液)で処理す
ることも可能である。
液のかわりにアルカリ液(アクチベーター液)で処理す
ることも可能である。
発色現像液は、現像液に通常用いられるアルカリ剤、例
えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化アンモ
ニウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、硫酸ナトリウ
ム、メタポウ酸ナトリウムまたは硼砂等を含むことがで
き、更に種々の添加剤、例えばベンジルアルコール、ハ
ロゲン化アルカリ金属、例えば、臭化カリウム、又は塩
化カリウム等、あるいは現像調節剤として例えばシトラ
ジン酸等、保恒剤としてヒドロキシルアミンまたは亜@
酸塩等を含有してもよい。さらに各種消泡剤や界面活性
剤を、またメタノール、ジメチルホルムアミドまたはジ
メチルスルホキシド等の有機溶剤等を適宜含有せしめる
ことができる。
えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化アンモ
ニウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、硫酸ナトリウ
ム、メタポウ酸ナトリウムまたは硼砂等を含むことがで
き、更に種々の添加剤、例えばベンジルアルコール、ハ
ロゲン化アルカリ金属、例えば、臭化カリウム、又は塩
化カリウム等、あるいは現像調節剤として例えばシトラ
ジン酸等、保恒剤としてヒドロキシルアミンまたは亜@
酸塩等を含有してもよい。さらに各種消泡剤や界面活性
剤を、またメタノール、ジメチルホルムアミドまたはジ
メチルスルホキシド等の有機溶剤等を適宜含有せしめる
ことができる。
発色現像液のpHは通常7以上であり、好ましくは約9
〜13である。
〜13である。
また、本発明に用いられる発色現像液には必要に応じて
酸化防止剤としてジエチルヒドロキシアミン、テトロン
酸、テトロンイミド、2−アニリノエタノール、ジヒド
ロキシアセトン、芳香族第2アルコール、ヒドロキサム
酸、ペントースまたはヘキソース、ピロガロール−1,
3−ジメチルニー・チル等が含有されていてもよい。
酸化防止剤としてジエチルヒドロキシアミン、テトロン
酸、テトロンイミド、2−アニリノエタノール、ジヒド
ロキシアセトン、芳香族第2アルコール、ヒドロキサム
酸、ペントースまたはヘキソース、ピロガロール−1,
3−ジメチルニー・チル等が含有されていてもよい。
発色現像液中には、金属イオン封鎖剤として、種々のキ
レート剤を併用することができる。例えば、該キレート
剤としてエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸等のアミンポリカルボン酸、1−ヒドロキシエ
チリデン−1,1’ −ジホスホン酸等の有機ホスホン
酸、アミノトリ(メチレンホスホン酸)もしくはエチレ
ンジアミンテトラリン酸等のアミノポリホスホン酸、ク
エン酸もしくはグルコン酸等のオキシカルボン酸、2−
ボスホップタン−1,2,4−1−リカルボン酸等のホ
スホノカルボン酸、トリポリリン酸もしくはヘキサメタ
リン酸等のポリリン酸等、ポリヒドロキシ化合物等が挙
げられる。
レート剤を併用することができる。例えば、該キレート
剤としてエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸等のアミンポリカルボン酸、1−ヒドロキシエ
チリデン−1,1’ −ジホスホン酸等の有機ホスホン
酸、アミノトリ(メチレンホスホン酸)もしくはエチレ
ンジアミンテトラリン酸等のアミノポリホスホン酸、ク
エン酸もしくはグルコン酸等のオキシカルボン酸、2−
ボスホップタン−1,2,4−1−リカルボン酸等のホ
スホノカルボン酸、トリポリリン酸もしくはヘキサメタ
リン酸等のポリリン酸等、ポリヒドロキシ化合物等が挙
げられる。
漂白処理工程は、前述したように定着処理工程と同時に
行われてもよく、個別に行われてもよい。
行われてもよく、個別に行われてもよい。
漂白剤としては有11mの金属錯塩が用いられ、例えば
ポリカルボン酸、アミノポリカルボン酸又は蓚酸、クエ
ン酸等の有機酸で、鉄、コバルト、銅等の金属イオンを
配位したものが用いられる。上記の有機酸のうちで最も
好ましい有機酸としては、ポリカルボン酸又はアミノポ
リカルボン酸が挙げられる。これらの具体例としてはエ
チレンジアミンテトラ酢酸、ジエチレントリアミンベン
ク酢駁、エチレンジアミン−N−(β−オキシエチル)
−N、N’ 、N’ −トリ酢酸、プロピレンジアミン
テトラ酢酸、ニトリロトリ酢酸、シクロヘキサンジアミ
ンテトラ酢酸、イミノジ酢酸、ジヒドロキシエチルグリ
シンクエン酸(又は酒石酸)、工f−ルエーテルジアミ
ンテトラ酢酸、グリコールエーテルジアミンテトラ酢酸
、エチレンジアミンテトラプロピオン酸、フェニレンジ
アミンテトラ酢酸等を挙げることができる。
ポリカルボン酸、アミノポリカルボン酸又は蓚酸、クエ
ン酸等の有機酸で、鉄、コバルト、銅等の金属イオンを
配位したものが用いられる。上記の有機酸のうちで最も
好ましい有機酸としては、ポリカルボン酸又はアミノポ
リカルボン酸が挙げられる。これらの具体例としてはエ
チレンジアミンテトラ酢酸、ジエチレントリアミンベン
ク酢駁、エチレンジアミン−N−(β−オキシエチル)
−N、N’ 、N’ −トリ酢酸、プロピレンジアミン
テトラ酢酸、ニトリロトリ酢酸、シクロヘキサンジアミ
ンテトラ酢酸、イミノジ酢酸、ジヒドロキシエチルグリ
シンクエン酸(又は酒石酸)、工f−ルエーテルジアミ
ンテトラ酢酸、グリコールエーテルジアミンテトラ酢酸
、エチレンジアミンテトラプロピオン酸、フェニレンジ
アミンテトラ酢酸等を挙げることができる。
これらのポリカルボン酸はアルカリ金属塩、アンモニウ
ム塩もしくは水溶性アミン塩であってもよい。
ム塩もしくは水溶性アミン塩であってもよい。
これらの漂白剤は好ましくは5〜450Q/ l、より
好ましくは20〜250o/ (lで使用する。
好ましくは20〜250o/ (lで使用する。
漂白液には前記の如き漂白剤以外に、必要に応じて保恒
剤として亜硫酸塩を含有する組成の液を用いることがで
きる。又、漂白液はエチレンジアミンテトラ酢酸鉄(I
[[)錯塩漂白剤を含み、臭化アンモニウムの如きハロ
ゲン化物を多量に添加した組成からなる液であってもよ
い。前記ハロゲン化物としては、臭化アンモニウムの他
に塩化水素酸、臭化水素酸、臭化リチウム、臭化ナトリ
ウム、臭化カリウム、沃化ナトリウム、沃化カリウム、
沃化アンモニウム等も使用することができる。
剤として亜硫酸塩を含有する組成の液を用いることがで
きる。又、漂白液はエチレンジアミンテトラ酢酸鉄(I
[[)錯塩漂白剤を含み、臭化アンモニウムの如きハロ
ゲン化物を多量に添加した組成からなる液であってもよ
い。前記ハロゲン化物としては、臭化アンモニウムの他
に塩化水素酸、臭化水素酸、臭化リチウム、臭化ナトリ
ウム、臭化カリウム、沃化ナトリウム、沃化カリウム、
沃化アンモニウム等も使用することができる。
漂白液には、特開昭46−280号、特公昭45−85
06号、同46−556号、ベルギー特許第770,9
10号、特公昭45−8836号、同53−9854号
、特開昭54−71634号及び同49−42349号
等に記載されている種々の漂白促進剤を添加することが
できる。
06号、同46−556号、ベルギー特許第770,9
10号、特公昭45−8836号、同53−9854号
、特開昭54−71634号及び同49−42349号
等に記載されている種々の漂白促進剤を添加することが
できる。
漂白液のpHは2.0以上で用いられるが、一般には4
.0〜9.5で使用され、望ましくは4.5〜8.0で
使用され、最も好ましくは5.0〜7.0である。
.0〜9.5で使用され、望ましくは4.5〜8.0で
使用され、最も好ましくは5.0〜7.0である。
定着液は一般に用いられる組成のものを使用することか
できる。定着剤としては通常の定着処理に用いられるよ
うなハロゲン化銀と反応して水♂性の錯塩を形成する化
合物、例えば、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸ナトリウ
ム、チオ硫酸アンモニウムのごときチオ硫MjP、チオ
シアン酸カリウム、チオシアン酸ナトリウム、チオシア
ン酸アンモニウムのごときチオシアン酸塩、チオ尿素、
チオエーテル等がその代表的なものである。これらの定
着剤は5g/に以上、溶解できる範囲の舟で使用するが
、一般には70〜250a/ (lで使用する。尚、定
着剤はその一部を漂白液中に含有することができるし、
逆に漂白剤の一部を定着液中に含有することもできる。
できる。定着剤としては通常の定着処理に用いられるよ
うなハロゲン化銀と反応して水♂性の錯塩を形成する化
合物、例えば、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸ナトリウ
ム、チオ硫酸アンモニウムのごときチオ硫MjP、チオ
シアン酸カリウム、チオシアン酸ナトリウム、チオシア
ン酸アンモニウムのごときチオシアン酸塩、チオ尿素、
チオエーテル等がその代表的なものである。これらの定
着剤は5g/に以上、溶解できる範囲の舟で使用するが
、一般には70〜250a/ (lで使用する。尚、定
着剤はその一部を漂白液中に含有することができるし、
逆に漂白剤の一部を定着液中に含有することもできる。
尚、漂白液及び定着液にはm+酸、硼砂、水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム
、重炭酸す1〜リウム、重炭酸カリウム、酢酸、酢酸ナ
トリウム、水酸化アンモニウム等の各種1)H綴m剤を
単独で、あるいは2種以上組み合わせて含有せしめるこ
とができる。ざらに又、各種の蛍光増白剤や消泡剤ある
いは界面活性剤を含有せしめることもできる。又、ヒド
ロキシルアミン、ヒドラジン、アルデヒド化合物の重亜
硫酸付加物等の保恒剤、アミノポリカルボン酸等の有機
キレート化剤あるいはニトロアルコール、硝酸塩等の安
定剤、水溶性アルミニウム塩の如き硬膜剤、メタノール
、ジメチルスルホアミド、ジメチルスルホキシド等の有
機溶媒等を適宜含有せしめることができる。
ウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム
、重炭酸す1〜リウム、重炭酸カリウム、酢酸、酢酸ナ
トリウム、水酸化アンモニウム等の各種1)H綴m剤を
単独で、あるいは2種以上組み合わせて含有せしめるこ
とができる。ざらに又、各種の蛍光増白剤や消泡剤ある
いは界面活性剤を含有せしめることもできる。又、ヒド
ロキシルアミン、ヒドラジン、アルデヒド化合物の重亜
硫酸付加物等の保恒剤、アミノポリカルボン酸等の有機
キレート化剤あるいはニトロアルコール、硝酸塩等の安
定剤、水溶性アルミニウム塩の如き硬膜剤、メタノール
、ジメチルスルホアミド、ジメチルスルホキシド等の有
機溶媒等を適宜含有せしめることができる。
定着液はI)H3,0以上で用いられるが、一般には4
.5〜10で使用され、好ましくは5〜9.5で使用さ
れ、最も好ましくは6〜9である。
.5〜10で使用され、好ましくは5〜9.5で使用さ
れ、最も好ましくは6〜9である。
漂白定着液に使用される漂白剤として上記漂白処理工程
に記載した有機酸の金屑錯塩を挙げることができ、好ま
しい化合物及び処理液における濃度も上記漂白処理工程
におけると同じである。
に記載した有機酸の金屑錯塩を挙げることができ、好ま
しい化合物及び処理液における濃度も上記漂白処理工程
におけると同じである。
漂白定着液には前記の如き漂白剤以外にハロゲン化銀定
着剤を含有し、必要に応じて保恒剤として亜硫酸塩を含
有する組成の液が適用される。また、エチレンジアミン
四酢酸鉄(I[[)錯塩漂白剤と前記のハロゲン化銀定
着剤の他の臭化アンモニウムの如ぎハロゲン化物を少量
添加した組成からなる漂白定着液、あるいは逆に臭化ア
ンモニウムのごときハロゲン化物を5瓜に添加した組成
からなる特殊な漂白定着液等も用いることができる。
着剤を含有し、必要に応じて保恒剤として亜硫酸塩を含
有する組成の液が適用される。また、エチレンジアミン
四酢酸鉄(I[[)錯塩漂白剤と前記のハロゲン化銀定
着剤の他の臭化アンモニウムの如ぎハロゲン化物を少量
添加した組成からなる漂白定着液、あるいは逆に臭化ア
ンモニウムのごときハロゲン化物を5瓜に添加した組成
からなる特殊な漂白定着液等も用いることができる。
前記ハロゲン化物としては、臭化アンモニウムの他に塩
化水素酸、臭化水素酸、臭化リチウム、臭化太トリウム
、臭化カリウム、沃化ナトリウム、沃化カリウム、沃化
アンモニウム等も使用することができる。
化水素酸、臭化水素酸、臭化リチウム、臭化太トリウム
、臭化カリウム、沃化ナトリウム、沃化カリウム、沃化
アンモニウム等も使用することができる。
漂白定着液に含有させることができるハロゲン化銀定着
剤として上記定着処理工程に記載した定着剤を挙げるこ
とができる。定着剤の濃度及び漂白定着液に含有させる
ことができるDH緩衝剤その他の添加剤については上記
定着処理工程におけると同じである。
剤として上記定着処理工程に記載した定着剤を挙げるこ
とができる。定着剤の濃度及び漂白定着液に含有させる
ことができるDH緩衝剤その他の添加剤については上記
定着処理工程におけると同じである。
漂白定着液のpHは4.OLX上で用いられるが、一般
には5.0〜9.5で使用され、望ましくは6.0〜8
.5で使用され、最も好ましくは6.5〜8.5である
。
には5.0〜9.5で使用され、望ましくは6.0〜8
.5で使用され、最も好ましくは6.5〜8.5である
。
[実施例]
以下、実施例により本発明を更に具体的に記載するが、
本発明はこれらにより限定されるものではない。
本発明はこれらにより限定されるものではない。
実施例1
下記第1表に記載された本発明に係わるマゼンタカプラ
ーを0.05モル、さらに一般式[A]で表わされる安
定剤化合物または比較用化合物をそれぞれ0.015モ
ルとをカプラーと同量の環状エーテル化合物と酢酸エチ
ル100dとの混合溶液または7Jブラーと同舟の比較
高沸点有様溶媒と酢酸エチル10(hI2との混合溶液
にそれぞれ溶解し、この溶液をドデシルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム2.5gを含む5%ゼラチン水溶液50
0−に添加後、ホモジナイザーにより分散し得られた分
散液を緑感性塩臭化銀(塩化銀40モル%含含有乳剤7
000v(2s銀60p含有に添加し、硬膜剤としてN
。
ーを0.05モル、さらに一般式[A]で表わされる安
定剤化合物または比較用化合物をそれぞれ0.015モ
ルとをカプラーと同量の環状エーテル化合物と酢酸エチ
ル100dとの混合溶液または7Jブラーと同舟の比較
高沸点有様溶媒と酢酸エチル10(hI2との混合溶液
にそれぞれ溶解し、この溶液をドデシルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム2.5gを含む5%ゼラチン水溶液50
0−に添加後、ホモジナイザーにより分散し得られた分
散液を緑感性塩臭化銀(塩化銀40モル%含含有乳剤7
000v(2s銀60p含有に添加し、硬膜剤としてN
。
N’、N″−1−リアクロイル−6H−8−トリアジン
の2%メタノール溶液10n12を加え、ポリエブレン
コート紙支持体上に塗布銀mが0.4fJ/1’になる
ように塗イ「し、このHの上にゼラヂン保百層を塗布し
試F11〜14を得た。
の2%メタノール溶液10n12を加え、ポリエブレン
コート紙支持体上に塗布銀mが0.4fJ/1’になる
ように塗イ「し、このHの上にゼラヂン保百層を塗布し
試F11〜14を得た。
上記の各試料に光学的クナビを通して露光を与えた後、
以下の如き処理を施した。
以下の如き処理を施した。
処理工程(33℃) 処理時間
発色現像 3分30秒
漂白定着 1分30秒
水 洗 2分安定化
1分 乾 燥 (発色現像液組成) 4−アミノ−3−メチル−N−エチル −N−(β−メタンスルホンアミド エチル)−アニリン6A酸塩 5.0gベン
ジルアルコール 15.0mNへキサメ
タリン酸ナトリウム 2.5g無水亜硫酸ナトリ
ウム 1.9g臭化ナトリウム
1.4g臭化カリウム
0.50ホウ砂(N82B+07 ・10H
20) 39.1 g水を加えて12とし、水酸化ナト
リウムを用いてp)−110,30に調整する。
1分 乾 燥 (発色現像液組成) 4−アミノ−3−メチル−N−エチル −N−(β−メタンスルホンアミド エチル)−アニリン6A酸塩 5.0gベン
ジルアルコール 15.0mNへキサメ
タリン酸ナトリウム 2.5g無水亜硫酸ナトリ
ウム 1.9g臭化ナトリウム
1.4g臭化カリウム
0.50ホウ砂(N82B+07 ・10H
20) 39.1 g水を加えて12とし、水酸化ナト
リウムを用いてp)−110,30に調整する。
(漂白定着液組成)
エチレンジアミンテトラ酢酸鉄
アンモニウム 61.0 gエチ
レンジアミンテトラ酢酸2 アンモニウム s、o gチオ
硫酸アンモニウム 124,5 (1メタ
重亜Ta酸アンモニウム 13.3 (]無水
亜硫酸ナトリウム 2.1g水を加えて
11とし、アンモニア水を用いてp)l 6.5に調整
する。
レンジアミンテトラ酢酸2 アンモニウム s、o gチオ
硫酸アンモニウム 124,5 (1メタ
重亜Ta酸アンモニウム 13.3 (]無水
亜硫酸ナトリウム 2.1g水を加えて
11とし、アンモニア水を用いてp)l 6.5に調整
する。
(安定化液組成)
木酢M20d
水800tRを加え、酢酸ナトリウムを加えてpH3,
5〜4.0に調整後、ざらに水を加えて12とする。
5〜4.0に調整後、ざらに水を加えて12とする。
上記処理済の各試料について下記の各試験を実施した。
結果を表−1に示す。
く耐光性〉
キセノンフェードメーターを用いて200時間曝射した
時の色素残存率(−店虹二−!;!−xloo、じ0 Do−初濃度1.OD=試験後の濃度)と未発色部のY
−スティン(青色Ill a D aの試験前後の差)
を測定した。
時の色素残存率(−店虹二−!;!−xloo、じ0 Do−初濃度1.OD=試験後の濃度)と未発色部のY
−スティン(青色Ill a D aの試験前後の差)
を測定した。
比較用安定剤 A′
以下余白
高沸点有機溶媒の項でDBPはジブチルフタレートを表
わし、TCPはトリクレジルホスフェートを表わす。第
1表から明らかなように、本発明の3−アニリノ−5−
ピラゾロン型マゼンタカプラーと一般式[A]の安定剤
化合物と環状エーテル化合物を油滴として併用すること
により、マゼンタ色画像の耐光性が大幅に向上し、かつ
黄色スティンの発生も抑えられることがわかった。これ
は公知の化合物組合せからは全(予期できないことであ
った。
わし、TCPはトリクレジルホスフェートを表わす。第
1表から明らかなように、本発明の3−アニリノ−5−
ピラゾロン型マゼンタカプラーと一般式[A]の安定剤
化合物と環状エーテル化合物を油滴として併用すること
により、マゼンタ色画像の耐光性が大幅に向上し、かつ
黄色スティンの発生も抑えられることがわかった。これ
は公知の化合物組合せからは全(予期できないことであ
った。
実施例2
ポリエチレンでレジンコートされた支持体上に以下のm
l成のカラーペーパー材料を作成した。
l成のカラーペーパー材料を作成した。
第1層、青感性乳剤層
イエローカプラーとしてα−ピバロイル−α−(2,4
−ジオキソ−1−ベンジルイミダゾリジン−3−イル)
−2−クロル−5−[γ−(2゜4−ジ−t−アミルフ
ェノキシ)ブチルアミドJ−7セトアニリドを1,5X
1Q−2モル秤量しジブチルフタレートを用いて通常の
乳化分散し青感性塩臭化銀乳剤(臭化銀80モル%)5
X10−2モルとゼラチン109を含む写真乳剤200
i)に混合し、塗布した。(塗布銀m 400mg/l
’ )第2H,中間層 2.5−ジ−t−オクチルハイドロキノンを含有するゼ
ラチン層 第3層、緑感性乳剤層 例示カプラーM−4をI X 10.−2モルと2,5
−ジ−t−オクチルハイドロキノンを5X10−4モル
と1.4−ジ−オクチルオキシ−2,5−ジーも一アミ
ルベンゼン(一般式A−8)を3×10−3モル秤」し
、ジブチルフタレートを用いて通常の方法で乳化分散し
た。これを緑感性塩臭化銀乳剤(臭化銀80モル%)5
×10−2モルとゼラチン10gを含む写真乳剤200
gに混合し塗布した。(塗布銀量300mG/ 1’
)第4層、中間層 2.5−ジーで一オクチルハイドロキノンと紫外線吸収
剤として2−(ペンツトリアゾール−2−イル)−4,
6−ジーt−ブチルフェノールと2−(ペンツトリアゾ
ール−2−イル) −4−t−ブチルフェノールを含有
するゼラチン層(塗布膜厚2μ) 第5豹、赤感性乳剤層 シアンカプラーとして2−[α−(2,4−ジー(−ア
ミルフェノキシ)−ブチルアミド]−4゜6−ジクロル
−5−メチル−フェノールを1.5X10−2モル秤口
しジブチルフタレートで通常に乳化分散し、赤感性塩臭
化銀乳剤(臭化銀8oモル%>5X10−2モルとゼラ
チン10gを含む写真乳剤200gに混合し塗布した。
−ジオキソ−1−ベンジルイミダゾリジン−3−イル)
−2−クロル−5−[γ−(2゜4−ジ−t−アミルフ
ェノキシ)ブチルアミドJ−7セトアニリドを1,5X
1Q−2モル秤量しジブチルフタレートを用いて通常の
乳化分散し青感性塩臭化銀乳剤(臭化銀80モル%)5
X10−2モルとゼラチン109を含む写真乳剤200
i)に混合し、塗布した。(塗布銀m 400mg/l
’ )第2H,中間層 2.5−ジ−t−オクチルハイドロキノンを含有するゼ
ラチン層 第3層、緑感性乳剤層 例示カプラーM−4をI X 10.−2モルと2,5
−ジ−t−オクチルハイドロキノンを5X10−4モル
と1.4−ジ−オクチルオキシ−2,5−ジーも一アミ
ルベンゼン(一般式A−8)を3×10−3モル秤」し
、ジブチルフタレートを用いて通常の方法で乳化分散し
た。これを緑感性塩臭化銀乳剤(臭化銀80モル%)5
×10−2モルとゼラチン10gを含む写真乳剤200
gに混合し塗布した。(塗布銀量300mG/ 1’
)第4層、中間層 2.5−ジーで一オクチルハイドロキノンと紫外線吸収
剤として2−(ペンツトリアゾール−2−イル)−4,
6−ジーt−ブチルフェノールと2−(ペンツトリアゾ
ール−2−イル) −4−t−ブチルフェノールを含有
するゼラチン層(塗布膜厚2μ) 第5豹、赤感性乳剤層 シアンカプラーとして2−[α−(2,4−ジー(−ア
ミルフェノキシ)−ブチルアミド]−4゜6−ジクロル
−5−メチル−フェノールを1.5X10−2モル秤口
しジブチルフタレートで通常に乳化分散し、赤感性塩臭
化銀乳剤(臭化銀8oモル%>5X10−2モルとゼラ
チン10gを含む写真乳剤200gに混合し塗布した。
(塗布銀fa 400mL/12)
第6層、保護層
ゼラチン水溶液に硬膜剤として1.2−ビス(ビニルス
ルホニル)エタンの2%水溶液を加え塗布した。(塗布
膜厚1μ) このようにして作成した試料を(15)とした。
ルホニル)エタンの2%水溶液を加え塗布した。(塗布
膜厚1μ) このようにして作成した試料を(15)とした。
更に上記第3層の安定剤化合物A−8および高沸点有機
溶媒のジブチルフタレートを第2表のように代えた以外
は前記と全く同様にして試料(16)〜(18)を作成
した。
溶媒のジブチルフタレートを第2表のように代えた以外
は前記と全く同様にして試料(16)〜(18)を作成
した。
このようにして試料を緑色フィルターを通してウェッジ
露光し、実施例1と同様の現像処理を行ないマゼンタ色
画像の耐光性試験を行った。
露光し、実施例1と同様の現像処理を行ないマゼンタ色
画像の耐光性試験を行った。
以下余白
第2表からも明らかなように多層のカラー感光材料にお
いても本発明のカプラーと安定剤化合物と環状エーテル
化合物の組合わせによる本発明の試料は他に比べてマゼ
ンタ色画像の耐光性が優れていることがわかった。
いても本発明のカプラーと安定剤化合物と環状エーテル
化合物の組合わせによる本発明の試料は他に比べてマゼ
ンタ色画像の耐光性が優れていることがわかった。
実施例3
実施例1で用いた試料2のカプラー、A−8、DBPの
油滴中に更に環状エーテル化化合物をカプラーに対して
重量比が0.3となるように添加し、試料19〜27を
作成し、実施例1と同様に露光、現像及び耐光性実験を
行った結果を表−3に示す。
油滴中に更に環状エーテル化化合物をカプラーに対して
重量比が0.3となるように添加し、試料19〜27を
作成し、実施例1と同様に露光、現像及び耐光性実験を
行った結果を表−3に示す。
以下余白
第3表より明らかなように本発明の3−アニリノ−5−
ピラゾロン型マゼンタカプラーと一般式[A]の安定剤
化合物と環状エーテル化合物を油滴として併用すること
により、高沸点有機溶媒が存在してもマせンタ色画像の
耐光性が大幅に向上しかつ黄色スティンの発生も抑えら
れる。
ピラゾロン型マゼンタカプラーと一般式[A]の安定剤
化合物と環状エーテル化合物を油滴として併用すること
により、高沸点有機溶媒が存在してもマせンタ色画像の
耐光性が大幅に向上しかつ黄色スティンの発生も抑えら
れる。
特許出願人 小西六写責工業株式会社
代 理 人 弁理士 市之瀬 宮夫
手続補正書輸謙
昭和60年11月12日
1、事件の表示
昭和60年待FfM 第21594(3号2、発明の
名称 ハロゲン化銀カラー写真惑光材料 3、補正をする者 事件との関係 特許出願人 住所 東京都新宿区西新宿1丁目2692号名称 (1
27) 小西六写真工業株式金社代表取締役 弁
子 想、生 4、代理人 〒102
名称 ハロゲン化銀カラー写真惑光材料 3、補正をする者 事件との関係 特許出願人 住所 東京都新宿区西新宿1丁目2692号名称 (1
27) 小西六写真工業株式金社代表取締役 弁
子 想、生 4、代理人 〒102
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 3−アニリノ−5−ピラゾロン型マゼンタカプラーと下
記一般式[A]で表わされる化合物と環状エーテル化合
物とを油滴として含有することを特徴とするハロゲン化
銀カラー写真感光材料。 一般式[A] ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、R_1は水素原子、アルキル基、アルケニル基、
アリール基、又は複素環基を表わし、R_2、R_3、
R_5、R_6はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、ヒ
ドロキシ基、アルキル基、アルケニル基、アリール基、
アルコキシ基またはアシルアミノ基を表わし、R_4は
アルキル基、ヒドロキシ基、アリール基又はアルコキシ
基を表わす。 又、R_1とR_2は互いに閉環し、5員または6員環
を形成してもよく、その時のR_4はアルキル基又はア
ルコキシ基を表わし、この環がスピロ環を形成する時の
R_4はヒドロキシ基またはアルキル基、アルコキシ基
をあらわす。又、R_3とR_4が閉環し、5員の炭化
水素環を形成してもよく、そのときのR_1はアルキル
基、アリール基、または複素環基を表わす。但し、R_
1が水素原子で、かつ、R_4がヒドロキシ基の場合を
除く。 又、R_1がアルキル基、アルケニル基を表わし、R_
4がアルコキシ基を表わす時、R_2、R_3、R_5
、R_6のうちの二つの基が同時にアルコキシ基となる
ことはない。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21594685A JPS6275449A (ja) | 1985-09-28 | 1985-09-28 | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21594685A JPS6275449A (ja) | 1985-09-28 | 1985-09-28 | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6275449A true JPS6275449A (ja) | 1987-04-07 |
Family
ID=16680874
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21594685A Pending JPS6275449A (ja) | 1985-09-28 | 1985-09-28 | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6275449A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4994345A (en) * | 1988-06-13 | 1991-02-19 | Konica Corporation | Image forming method for forming a multicolor image from a half-tone dot exposure |
| US5476756A (en) * | 1993-01-04 | 1995-12-19 | Eastman Kodak Company | Color photographic element with improved resistance to thermal and photochemical yellowing |
| US5543276A (en) * | 1994-06-08 | 1996-08-06 | Eastman Kodak Company | Color photographic element containing new epoxy scavengers for residual magenta coupler |
-
1985
- 1985-09-28 JP JP21594685A patent/JPS6275449A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4994345A (en) * | 1988-06-13 | 1991-02-19 | Konica Corporation | Image forming method for forming a multicolor image from a half-tone dot exposure |
| US5476756A (en) * | 1993-01-04 | 1995-12-19 | Eastman Kodak Company | Color photographic element with improved resistance to thermal and photochemical yellowing |
| US5543276A (en) * | 1994-06-08 | 1996-08-06 | Eastman Kodak Company | Color photographic element containing new epoxy scavengers for residual magenta coupler |
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