JPS627645A - ガラスセラミツク製品およびその製造方法 - Google Patents
ガラスセラミツク製品およびその製造方法Info
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- JPS627645A JPS627645A JP61118997A JP11899786A JPS627645A JP S627645 A JPS627645 A JP S627645A JP 61118997 A JP61118997 A JP 61118997A JP 11899786 A JP11899786 A JP 11899786A JP S627645 A JPS627645 A JP S627645A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C13/00—Fibre or filament compositions
- C03C13/006—Glass-ceramics fibres
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C10/00—Devitrified glass ceramics, i.e. glass ceramics having a crystalline phase dispersed in a glassy phase and constituting at least 50% by weight of the total composition
- C03C10/0054—Devitrified glass ceramics, i.e. glass ceramics having a crystalline phase dispersed in a glassy phase and constituting at least 50% by weight of the total composition containing PbO, SnO2, B2O3
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- Materials Engineering (AREA)
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- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Glass Compositions (AREA)
- Re-Forming, After-Treatment, Cutting And Transporting Of Glass Products (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（発明の分野）
本発明は、Ｂ Ｐ Ｏｔを主結晶相として含有ザる透明
、半透明あるいは不透明なガラスセラミック製品および
その製造方法に関づる。
、半透明あるいは不透明なガラスセラミック製品および
その製造方法に関づる。
（発明の技術的背景および先行技術）
ガラスセラミクスの分野は、米国特許第２，９２０．９
７１号においてその基礎がきずかれた。この特許に述べ
られているように、ガラスセラミック製品は、先駆ガラ
ス製品の制御された結晶化により製造される。すなわら
、まず最初に、しばしば成慎剤を含むガラス形成バッチ
が溶融され、次いで１９られた溶融物は少なくともその
転移範囲内の温度まで、一般には転移範囲よりも低い温
度まで冷却され、それと同時に該溶融物より留みの形状
のガラス素地が成形され、最後に得られたガラス素地が
上記転移範囲Ｊ：りも高い温度にさらされて該ガラス素
地のその位置での結晶化が誘発される。ガラス素地の結
晶化はしばしば２段階で達成される。
７１号においてその基礎がきずかれた。この特許に述べ
られているように、ガラスセラミック製品は、先駆ガラ
ス製品の制御された結晶化により製造される。すなわら
、まず最初に、しばしば成慎剤を含むガラス形成バッチ
が溶融され、次いで１９られた溶融物は少なくともその
転移範囲内の温度まで、一般には転移範囲よりも低い温
度まで冷却され、それと同時に該溶融物より留みの形状
のガラス素地が成形され、最後に得られたガラス素地が
上記転移範囲Ｊ：りも高い温度にさらされて該ガラス素
地のその位置での結晶化が誘発される。ガラス素地の結
晶化はしばしば２段階で達成される。
すなわち、まず最初にガラス素地が転移範囲よりもいく
ぶん高い温度まで加熱されて該ガラス中に核が発生せし
められ、その後ガラス素地の温度が高められしばしば該
ガラスの軟化点よりも高くされて核上に結晶の生長が生
ぜしめられる。通常、溶融バッチはガラスの失透を避け
るために充分に速く冷却される。上記転移範囲は溶融塊
が非晶質固体になる温度として定義され、この温度は典
型的にはガラスの徐冷点付近にあるものと考えられる。
ぶん高い温度まで加熱されて該ガラス中に核が発生せし
められ、その後ガラス素地の温度が高められしばしば該
ガラスの軟化点よりも高くされて核上に結晶の生長が生
ぜしめられる。通常、溶融バッチはガラスの失透を避け
るために充分に速く冷却される。上記転移範囲は溶融塊
が非晶質固体になる温度として定義され、この温度は典
型的にはガラスの徐冷点付近にあるものと考えられる。
ガラスセラミック中に生じた結晶は、通常均一な微細粒
子であり、素地全体に亘って均質に分散している。また
、該結晶は素地全体のかなりの割合を占め、しばしば素
地の５０容量％以上である。
子であり、素地全体に亘って均質に分散している。また
、該結晶は素地全体のかなりの割合を占め、しばしば素
地の５０容量％以上である。
ガラスセラミック中の残留ガラスマトリックスの組成は
、結晶を構成する成分が除去されたために親ガラスの組
成とは箕なっている。通常ガラスセラミック素地は非多
孔質であり、空隙を右していない。ガラスセラミックは
先駆ガラス素地から製造されるので、ブローイング、キ
ャスティング。
、結晶を構成する成分が除去されたために親ガラスの組
成とは箕なっている。通常ガラスセラミック素地は非多
孔質であり、空隙を右していない。ガラスセラミックは
先駆ガラス素地から製造されるので、ブローイング、キ
ャスティング。
ドローイング、ブレスシング、ローリングおよびスピニ
ングのような従来のガラス成形法が利用されうる。
ングのような従来のガラス成形法が利用されうる。
〈発明の要約）
水元ｎ、＋１ ハ、約４５Ｘ １０−’ −６５×１０
−’ ／ ’Ｃ（７） ｆｌｌ’ Ｆｍ （７）熱膨張
率（２５−３００℃） 、１１００℃までの熱安定性、
□約４−５の範囲の誘電率、０．００２より小
さい１０２−１０６Ｈｚの範囲の誘電正接、および２５
０℃において１Ｑ １６Ωα以下のり、Ｃ，抵抗率を示
し、Ｂ２Ｏ３Ｐ２Ｏ５Ｓｉ○２系内に組成を有する透明
、半透明あるいは不透明なガラスセラミック素地の発見
に基づいている。本発明のガラスセラミ ゛ッ
クスは、ＢＰＯ４を実質的に単独の結晶相とし
１て含んでおり、酸化物に基づく重量％で表わして、
１０−５０％のＳｉＯ２，５−３５％の３２０
３および２５−７５％ １７） Ｐ ２０ ｓ ｂ’
ラｈ リ、ｃｌ： コテＳ Ｉ ０２ ＋Ｐ２０Ｓ ＋
８２０３は９０％よりも多量である。Ｂａ Ｏ，ｃａ、
ｏ、Ｃｄ Ｏ，Ｌｉ ２０．ＭＱ Ｏ，Ｎａｚ Ｏ，Ｓ
ｎ ０２ 、Ｓｒ ＯおよびＺｎＯからなる群より選ば
れる金属酸化物が合計量で１０％以下含まれてもよいが
、各酸化物のそれぞれの予は約５％を越えてはならない
。
−’ ／ ’Ｃ（７） ｆｌｌ’ Ｆｍ （７）熱膨張
率（２５−３００℃） 、１１００℃までの熱安定性、
□約４−５の範囲の誘電率、０．００２より小
さい１０２−１０６Ｈｚの範囲の誘電正接、および２５
０℃において１Ｑ １６Ωα以下のり、Ｃ，抵抗率を示
し、Ｂ２Ｏ３Ｐ２Ｏ５Ｓｉ○２系内に組成を有する透明
、半透明あるいは不透明なガラスセラミック素地の発見
に基づいている。本発明のガラスセラミ ゛ッ
クスは、ＢＰＯ４を実質的に単独の結晶相とし
１て含んでおり、酸化物に基づく重量％で表わして、
１０−５０％のＳｉＯ２，５−３５％の３２０
３および２５−７５％ １７） Ｐ ２０ ｓ ｂ’
ラｈ リ、ｃｌ： コテＳ Ｉ ０２ ＋Ｐ２０Ｓ ＋
８２０３は９０％よりも多量である。Ｂａ Ｏ，ｃａ、
ｏ、Ｃｄ Ｏ，Ｌｉ ２０．ＭＱ Ｏ，Ｎａｚ Ｏ，Ｓ
ｎ ０２ 、Ｓｒ ＯおよびＺｎＯからなる群より選ば
れる金属酸化物が合計量で１０％以下含まれてもよいが
、各酸化物のそれぞれの予は約５％を越えてはならない
。
科学文献において、ＢＰＯ４はβ−クリストバル石の正
方品系同質多像として記述されているが、ＢＰＯ４はク
リストバル石に固有の突発的β−α転移を示さない。Ｂ
Ｐ Ｏｔの溶融あるいは分解濡１αは正確に測定され
ていないが、昇華は約１３５０℃で起こると判断され、
Ｂ Ｐ Ｏａはこの温度まで熱的に安定であると考えら
れる。
方品系同質多像として記述されているが、ＢＰＯ４はク
リストバル石に固有の突発的β−α転移を示さない。Ｂ
Ｐ Ｏｔの溶融あるいは分解濡１αは正確に測定され
ていないが、昇華は約１３５０℃で起こると判断され、
Ｂ Ｐ Ｏａはこの温度まで熱的に安定であると考えら
れる。
ＢＰＯ４５ｔＯｚ疑似二成分系への胃酸化物の添加は、
△更ｚＯ３を除いてＢＰＯ４結晶化の動力学を著しく減
退させるようである。ＡＬ２０３の添加はＢＰＯ４ＡＲ
，Ｐｏ４ Ｓｔ Ｏｚ り’）ストパル石固溶体の生成
を引き起こし、この固溶体はＢ Ｐ Ｏ４結晶とは異な
り、約１９０℃において置換による激しいα−β構造転
移を受けやすい。
△更ｚＯ３を除いてＢＰＯ４結晶化の動力学を著しく減
退させるようである。ＡＬ２０３の添加はＢＰＯ４ＡＲ
，Ｐｏ４ Ｓｔ Ｏｚ り’）ストパル石固溶体の生成
を引き起こし、この固溶体はＢ Ｐ Ｏ４結晶とは異な
り、約１９０℃において置換による激しいα−β構造転
移を受けやすい。
結果として、△９． Ｐ Ｏ４結晶を含有するガラスセ
ラミックスは相当するＢ Ｐ Ｏａ含有素地よりも高い
熱膨張率を示す。従って、本発明の組成には、ＡＬｚＯ
３は実質的に存在しないのが好ましい。
ラミックスは相当するＢ Ｐ Ｏａ含有素地よりも高い
熱膨張率を示す。従って、本発明の組成には、ＡＬｚＯ
３は実質的に存在しないのが好ましい。
上記組成を有する本発明のガラスセラミック製品は下記
の３つの工程により製造されるＳｉ） 適当な組成のバ
ッチを溶融する工程、ｉｉ） 溶融物をその転移範囲
よりも低い温度に冷却し、それと同時に該溶融物より望
みの形状のガラス製品を成形する工程、および １ｉｉ） 得られたガラス製品を約８５０−１２００
℃の範囲の温度に充分な時間さらして該ガラス製品中に
Ｂ Ｐ Ｏａ結晶を発生させ生長させる工程。
の３つの工程により製造されるＳｉ） 適当な組成のバ
ッチを溶融する工程、ｉｉ） 溶融物をその転移範囲
よりも低い温度に冷却し、それと同時に該溶融物より望
みの形状のガラス製品を成形する工程、および １ｉｉ） 得られたガラス製品を約８５０−１２００
℃の範囲の温度に充分な時間さらして該ガラス製品中に
Ｂ Ｐ Ｏａ結晶を発生させ生長させる工程。
上記ガラスはかなり迅速に結晶化するので、高度に結晶
化したガラスセラミックスを得るには約０．５−２時間
の熱処理で充分である。相当に長い時間の熱処理を用い
ることも可能であるが、過度の結晶粒子生長により生じ
る光散乱のために最終製品の透明度が悪影響を受けるこ
とを除いては、最終製品の特性はあまり変わらない。
化したガラスセラミックスを得るには約０．５−２時間
の熱処理で充分である。相当に長い時間の熱処理を用い
ることも可能であるが、過度の結晶粒子生長により生じ
る光散乱のために最終製品の透明度が悪影響を受けるこ
とを除いては、最終製品の特性はあまり変わらない。
電子顕微鏡による検査およびＸ線回折分析の結果、本発
明のガラスセラミック製品は高い結晶含有率を右するこ
とが判明している。すなわち、本発明のガラスセラミッ
ク製品の結晶含有率は少なくとも４０容量％であり、し
ばしば６０容量％よりも高い。結晶それ自身はほとんど
が直径が１０ミクロンよりも微細な粒子であり、曲型的
には直径が１ミク［コン未満の粒子である。また、Ｘ線
回折分析の結果、実質的に単独の結晶相としてＢ Ｐ
Ｏ４の存在が確認されている。
明のガラスセラミック製品は高い結晶含有率を右するこ
とが判明している。すなわち、本発明のガラスセラミッ
ク製品の結晶含有率は少なくとも４０容量％であり、し
ばしば６０容量％よりも高い。結晶それ自身はほとんど
が直径が１０ミクロンよりも微細な粒子であり、曲型的
には直径が１ミク［コン未満の粒子である。また、Ｘ線
回折分析の結果、実質的に単独の結晶相としてＢ Ｐ
Ｏ４の存在が確認されている。
添付の図面はＳｉ ０２ ８２０３ Ｐ２０Ｓ系の三
成分図であり、ガラス生成領域（りＯスハッチ部分）お
よびガラスセラミック生成領域（ハツチ部分）を示すも
のである。Ｂ２Ｏ３頂点付近の安定ガラス生成（逆ハツ
チ部分）の限界の外側で、オパールガラスの生成が起こ
る。５ｉＯｚ頂点付近でガラスは安定であるが、溶融過
程でのその高い流動性および非常に高い粘度は、通常の
ガラス溶融および成形技術による均質な混合物のない溶
融物の製造を妨げる。Ｐ２Ｏ５５！０２接合、すなわち
Ｐ２Ｏ，と５ｉＯｚが実質的に等モル聞である線に沿っ
た組成は広範囲に沿って安定なガラスを生成するが、Ｐ
２Ｏ５の揮発性のためにＰ２０５ ： Ｓｉ ０２モ
ル比についての実用限界は約１：１である。
成分図であり、ガラス生成領域（りＯスハッチ部分）お
よびガラスセラミック生成領域（ハツチ部分）を示すも
のである。Ｂ２Ｏ３頂点付近の安定ガラス生成（逆ハツ
チ部分）の限界の外側で、オパールガラスの生成が起こ
る。５ｉＯｚ頂点付近でガラスは安定であるが、溶融過
程でのその高い流動性および非常に高い粘度は、通常の
ガラス溶融および成形技術による均質な混合物のない溶
融物の製造を妨げる。Ｐ２Ｏ５５！０２接合、すなわち
Ｐ２Ｏ，と５ｉＯｚが実質的に等モル聞である線に沿っ
た組成は広範囲に沿って安定なガラスを生成するが、Ｐ
２Ｏ５の揮発性のためにＰ２０５ ： Ｓｉ ０２モ
ル比についての実用限界は約１：１である。
最も好ましい生成物はＢ２Ｏ３Ｐ２Ｏ５接合（図面参照
）に沿った組成を有している。得られるガラスセラミッ
ク素地は非常に高水準のＢＰＯ４ＰＯ４金品でおり、残
留ガラスマトリックスは純粋なシリカに近い組成を有し
ている。このガラスセラミック素地に含まれるＢ Ｐ
Ｏ４結晶は非常に微細であり、そのいくらかは直径が５
００Ａ （０，０５ミクロン）未満である。本発明のガ
ラスセラミック製品は、１２００℃までの温度に対して
さえ高い耐熱変形性を示し、優れた化学的耐久性を示し
、また光学透明度を示づ゛。これら特性の組合わせによ
り、本発明のガラスセラミック製品は高温強化ファイバ
、光学レンズおよび電子部品用支持体のような種々の用
途に有用である。
）に沿った組成を有している。得られるガラスセラミッ
ク素地は非常に高水準のＢＰＯ４ＰＯ４金品でおり、残
留ガラスマトリックスは純粋なシリカに近い組成を有し
ている。このガラスセラミック素地に含まれるＢ Ｐ
Ｏ４結晶は非常に微細であり、そのいくらかは直径が５
００Ａ （０，０５ミクロン）未満である。本発明のガ
ラスセラミック製品は、１２００℃までの温度に対して
さえ高い耐熱変形性を示し、優れた化学的耐久性を示し
、また光学透明度を示づ゛。これら特性の組合わせによ
り、本発明のガラスセラミック製品は高温強化ファイバ
、光学レンズおよび電子部品用支持体のような種々の用
途に有用である。
（関連出願）
本出願の原米国特許出願と同時に出願された米国特許出
願Ｎｏ （発明の名称＝「水素含有ガラ
スマイクロフオームおよびガスセラミクス」、発明者：
Ｇ、ｌ−１，ビールおよびＪ、Ｆ。
願Ｎｏ （発明の名称＝「水素含有ガラ
スマイクロフオームおよびガスセラミクス」、発明者：
Ｇ、ｌ−１，ビールおよびＪ、Ｆ。
マクダーウエル）には、特に微孔性ガラスおよびガラス
セラミック素地製造用の基材として５ｉＯ２−Ｂ２０３
ＰｚＯｓ相成の使用が開示されている。
セラミック素地製造用の基材として５ｉＯ２−Ｂ２０３
ＰｚＯｓ相成の使用が開示されている。
（実 施 例）
下記第１表は、酸化物に基づく重量部で表わされるい（
つかのガラス組成を示すものであり、本発明の生成物の
組成パラメーターを説明するものである（各組成は添付
の図面にも示されている）。
つかのガラス組成を示すものであり、本発明の生成物の
組成パラメーターを説明するものである（各組成は添付
の図面にも示されている）。
各成分の合計は１００あるいはほぼ１００であるので、
実際には各成分の値は重量パーセントで表わされている
とみなすことができる。実際のバッチ成分は、共に溶融
される時適当な割合で望みの酸化物に変換される酸化物
あるいはその他の化合物のどの材料からなるものであっ
てもよい。
実際には各成分の値は重量パーセントで表わされている
とみなすことができる。実際のバッチ成分は、共に溶融
される時適当な割合で望みの酸化物に変換される酸化物
あるいはその他の化合物のどの材料からなるものであっ
てもよい。
各バッチを調合し、均質な溶融物を得るのを助けるため
にボールミルにかけ、そしてシリカルツボに充填した。
にボールミルにかけ、そしてシリカルツボに充填した。
ルツボに蓋をして約１０００℃の炉中に導入し、バッチ
を約２時間溶融した。溶融物を圧延して直径約６インチ
、厚さ約−０，２５インチの寸法を有するガラスディス
クとし、このガラスディスクを約５５０−６５０℃の温
度で一晩徐冷した。
を約２時間溶融した。溶融物を圧延して直径約６インチ
、厚さ約−０，２５インチの寸法を有するガラスディス
クとし、このガラスディスクを約５５０−６５０℃の温
度で一晩徐冷した。
なＪ３、第１表には、各ガラスのＢｚ Ｏ３： Ｐ２０
５ ： Ｓｔ ０２ （Ｂ ： Ｐ ： Ｓｉ ）
’ｅＪＩｉ比モ示すしＴいる。
５ ： Ｓｔ ０２ （Ｂ ： Ｐ ： Ｓｉ ）
’ｅＪＩｉ比モ示すしＴいる。
第１表
ユ ２ 旦 庄 ５Ｌ 旦 Ｌ 旦Ｓ
ｉ○２−１２．４２２．１２７，４３２．１３ｆ３．２
３９，８４３．ｌＰ２Ｏ５６７，１５８，８５２，３４
８，７４５Ｊ ４２．８’４０，４３８．２Ｂ２０３
３２，９２８，８２５．６２３．９２２．３２１．０１
９，８１８．７ｆ３：Ｐ：Ｓｉ １：１：０ ２：
２：１ １：１：１ ３：３：４ ３：３：５
１１：２ ３：３ニア ３：３：８Ｓｉ０２
４６．０４Ｂ、６５３．１４６．０３９．０ ３５．６
２９，９Ｐ２０５ ３６，３３４．５３１，４２７，
２３０，８ ３８．６ ３５，４Ｂｚ０３ １７，７１
６．’ｌ １５．４２６，７３０．２ ２５．８ ３４
．７Ｂ：Ｐ：Ｓｉ １：１：３ ３：３：１０ １
：１；４ ２：１：４ ２：Ｃ３１，４：１：２．
２ ２ｚｔ２Ｐ２０５ ４２．２６８．７ Ｇ９．２
５７，２６０，０５３，２４７，８４３．５［３２０３
３１，０１６，８１１，３１８，７１４，７１３，Ｏｉ
ｌ、７１０．６１３：Ｐ：Ｓｉ３：２：３１：２：１１
コ３：２２：３二３１：２：２１：２：３１：２：４Ｃ
２：５種々の物理的および化学的特性の試験を行なうの
に適した形状のサンプルを各ディスクから切り取り、各
サンプルと各ディスクの残りを電気炉中に導入した。よ
り速いあるいはより遅い加熱速度を用いることも可能で
あるが、便宜上炉内の温度を約り℃／分の速度で下記第
２表に示される結晶化温度まで上昇させ（但し７００−
８００℃の間の５０℃／時の核形成勾配を除り）、その
温度を同じく第２表に示される時間だけ維持した。同様
に、素地を空温まで冷却するのにより速いあるいはより
遅い冷却速度を用いることも可能であるが、便宜上単に
炉への電力の供給を切り、その内部に素地を残したまま
で炉を自然冷却した。この冷却方法は“炉速度での冷却
”と呼ばれており、その冷却速度は平均的２−３℃／分
である。
ｉ○２−１２．４２２．１２７，４３２．１３ｆ３．２
３９，８４３．ｌＰ２Ｏ５６７，１５８，８５２，３４
８，７４５Ｊ ４２．８’４０，４３８．２Ｂ２０３
３２，９２８，８２５．６２３．９２２．３２１．０１
９，８１８．７ｆ３：Ｐ：Ｓｉ １：１：０ ２：
２：１ １：１：１ ３：３：４ ３：３：５
１１：２ ３：３ニア ３：３：８Ｓｉ０２
４６．０４Ｂ、６５３．１４６．０３９．０ ３５．６
２９，９Ｐ２０５ ３６，３３４．５３１，４２７，
２３０，８ ３８．６ ３５，４Ｂｚ０３ １７，７１
６．’ｌ １５．４２６，７３０．２ ２５．８ ３４
．７Ｂ：Ｐ：Ｓｉ １：１：３ ３：３：１０ １
：１；４ ２：１：４ ２：Ｃ３１，４：１：２．
２ ２ｚｔ２Ｐ２０５ ４２．２６８．７ Ｇ９．２
５７，２６０，０５３，２４７，８４３．５［３２０３
３１，０１６，８１１，３１８，７１４，７１３，Ｏｉ
ｌ、７１０．６１３：Ｐ：Ｓｉ３：２：３１：２：１１
コ３：２２：３二３１：２：２１：２：３１：２：４Ｃ
２：５種々の物理的および化学的特性の試験を行なうの
に適した形状のサンプルを各ディスクから切り取り、各
サンプルと各ディスクの残りを電気炉中に導入した。よ
り速いあるいはより遅い加熱速度を用いることも可能で
あるが、便宜上炉内の温度を約り℃／分の速度で下記第
２表に示される結晶化温度まで上昇させ（但し７００−
８００℃の間の５０℃／時の核形成勾配を除り）、その
温度を同じく第２表に示される時間だけ維持した。同様
に、素地を空温まで冷却するのにより速いあるいはより
遅い冷却速度を用いることも可能であるが、便宜上単に
炉への電力の供給を切り、その内部に素地を残したまま
で炉を自然冷却した。この冷却方法は“炉速度での冷却
”と呼ばれており、その冷却速度は平均的２−３℃／分
である。
下記第２表はまた、結晶化された生成物の目視観察結果
、Ｘ線回折分析および電子顕微鏡検査によって固定され
た結晶相、およびＸ線回折ピークの高さに対応する各結
晶相の相対聞（５−メジャー、１−マイナー）を、標準
技術によって測定されたいくつかの２５−３００℃の温
度範囲に亘る熱膨張率（Ｘ １０’ ／℃）および密度
（ｇ／ ｃｃ ）と共に示ず。
、Ｘ線回折分析および電子顕微鏡検査によって固定され
た結晶相、およびＸ線回折ピークの高さに対応する各結
晶相の相対聞（５−メジャー、１−マイナー）を、標準
技術によって測定されたいくつかの２５−３００℃の温
度範囲に亘る熱膨張率（Ｘ １０’ ／℃）および密度
（ｇ／ ｃｃ ）と共に示ず。
１、 な し 粗粒子、白色２、
な し 微細な中粒子、半透明２、 ９００
℃−２時間 中程度の微細粒子、白色、わずかに多孔質
Ｉ ３、 な し ごくわずかに曇りのあるガラ
ス ３、 ９００℃−２時間 非常に微細な粒子、Ｊｍ
りあり、透明 ３、 １０００℃−２時間 非常に微細な粒子、半透
明、白色 ３、 １２００℃−２時間 微細粒子、白色、艶のあ
る表面 ４、 ９００℃−２時間 ガラス透明、わずかに曇
りあり、 ４． １０００℃−２時間 非常に微細な粒子、半透
明、白色 ４、 １２００℃−２時間 微細粒子、白色、艷のあ
る表面 ５、 ９００℃−２時間 ガラス透明、わずかにひ
び割れ ５．１０００℃−２時間 ガラス半透明、白色５、
１２００℃−２時間 微細粒子、白色、ひび割れ ６、 な し 透明ガラス ６、 ９００℃−１時間 ガラス透明６、 １０
００℃−１時間 ガラス状白色６、 １１ｏｏ℃−２
時間 非常に微細な粒子、白色、わずかな垂れ下り ７．９００℃−２時間 ガラス状、紫色がかつている。
な し 微細な中粒子、半透明２、 ９００
℃−２時間 中程度の微細粒子、白色、わずかに多孔質
Ｉ ３、 な し ごくわずかに曇りのあるガラ
ス ３、 ９００℃−２時間 非常に微細な粒子、Ｊｍ
りあり、透明 ３、 １０００℃−２時間 非常に微細な粒子、半透
明、白色 ３、 １２００℃−２時間 微細粒子、白色、艶のあ
る表面 ４、 ９００℃−２時間 ガラス透明、わずかに曇
りあり、 ４． １０００℃−２時間 非常に微細な粒子、半透
明、白色 ４、 １２００℃−２時間 微細粒子、白色、艷のあ
る表面 ５、 ９００℃−２時間 ガラス透明、わずかにひ
び割れ ５．１０００℃−２時間 ガラス半透明、白色５、
１２００℃−２時間 微細粒子、白色、ひび割れ ６、 な し 透明ガラス ６、 ９００℃−１時間 ガラス透明６、 １０
００℃−１時間 ガラス状白色６、 １１ｏｏ℃−２
時間 非常に微細な粒子、白色、わずかな垂れ下り ７．９００℃−２時間 ガラス状、紫色がかつている。
透明
７、 １１００℃−２時間 非常に微細な粒子、白色
、垂れ下り ８、 ９００℃−２時間 ガラス状、灰色がかつて
いる ８、 １０００°Ｃ−２時間 非常に微細な粒子、
白色、半透明 ９、 な し 透明ガラス、脈理、ぬ
゛か泡、ブリスター ９、 ９００℃−２時間 ガラス透明、ぬか泡９、
１０００℃−２時間 非常に微細な粒子、灰゛ 色
、半透明 ９、 １１００℃−２時間 非常に微細な粒子、白色
、垂れ下り １０、 ９００℃−２時間 非常に微細な粒子、灰
色、透明 １０．１１００℃−２時間 非常に微細な粒子、青灰色
、半透明 １１、 な し 透明ガラス、ぬか泡１１
、 ９００℃−２時間 透明、わずかに曇りあり １２、 な し 透明ガラス、ぬか泡１２
．１０００℃−２時間 ガラス状白色、垂れ下り １３、 １０００℃−２時間 非常に微細な粒子、白
色、垂れ下り １４、 ９００℃−２時間 透明、ごくわずかに青
色の曇りあり １４、 １０００℃−２時間 ガラス状、灰色がかっ
た白色 １５、 な し 青白色、半透明１５、
９００℃−２時間 ガラス状、′ａ白色１５、
１０００℃−２時間 非常に微細な粒子、白色、わずか
に吸湿性 １６、 な し 透明、わずかに曇りあり １６、 ９００℃−２時間 ガラス状、半透明、白
色 １６、 １０００℃−２時間 微細粒子、白色１１、
な し 透明／曇りガラス１７、
９００℃−２時間 非常に微細な粒子、白色、半透明、
ひび割れ １７、 １０００℃−２時間 非常に微細な粒子、白
色、ひび割れ １７、 １１００℃−２時間 微細粒子、白色、ひひ
割れ １８、 ９００℃−２時間 ガラス状、曇りのある
青色がかった白色 １８、 １０００℃−２時間 非常に微細な粒子、白
色、少数の透明なすし １８、 １１００℃−２時間 微細粒子、白色１９、
９００℃−２時間 ガラス透明、ひび割れ１９、
１０００℃−２時間 非常に微細な粒子、白色、い
くつかの半透明 脈理 １９、 １２００℃−２時間 微細粒子、白色、艶の
ある表面 ２０、 ９００℃−２時間 ガラス状、白色半透明
２０．１０００℃−２時間 非常に微細な粒子、白色 ２０、 １１００℃−２時間 非常に微細な粒子、白
色 ２１、 な し 透明、わずかに畳りある
ガラス ２１、 １０００℃−２時間 ガラス状、半透明、白
色 ２２、 な し 透明ガラス、わずかに脈
理 ２２．１０００℃−２時間 ガラス状、半透明、白色、
垂れ下り ２３、 な し 透明ガラス、わずかに脈理 ２３、 １０００℃−２時間 ガラス状、半透明、白
色１乗れ下り １ ＢＰＯ４（５） −一 ２ ＢＰＯ４（５） −− ３８ＰＯ４（３） ５１１．７ ２．５６９
３ ＢＰＯ４（４） −一３
１３ＰＯａ（５） −−４８ＰＯ４（３
） −− ４［３ＰＯ４（４） −− ４ＢＰＯ４（５） −− ５ＢＰＯ＝＜３） −− ５８ＰＯ４（４） −− ５ＢＰＯ４（５−） 、−６
５３，０２，３９１ ６８Ｐ○ａ （３） ５１，７
２．４８９６ ８ＰＯａ （４） ５
１，５ ２．４９５６ ＢＰＯ４（
５） −−７ＢＰＯａ （２＋）
−−７ＢＰＯａ（３） −− ８８ＰＯ４（２＋） −− ８ＢＰＯ４（３） −− ９４９，１２，３５４ ９ＢＰＯ４（２） −− ９８ＰＯ４（３） ４５．Ｂ
２．’４２９１０ ＢＰＯ４（２）
−−１０ＢＰＯ４（３） −− １１ＢＰＯ４（２） −−１３Ｂ−Ｐｏｔ
（５） −−１４ＢＰＯ４（３）
−− １４［３ＰＯ４（４） ５２．４
２．４４４１５ ＢＰＯ４（３）、 ５Ｇ
、３ ２，３３９ｔ−１３８０３＜ ２
） １５ ＢＰＯ４（４）、 −−Ｈ３Ｂ
０３ （１） １６ ５４．０
２．３４９１ｆｉ ＢＰＯａ（４）
、 −−ｔ−１３ＢＯ３（１） １ｅ ＢＰＯ４（４＋）、 −−Ｈ３ＢＯ：
＋（２＞ １７ ３ＰＯ４（３） ６３．２
２．６９１７ ＢＰ○、（４）
−−１７ＢＰＯ４（Ｓ） −− １８ＢＰＯ４（３） ５”−” −
１８８Ｐ○４ （４） ５８，３
２．５７４１８ ［３ＰＯ４（４＋＞ ５７
．３ ２．５７３１９ ＢＰＯａ（３
） −−１９ＢＰＯａ （４）
−−１９ＢＰＯ４（５） ５４．２
２，６０３２０ ＢＰＯａ （３）
５７，２ ２．５０７２０ ８ Ｐ ０
４ （４） ５６．５ ２．５’７
０２０ ３ＰＯ４（５） ５６．２
２．５７０２１ ＢＰＯ４（４）
−−２２５２，３２，４４５ ２２［３ＰＯ４（３） −−上記第２表から
明らかなように、上記第１表に示される組成の多くから
生じるガラスセラミック素地は、９００℃イ」近での数
時間の熱処理の場合には透明あるいはほぼ透明である。
、垂れ下り ８、 ９００℃−２時間 ガラス状、灰色がかつて
いる ８、 １０００°Ｃ−２時間 非常に微細な粒子、
白色、半透明 ９、 な し 透明ガラス、脈理、ぬ
゛か泡、ブリスター ９、 ９００℃−２時間 ガラス透明、ぬか泡９、
１０００℃−２時間 非常に微細な粒子、灰゛ 色
、半透明 ９、 １１００℃−２時間 非常に微細な粒子、白色
、垂れ下り １０、 ９００℃−２時間 非常に微細な粒子、灰
色、透明 １０．１１００℃−２時間 非常に微細な粒子、青灰色
、半透明 １１、 な し 透明ガラス、ぬか泡１１
、 ９００℃−２時間 透明、わずかに曇りあり １２、 な し 透明ガラス、ぬか泡１２
．１０００℃−２時間 ガラス状白色、垂れ下り １３、 １０００℃−２時間 非常に微細な粒子、白
色、垂れ下り １４、 ９００℃−２時間 透明、ごくわずかに青
色の曇りあり １４、 １０００℃−２時間 ガラス状、灰色がかっ
た白色 １５、 な し 青白色、半透明１５、
９００℃−２時間 ガラス状、′ａ白色１５、
１０００℃−２時間 非常に微細な粒子、白色、わずか
に吸湿性 １６、 な し 透明、わずかに曇りあり １６、 ９００℃−２時間 ガラス状、半透明、白
色 １６、 １０００℃−２時間 微細粒子、白色１１、
な し 透明／曇りガラス１７、
９００℃−２時間 非常に微細な粒子、白色、半透明、
ひび割れ １７、 １０００℃−２時間 非常に微細な粒子、白
色、ひび割れ １７、 １１００℃−２時間 微細粒子、白色、ひひ
割れ １８、 ９００℃−２時間 ガラス状、曇りのある
青色がかった白色 １８、 １０００℃−２時間 非常に微細な粒子、白
色、少数の透明なすし １８、 １１００℃−２時間 微細粒子、白色１９、
９００℃−２時間 ガラス透明、ひび割れ１９、
１０００℃−２時間 非常に微細な粒子、白色、い
くつかの半透明 脈理 １９、 １２００℃−２時間 微細粒子、白色、艶の
ある表面 ２０、 ９００℃−２時間 ガラス状、白色半透明
２０．１０００℃−２時間 非常に微細な粒子、白色 ２０、 １１００℃−２時間 非常に微細な粒子、白
色 ２１、 な し 透明、わずかに畳りある
ガラス ２１、 １０００℃−２時間 ガラス状、半透明、白
色 ２２、 な し 透明ガラス、わずかに脈
理 ２２．１０００℃−２時間 ガラス状、半透明、白色、
垂れ下り ２３、 な し 透明ガラス、わずかに脈理 ２３、 １０００℃−２時間 ガラス状、半透明、白
色１乗れ下り １ ＢＰＯ４（５） −一 ２ ＢＰＯ４（５） −− ３８ＰＯ４（３） ５１１．７ ２．５６９
３ ＢＰＯ４（４） −一３
１３ＰＯａ（５） −−４８ＰＯ４（３
） −− ４［３ＰＯ４（４） −− ４ＢＰＯ４（５） −− ５ＢＰＯ＝＜３） −− ５８ＰＯ４（４） −− ５ＢＰＯ４（５−） 、−６
５３，０２，３９１ ６８Ｐ○ａ （３） ５１，７
２．４８９６ ８ＰＯａ （４） ５
１，５ ２．４９５６ ＢＰＯ４（
５） −−７ＢＰＯａ （２＋）
−−７ＢＰＯａ（３） −− ８８ＰＯ４（２＋） −− ８ＢＰＯ４（３） −− ９４９，１２，３５４ ９ＢＰＯ４（２） −− ９８ＰＯ４（３） ４５．Ｂ
２．’４２９１０ ＢＰＯ４（２）
−−１０ＢＰＯ４（３） −− １１ＢＰＯ４（２） −−１３Ｂ−Ｐｏｔ
（５） −−１４ＢＰＯ４（３）
−− １４［３ＰＯ４（４） ５２．４
２．４４４１５ ＢＰＯ４（３）、 ５Ｇ
、３ ２，３３９ｔ−１３８０３＜ ２
） １５ ＢＰＯ４（４）、 −−Ｈ３Ｂ
０３ （１） １６ ５４．０
２．３４９１ｆｉ ＢＰＯａ（４）
、 −−ｔ−１３ＢＯ３（１） １ｅ ＢＰＯ４（４＋）、 −−Ｈ３ＢＯ：
＋（２＞ １７ ３ＰＯ４（３） ６３．２
２．６９１７ ＢＰ○、（４）
−−１７ＢＰＯ４（Ｓ） −− １８ＢＰＯ４（３） ５”−” −
１８８Ｐ○４ （４） ５８，３
２．５７４１８ ［３ＰＯ４（４＋＞ ５７
．３ ２．５７３１９ ＢＰＯａ（３
） −−１９ＢＰＯａ （４）
−−１９ＢＰＯ４（５） ５４．２
２，６０３２０ ＢＰＯａ （３）
５７，２ ２．５０７２０ ８ Ｐ ０
４ （４） ５６．５ ２．５’７
０２０ ３ＰＯ４（５） ５６．２
２．５７０２１ ＢＰＯ４（４）
−−２２５２，３２，４４５ ２２［３ＰＯ４（３） −−上記第２表から
明らかなように、上記第１表に示される組成の多くから
生じるガラスセラミック素地は、９００℃イ」近での数
時間の熱処理の場合には透明あるいはほぼ透明である。
より長時間の熱処理（特により高い温度においての）は
、非常に微細なりＰＯａ結晶粒子のサイズを大きくし、
当該結晶粒子は光を散乱し始める。上記素地は９００℃
において数時間の熱処理の後に約５０容伍％付近の結晶
度を示すが、より高い温度で熱処理を行なう場合には、
より一層高い結晶度が得られるようである。組成中に理
論上存在し得るＢＰＯ４のモル百分率に対するこの見掛
上の高い結晶度から、Ｂ Ｐ Ｏ４の５ｉＯｚとの固溶
体が存在すると考えることができる。従って、本明細書
においてＢＰＯ４と言う場合、それはＢ Ｐ Ｏａの５
ｉ０２との固溶体も含めて意味するものとする。
、非常に微細なりＰＯａ結晶粒子のサイズを大きくし、
当該結晶粒子は光を散乱し始める。上記素地は９００℃
において数時間の熱処理の後に約５０容伍％付近の結晶
度を示すが、より高い温度で熱処理を行なう場合には、
より一層高い結晶度が得られるようである。組成中に理
論上存在し得るＢＰＯ４のモル百分率に対するこの見掛
上の高い結晶度から、Ｂ Ｐ Ｏ４の５ｉＯｚとの固溶
体が存在すると考えることができる。従って、本明細書
においてＢＰＯ４と言う場合、それはＢ Ｐ Ｏａの５
ｉ０２との固溶体も含めて意味するものとする。
また、上記第１表および第２表から明らかなように、熱
膨張率は一般に５ｉＯｚ含有固が増加するに従って減少
する。密度は三成分図のＢ２Ｏ１１頂点付近で最も高く
、Ｂ２Ｏ３頂点付近で最も低い。
膨張率は一般に５ｉＯｚ含有固が増加するに従って減少
する。密度は三成分図のＢ２Ｏ１１頂点付近で最も高く
、Ｂ２Ｏ３頂点付近で最も低い。
ｒ３ＰＯｔ ５ｉＯｚ５’２似二成分系ガラスの化学
的耐久性は極めて低い。しかしながら、それより製造さ
れるガラスセラミックの化学的耐久性は、下記第３表に
示されるように著しく高いものである。第３表は、実施
例６（Ｂ２０３ ：Ｐ２Ｏ５：２Ｓｉ ０２ ）の親ガ
ラスとその親ガラスの９００’Ｃ１２時間の熱処理によ
って得られたガラスセラミックの酸、塩Ｕおよび蒸留水
に対する耐久性を示すものである。
的耐久性は極めて低い。しかしながら、それより製造さ
れるガラスセラミックの化学的耐久性は、下記第３表に
示されるように著しく高いものである。第３表は、実施
例６（Ｂ２０３ ：Ｐ２Ｏ５：２Ｓｉ ０２ ）の親ガ
ラスとその親ガラスの９００’Ｃ１２時間の熱処理によ
って得られたガラスセラミックの酸、塩Ｕおよび蒸留水
に対する耐久性を示すものである。
研磨面を有する秤量サンプルを第３表に示される温度の
溶液および蒸留水に同じく第３表に示される時間だけ浸
漬した。その後、ナンプルを溶液あるいは蒸留水から取
り出し、乾燥し、再秤吊し、そして単位表面積当りの１
岱損失（ｍＦＩ／ ｃｉ ）をＸ＋算した。
溶液および蒸留水に同じく第３表に示される時間だけ浸
漬した。その後、ナンプルを溶液あるいは蒸留水から取
り出し、乾燥し、再秤吊し、そして単位表面積当りの１
岱損失（ｍＦＩ／ ｃｉ ）をＸ＋算した。
第 ３ 表
ガラス ガラスセラミック
５重量％ＨＣ交溶液。
９５℃、２４時間 Ｇ４ ０．０
３０．２Ｎ Ｎａ ２ ＣＯ３溶液。
３０．２Ｎ Ｎａ ２ ＣＯ３溶液。
４５℃、６時間 ｇ、３ ０．１６Ｈｚ
０．９５℃、２４時間 １２゜ｏ ｏ、ｏｉ 上記第３表から明らかなように、ガラスセラミックは酸
溶液おにび水中に８３いて３桁以上の耐久性の向上を示
し、希塩基溶液中においてほぼ５０倍の耐久性の向上を
示した。
０．９５℃、２４時間 １２゜ｏ ｏ、ｏｉ 上記第３表から明らかなように、ガラスセラミックは酸
溶液おにび水中に８３いて３桁以上の耐久性の向上を示
し、希塩基溶液中においてほぼ５０倍の耐久性の向上を
示した。
ガラス相からのＢＰＯ４の移動ははるかに耐久性の高い
残留ガラス（ＳｉＯｚ含有聞が非常に高い）を残し、こ
の残留ガラスがその中に分散するＢＰＯ４結晶の溶解を
防止する。上記第１表および第２表から明らかなように
、Ｂ２Ｏ３含右量が３５％イ」近でＸ線回折パターン中
に！−１３ＢＯ３が少■現われはじめる。ガラスビラミ
ック素地に吸湿性が生じるのはこのＨ３ＢＯ３が存在す
るからである。
残留ガラス（ＳｉＯｚ含有聞が非常に高い）を残し、こ
の残留ガラスがその中に分散するＢＰＯ４結晶の溶解を
防止する。上記第１表および第２表から明らかなように
、Ｂ２Ｏ３含右量が３５％イ」近でＸ線回折パターン中
に！−１３ＢＯ３が少■現われはじめる。ガラスビラミ
ック素地に吸湿性が生じるのはこのＨ３ＢＯ３が存在す
るからである。
添付の図面ハｓｉ ０２ ８２０３ Ｂ２０６Ｍの三
成分図であり、本発明のガラスセラミック製品の組成を
説明するものである。 （自 発）手続ネ市装置 特許庁長官 殿 昭和６１年６月２
０日１、事件の表示 ガラスセラミック製品およびその製造方法３、補正をす
る者 事件との関係 特許出願人 住 所 アメリカ合衆国 ニューヨーク州コーニング
（番地なし） 名 称 コーニング グラス ワークス４、代理人 〒１０６ 東京都港区六本木５−２−１はうらいやピ
ル ７階 ｆｆｉ （４７９） ２３６７（７３１８）
弁理士 柳 １）征 史 （はが２名）５、補正命
令の日付 な し ６、補正により増加する発明の数 な し７、補
正の対象 明細書 ８、補正の内容 １）手書き明ｌ１ｌＩ書をタイプ浄書明細書に補正しま
す。 （自発）手続ネ「ｎ正置 特許庁長官 殿 昭和６１年６月２
３日２゜発明の名称 ガラスセラミック製品およびその製造方法３、補正をす
る者 事件との関係 特許出願人 住 所 アメリカ合衆国 ニューヨーク州コーニング
（番地なし） 名 称 コーニング グラス ワークス４、代理人 〒１０６ 東京都港区六本木５−２−１はうらいやビ
ル ７階 口（４７９） ２３６７（７３１８） 弁
理士 柳 １）征 史 （ほか２名）５、補正命令の日
付 な し ６、補正により増加する発明の数 な し７、補
正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄８、補
正の内容 １）明細書第１０頁第１７行 ｒＮｃ ＪをｒＮａ ７３７，２０５
（同一出願人、同日特許願（２）］と訂正する。 ２）同頁第１８〜１９行 「マイクロフオームおよびガスセラミクス」を「微小発
泡体、ガス−セラミックおよびその製造方法」と訂正す
る。 ３）同頁第１９行 「ビール」を「ごオール」と訂正する。
成分図であり、本発明のガラスセラミック製品の組成を
説明するものである。 （自 発）手続ネ市装置 特許庁長官 殿 昭和６１年６月２
０日１、事件の表示 ガラスセラミック製品およびその製造方法３、補正をす
る者 事件との関係 特許出願人 住 所 アメリカ合衆国 ニューヨーク州コーニング
（番地なし） 名 称 コーニング グラス ワークス４、代理人 〒１０６ 東京都港区六本木５−２−１はうらいやピ
ル ７階 ｆｆｉ （４７９） ２３６７（７３１８）
弁理士 柳 １）征 史 （はが２名）５、補正命
令の日付 な し ６、補正により増加する発明の数 な し７、補
正の対象 明細書 ８、補正の内容 １）手書き明ｌ１ｌＩ書をタイプ浄書明細書に補正しま
す。 （自発）手続ネ「ｎ正置 特許庁長官 殿 昭和６１年６月２
３日２゜発明の名称 ガラスセラミック製品およびその製造方法３、補正をす
る者 事件との関係 特許出願人 住 所 アメリカ合衆国 ニューヨーク州コーニング
（番地なし） 名 称 コーニング グラス ワークス４、代理人 〒１０６ 東京都港区六本木５−２−１はうらいやビ
ル ７階 口（４７９） ２３６７（７３１８） 弁
理士 柳 １）征 史 （ほか２名）５、補正命令の日
付 な し ６、補正により増加する発明の数 な し７、補
正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄８、補
正の内容 １）明細書第１０頁第１７行 ｒＮｃ ＪをｒＮａ ７３７，２０５
（同一出願人、同日特許願（２）］と訂正する。 ２）同頁第１８〜１９行 「マイクロフオームおよびガスセラミクス」を「微小発
泡体、ガス−セラミックおよびその製造方法」と訂正す
る。 ３）同頁第１９行 「ビール」を「ごオール」と訂正する。
Claims (5)
- （１）ＢＰＯ＿４を主結晶相として含んでおり、酸化物
に基づく重量％で表わして１０−５０％のＳｉＯ＿２、
５−３５％のＢ＿２Ｏ＿３および２５−７５％のＰ＿２
Ｏ＿５からなり、ここでＳｉＯ＿２＋Ｐ＿２Ｏ＿５＋Ｂ
＿２Ｏ＿３は９０％よりも多量である透明、半透明ある
いは不透明なガラスセラミック製品。 - （２）Ｌｉ＿２Ｏ、Ｎａ＿２Ｏ、ＭｇＯ、ＣａＯ、Ｓｒ
Ｏ、ＢａＯ、ＣｄＯ、ＺｎＯおよびＳｎＯ＿２からなる
群より選ばれる少なくとも一種の酸化物が合計量で１０
％以下含まれており、かつ各酸化物のそれぞれの量は約
５％以下であることを特徴とする特許請求の範囲第１項
記載のガラスセラミック製品。 - （３）ａ）酸化物に基づく重量％で表わして１０−５０
％のＳｉＯ＿２、５−３５％のＢ＿２Ｏ＿３および２５
−７５％のＰ＿２Ｏ＿５からなり、ＳｉＯ＿２＋Ｐ＿２
Ｏ＿５＋Ｂ＿２Ｏ＿３が９０％よりも多量であるバッチ
を溶融する工程、 ｂ）溶融物をその転移範囲よりも低い温度に冷却し、そ
れと同時に該溶融物より望みの形状のガラス製品を成形
する工程、 ｃ）上記ガラス製品を約８５０−１２００℃の範囲の温
度に充分な時間さらして、該ガラス製品中にＢＰＯ＿４
結晶を発生させる工程、および ｄ）結晶化した製品を室温まで冷却する工程からなるＢ
ＰＯ＿４を主結晶相とする透明、半透明あるいは不透明
なガラスセラミック製品の製造方法。 - （４）上記ガラス製品がＬｉ＿２Ｏ、Ｎａ＿２Ｏ、Ｍｇ
Ｏ、ＣａＯ、ＳｒＯ、ＢａＯ、ＣｄＯ、ＺｎＯおよびＳ
ｎＯ＿２からなる群より選ばれる少なくとも一種の酸化
物を合計量で１０％以下含むことを特徴とする特許請求
の範囲第３項記載のガラスセラミック製品の製造方法。 - （５）上記ｃ）の工程において、上記ガラス製品を約８
５０−１２００℃の範囲の温度に、約０．５−２４時間
さらすことを特徴とする特許請求の範囲第３項記載のガ
ラスセラミック製品の製造方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US737204 | 1985-05-23 | ||
| US06/737,204 US4576920A (en) | 1985-05-23 | 1985-05-23 | B2 O3 --P2 O5 --SiO2 glass-ceramics |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS627645A true JPS627645A (ja) | 1987-01-14 |
Family
ID=24962989
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61118997A Pending JPS627645A (ja) | 1985-05-23 | 1986-05-23 | ガラスセラミツク製品およびその製造方法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4576920A (ja) |
| EP (1) | EP0202751B1 (ja) |
| JP (1) | JPS627645A (ja) |
| CA (1) | CA1239655A (ja) |
| DE (1) | DE3666220D1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007153735A (ja) * | 2005-12-05 | 2007-06-21 | Schott Ag | ガラスセラミック |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DD247888A1 (de) * | 1984-01-24 | 1987-07-22 | Univ Schiller Jena | Phosphatglaskeramik |
| DE3728330A1 (de) | 1987-08-25 | 1989-03-09 | Tewig Fa | Temperaturgeregelte luefter-fluessigkeitskupplung |
| US4833104A (en) * | 1987-11-27 | 1989-05-23 | Corning Glass Works | Glass-ceramic substrates for electronic packaging |
| US4784977A (en) * | 1988-03-11 | 1988-11-15 | Corning Glass Works | Hydrogen-containing gas-ceramics |
| US5475528A (en) * | 1994-03-25 | 1995-12-12 | Corning Incorporated | Optical signal amplifier glasses |
| US5516733A (en) * | 1994-03-31 | 1996-05-14 | Corning Incorporated | Fusion seal and sealing mixtures |
| JP4162532B2 (ja) * | 2003-04-18 | 2008-10-08 | Ｈｏｙａ株式会社 | 光学ガラス、プレス成形用プリフォーム及びその製造方法、光学素子及びその製造方法 |
| DE102005034785B3 (de) * | 2005-07-21 | 2007-01-25 | Schott Ag | Glaszusammensetzung ausschließlich bestehend aus Oxiden,welche bei Reaktion mit Fluor schon bei niedrigen Temperaturen flüchtige Fluoride ausbilden, sowie deren Verwendung |
| CN111971257A (zh) * | 2018-03-28 | 2020-11-20 | 康宁股份有限公司 | 具有低介电损耗的硼磷酸盐玻璃陶瓷 |
| CN114890676B (zh) * | 2021-06-21 | 2023-07-07 | 桂林电子科技大学 | 一种高介电高储能微晶玻璃介质材料及其制备方法 |
Family Cites Families (6)
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