JPS627933B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、銅との接触下にあるポリマー用の金
属不活性化剤と酸化防止剤とから成る安定剤組成
物、並びにこの種の安定剤組成物を有するポリマ
ーに関する。 その物理的及び電気的特性の故に電子工学分野
で絶縁用として使用される多くの有機ポリマー物
質は、銅が存在する場合熱酸化により急速に老化
し、これによりその電気的及び機械的特性は侵害
される。銅の損傷作用は高められた温度では特に
加重的になる。それというのもポリマーの老化速
度は温度が上昇するにつれて著しく加速されるか
らである。従つてポリマー加工材料の品質及び温
度安定性に対する要求に答えるため、銅の存在並
びに高められた温度においても十分な保護を保証
する安定剤が使用される。 90℃の連続運転温度に適応する銅心線を有する
ケーブル及び導線用のポリオレフインをベースと
する絶縁材は、長時間にわたつて十分な安定性に
関して特に難点を有する。この種の絶縁材に対し
ては網状化ポリオレフインが好んで使用される
が、このポリオレフインの場合には付加的な難点
が生じる。すなわち網状化過程で安定剤の無視し
得ない量が破壊されること、及び網状化ポリオレ
フインは、網状化個所に存在する容易に酸化され
る３級炭素原子の粒が多いことからまた寿命の長
いラジカルが存在することから、非網状化ポリマ
ーに比して一層酸化され易いことである。 しかし上記の諸難点は近年に至つて初めて注目
され始めた。すなわち従来は比較的低い使用温度
で加工処理されたか、又はポリマー材料の寿命は
使用した安定剤の有効性が十分であるため比較的
短かくてよかつた。ケーブル及び導線用絶縁材料
の場合、例えば70℃までは不変である絶縁材で十
分であつたし、また銅と絶縁材との直接的な接触
は、シート又はワニスを分離材として使用するこ
とによつてか又は錫めつき心線を使用することに
よつて阻止されて来た。またカーボンブラツクに
充填した絶縁材料を使用することも実施されてい
る。 多色絶縁材を使用可能とするには、使用したポ
リマーを変色しない安定剤が必要である。このた
めにはビス−サリチロイル−ヒドラジンをベース
とする金属不活性化剤を使用することは公知であ
る（米国特許第3849492号明細書）。これらの化合
物のうち特に多数のアルキル又はアルコキシで置
換された誘導体は、被覆金属の損傷作用に対して
ポリオレフインを安定化するのに有用であること
が指摘されている。これらの公知の化合物はまた
は他の添加物、すなわちアミノ系及びヒドロキシ
アリール系の酸化防止剤、紫外線吸収剤及び耐光
剤、ホスフアイト、核化剤、過酸化物分解能化合
物並びに他の添加剤例えば軟化剤、耐静電剤、耐
炎剤、顔料、カーボンブラツク、石綿、ガラス繊
維、カオリン、滑石及び発泡剤と共に使用するこ
ともできる。本来の安定剤並びに例えば酸化防止
剤のような添加剤の多数の化合物は、米国特許第
3849492号明細書に記載されており、従つてその
組合せの可能性は無数にある。 本発明の目的は、銅との接触下にあるポリマー
を安定化する際に特に有用である、金属不活性化
剤と酸化防止剤とから成る安定剤組成物を得るこ
とにある。この安定剤組成物は特に高めた温度で
も長期間にわたつて十分な保護を保証され、従つ
て分離剤のような付加的助剤の使用（これは仕上
げ工程を煩雑にし、従つて不経済である）並びに
銅心線の高価な錫めつきは省略することができる
ようにすべきである。 この目的は本発明によれば、金属不活性化剤と
して非置換のＮ・N′−ビス−サリチロイル−ヒ
ドラジンを、また酸化防止剤としてオリゴマーの
２・２・４−トリメチル−１・２−ジヒドロキノ
リンを含有する安定剤組成物によつて達成され
る。 すなわち驚くべきことに、非置換のビス−サリ
チロイル−ヒドラジン、すなわち基本物質は特殊
な酸化防止剤と結合された状態で最大の作用効果
を有することが判明した。この基本物質は次の化
学構造を有する。 広範囲に及ぶ研究の結果は、化合物（）と少
なくとも１種の前記酸化防止剤とから成る安定剤
組成物に関し、相応して安定化された絶縁材の作
動温度90℃における寿命が、種々の種類の酸化防
止剤と組合せたビス−サリチロイル−ヒドラジン
の置換誘導体の場合に又は非置換の化合物と先に
記載した以外の酸化防止剤とを組合せた場合に達
成し得る値の多重倍であることを示した。 すなわち網状化ポリエチレンの180〜135℃での
老化実験で、アレニウスの式に導入した場合、本
発明の安定剤組成物（Ｎ・N′−ビス−サリチロ
イル−ヒドラジン＋オリゴマーの２・２・４−ト
リメチル−１・２−ジヒドロキノリン）で得られ
る90℃での長期間安定化は、100年をはるかに越
える値が確認された。これとの比較において例え
ばオリゴマーの２・２・４−トリメチル−１・２
−ジヒドロキノリンを５位でオクトキシ置換され
た基本物質の誘導体又は４−メトキシ誘導体と
共に、すなわちＮ・N′−ビス−（２−ヒドロキシ
−５−オクトキシ−ペンゾイル）−ヒドラジン又
はＮ・N′−ビス−（２−ヒドロキシ−４−メトキ
シ−ベンゾイル）−ヒドラジンと共に使用した場
合には、約５〜30年の値が得られたにすぎない。
すなわち本発明による安定剤組成物で達成可能な
改良値は後者の多重倍である。90℃に関して確認
された値は測定値を示すものではないことから、
一定の不確実な要素が付加されることを除外する
ことはできない。従つて製品の十分な長期間安定
性（例えばケーブル及び導線に関しては少なくと
も25〜30年でなければならない）を確保するた
め、出来るだけ大きな工業的安定性を約束する前
者の安定剤組成物が使用されることになる。更に
本発明による安定剤組成物は、長期間安定性（温
度及び時間）があまり要求されない場合には、極
めて僅少な濃度で処理することができるという利
点を有し、これは結果的に費用の節減につながる
ことを意味する。 更に本発明による安定剤組成物は、これがポリ
マーの無視し得ぬ変色を決して生ぜしめないとい
う利点を有する。更にこの安定剤組成物の作用効
果は、白亜及びカーボンブラツクのような充填剤
及びレーキ洗料、すなわち金属含有染料の存在に
よつても何ら阻害されない。またトリアリルシア
ヌレートのような、ポリマーへの網状化補強添加
剤は、本発明による安定剤組成物で達成し得る長
期間安定化に非本質的な影響を及ぼすにすぎな
い。 更に非置換のＮ・N′−ビス−サリチロイル−
ヒドラジンは置換生成物に比して工業的に極めて
簡単かつ廉価に製造し得る化合物である。更にこ
の化合物は他の公知の金属不活性化剤、例えばシ
ユウ酸−ビス−ベンジリデン−ヒドラジド、Ｎ−
サリチロイル−N′−サリチリデン−ヒドラジン
及びＮ・N′−ビス−サリチリデン−エチレンジ
アミンに比しても著しく増大した作用効果上の利
点を有する。特に高められた作用効果はラジカル
的に網状化するポリマー（このポリマーの場合周
知のように安定化作用を有する添加剤例えば酸化
防止剤及び金属不活性化剤はその網状化に抑制作
用を及ぼす）の場合に有意義である。というのも
本発明による安定剤組成物を使用した場合には明
らかに僅少な濃度を使用することができるからで
ある。 金属不活性化剤と酸化防止剤との重量比は本発
明による安定剤組成物の場合、有利には７：３〜
３：７であり、特に好ましくはこの重量比は約
１：１である。この安定剤組成物を含むポリマー
の場合、金属不活性化剤及び酸化防止剤の含有量
は有利にはそれぞれポリマーに対して0.01〜5.0
重量％、好ましくは約0.1〜1.0重量％である。 本発明による安定剤組成物は特に、熱可塑性プ
ラスチツク、熱可塑性又は網状化エラストマー、
及び網状化された熱可塑性プラスチツク、特に網
状化ポリオレフイン、並びに反応性樹脂例えばポ
リウレタン、エポキシ樹脂及び不飽和ポリエステ
ル樹脂（UP樹脂）の熱酸化分解に対する安定化
に使用することができる。熱可塑性ポリマーでは
特にポリオレフイン、なかんずくポリエチレン、
ポリプロピレン、エチレン又はプロピレンのコポ
リマー（これら相互の及び他のコモノマー、例え
ば酢酸ビニル及びアクリル酸エチルとのコポリマ
ー）、及びポリエチレン又はポリプロピレンをベ
ースとする多配合物、並びにポリオキシメチレン
及びポリアミドを安定化することができる。網状
化ポリオレフインとしては特に網状化ポリエチレ
ン、好ましくは低密度のポリエチレンが挙げられ
るが、その他にも一般に網状化熱可塑性プラスチ
ツク及びポリオレフインをベースとする網状化エ
ラストマー、例えばエチレン−酢酸ビニル−、エ
チレン−プロピレン−及びエチレン−ピロピレン
−ジエン−コポリマー、並びにブチルゴム及び天
然ゴムを挙げることもできる。この場合特にラジ
カル的に網状化されているポリマー、すなわち過
酸化物的な爆発によつて又はイオン化可能のビー
ム（β、γ又はｘ線ビーム）によつて網状化され
たポリマーが使用される。本発明による安定剤組
成物を使用した場合には、公知の安定剤に比して
ポリシロキサンにおいても積極的な老化安定効果
が得られる。 本発明による安定剤組成物は、極めて容易に酸
化される絶縁物質を銅との接触下に使用する場
合、又は極端な使用条件すなわち高温又はイオン
化可能のビーム下に、安定な絶縁材料が酸化によ
る老化を促進されると思われる場合、また通常使
用される材料の本質的特性を損失することなく長
時間露呈放置する必要のある場合等、あらゆる場
合に有利に使用することができる。 本発明による安定剤組成物を含むポリマーは、
特に強電及び通信技術におけるケーブル及び導線
絶縁材として、並びに成形品及び建築部材及び機
械絶縁材に使用することができる。更に通信ケー
ブルへの使用も可能である。というのも本発明に
よる安定剤組成物は通常のケーブル充填用コンパ
ウンドによつて絶縁層から抽出されることはな
く、従つてその優れた作用効果を完全に発揮し得
るからである。 次に本発明を図面並びに実施例に基き更に詳述
する。 各実施例においてはビス−サリチロイル−ヒド
ラジンをベースとする次の金属不活性化剤を使用
する。

【表】 例 １ (a) 混合物の製造 高圧ポリエチレン（ｄ＝0.918：MFI190／２
＝0.2）98重量部を〓和機中で140℃の温度で可
塑化する。オリゴマーの２・２・４−トリメチ
ル−１・２−ジヒドロキノリン0.5重量部、金
属不活性化剤0.5重量部及び二酸化チタン１重
量部を加えた後、窒素雰囲気下に140〜150℃の
温度で３分間均質化する。 (b) 試料の製造 前記の方法で製造した混合物を顆粒化し、
180℃の温度で厚さ0.3mmのシートにプレスする
（プレス時間１分間）。予備プレスされた厚さ
0.3mmのシート２枚とその間に配置される電解
法で新鮮に精製された銅網（ワイヤ直径0.11
mm、全厚0.25mm）とから成るサンドイツチ構造
体を180℃で圧縮することによつて、全厚0.55
mmのポリエチレンと銅のサンドイツチシートを
製造する（プレス時間２分間）。このサンドイ
ツチシートを250kJ／Kg線量の電子ビームで室
温で網状化する。 (c) 老化試験 使用した安定剤組成物の作用効果は、プリエ
チレンと銅のサンドイツチシートを純粋な酸素
中で135〜155℃の温度で老化することにより、
また循環空気炉中で135、150、165及び180℃の
温度で老化することにより検査した。純粋な酸
素中での老化の場合、シートの酸素吸収を容量
的に追求し、自動酸化（これは自然発生的に生
じかつ急速に上昇する酸素吸収を伴つてシート
に生じる）が始まるまでの時間をいわゆる誘導
期間として測定する。それぞれ５個の試料を同
時に老化させ、その際得られた値の平均値を求
める。 第１表には、例１による試料において容量的
酸素吸収により確認された誘導期間を示す。

【表】 循環空気炉内での老化の場合、サンドイツチ
シートの変色が始まるまでの時間を確認する。
変色は一般に多数個所で同時に始まる。この場
合まず帯緑色の斑点が現われ、次いで急速に褐
色に変色する。最初の変色が生じた後、試料は
短時間内に急速かつ完全に老化する。 第２表には例１による試料において、上記の
老化法により得られた誘導期間がまとめられて
いる。この場合第２表及び以後の表中90℃に対
して示された誘導期間はアレニウスの式に導入
することにより求められた値である。

【表】 例 ２ (a) 混合物の製造 高圧ポリエチレン（ｄ＝0.918：MFI190／２
＝0.2）96.8重量部を〓和機中で140℃の温度で
可塑化する。オリゴマーの２・２・４−トリメ
チル−１・２−ジヒドロキノリン0.5重量部、
金属不活性化剤0.5重量部及び二酸化チタン１
重量部を加えた後、窒素雰囲気下に140〜150℃
の温度で３分間均質化する。次いで１・３−ビ
ス−（第３ブチル−ペルオキシイソプロピル）−
ベンゾール１・２重量部を加え、引続き再度２
分間均質化する。 (b) 試料の製造 上記の方法で得られた混合物を顆粒化し、例
1bに応じてポリエチレンと銅のサンドイツチ
シートにプレスする。サンドイツチシートの網
状化はプレス機内で180℃の温度で15分間加熱
することによつて行なう。 (c) 老化試験 第３表は容量的酸素吸収により135℃及び155
℃の温度で得られた誘導期間を示すものであ
る。

【表】 第４表に循環空気炉中での老化により得られ
た誘導期間をまとめる。

【表】 第１図には、非置換のＮ・N′−ビス−サリ
チロイル−ヒドラジンを有する本発明による安
定剤組成物を使用した場合、並びにこの化合物
の誘導体を含む混合物を使用した場合に確認さ
れた循環空気炉中での老化実験結果が対比グラ
フで示されている。 曲線１０は本発明による安定剤組成物、すな
わち金属不活性化剤及びオリゴマーの２・
２・４−トリメチル−１・２−ジヒドロキノリ
ンを有する例１によるビーム網状化試料の作用
を示す。同様に曲線１１で、例２に相応する過
酸化物での網状化試料で得られた実験結果を表
す。曲線１２及び１３は同じ方法で金属不活性
化剤の使用下に得られた結果を示し、その際
曲線１２は例１によるビーム網状化試料であ
り、曲線１３は例２による過酸化網状化試料で
ある。 例 ３ 高圧ポリエチレン（ｄ＝0.918：MFI190／２＝
0.2）98.4重量部を、オリゴマーの２・２・４−
トリメチル−１・２−ジヒドロキノリン0.3重量
部、金属不活性化剤0.3重量部及び二酸化チタン
１重量部と例１(a)に記載したようにして混合し、
これから例１(b)に相応してポリエチレンと銅のサ
ンドイツチシートを製造する。これを室温で
250kJ／Kg線量の電子ビームで網状化する。 第５表はこのシートにおける容量的酸素吸収に
より確認された誘導期間を示すものである。

【表】 例 ４ 高圧ポリエチレン（ｄ＝0.918：MFI190／２＝
0.2）97.2重量部を、オリゴマーの２・２・４−
トリメチル−１・２−ジヒドロキノリン0.3重量
部、金属不活性化剤0.3重量部、二酸化チタン１
重量部及び１・３−ビス−（第３ブチル−ペルオ
キシイソプロピル）−ベンゾール１・２重量部と
例２に応じて混合し、これから網状化されたポリ
エチレンと銅のサンドイツチシートを製造し、こ
れを種々の老化試験に付す。 第６表は容量的酸素吸収により確認された誘導
期間を示すものである。

【表】 第７表に、循環空気炉中での老化法により確認
された誘導期間をまとめる。

【表】 第２図には、例４に相応する過酸化物網状化試
料における循環空気炉内で老化した際に得られた
実験結果がグラフで示されている。 曲線２０は本発明による安定剤組成物を有する
試料の作用を示す。金属不活性化剤Ｖの使用下に
得られた結果は曲線２１で表わされている。曲線
２０及び２１を比較した場合、非置換のＮ・
N′−ビス−サリチロイル−ヒドラジンとその置
換生成物、なわち５−オクトキシ誘導体との長期
間安定化における差違は明白である。すなわちそ
の改良度は10倍以上である。 例 ５ 高圧ポリエチレン（ｄ＝0.918：MFI190／２＝
0.2）98重量部を、金属不活性剤、すなわち
Ｎ・N′−ビス−サリチロイル−ヒドラジン0.5重
量部、酸化防止剤0.5重量部及び二酸化チタン１
重量部と例１におけるようにして混合し、その際
得られた混合物からポリエチレンと銅のサンドイ
ツチシートを製造し、これを室温で250kJ／Kg線
量の電子ビームで網状化する。 Ｎ・N′−ビス−サリチロイル−ヒドラジンの
特殊な作用効果を説明するため、種々異なる安定
化作用並びに種々異なる分子量の視点から選択し
かつ総括的に特に有用な安定剤をもたらす次の酸
化防止剤を使用する。 １ オリゴマーの２・２・４−トリメチル−１・
２−ジヒドロキノリン（平均分子量510） ２ Ｎ−イソプロピル−N′−フエニル−ｐ−フ
エニレンジアミン（分子量226） ３ Ｎ・N′−ジフエニル−ｐ−フエニレンジア
ミン（分子量260） ４ ３・５−ジ−第３ブチル−４−ヒドロキシ−
フエニルプロピオン酸オクタデシルエステル
（分子量530） ５ ２・４−ビス−（３・５−ジ−第３ブチル−
４−ヒドロキシ−フエノキシ）−６−オクチル
チオ−１・３・５−ｓ−トリアジン（分子量
665） ６ ３・５−ジ−第３ブチル−４−ヒドロキシ−
フエニルプロピオン酸のペンタエリトリツトと
のエステル（分子量1176） ７ モノマーの６−エトキシ−２・２・４−トリ
メチル−１・２−ジヒドロキノリン（分子量
217） 第８表には、循環空気炉内で135〜180℃の温度
で老化することにより得られかつ90℃で換算した
誘導期間をまとめる。

【表】

【表】 安定剤がポリマー材料から滲出しまた試料表面
から除去され得ることは周知であることから、ど
の程度この効果が生じるかを確認するため、相応
する試料を循環空気炉内で60℃で予備老化した。
この場合一定の時間間隔で試料を取り出し、その
誘導期間を165℃で測定した。 第９表には２、４及び６又は８カ月の予備老化
後に得られた誘導期間をまとめる。

【表】 第８表から明らかなように、オリゴマー２・
２・４−トリメチル−１・２−ジヒドロキノリン
（酸化防止剤１）は金属不活性化剤と結合した
状態で最も効果を発揮する。第９表から付加的に
この酸化防止剤の作用効果は、予備老化によつて
他の酸化防止剤の場合に生じるような損傷作用を
受けないことが推知できる。これらの酸化防止剤
は明らかにポリマーから移行する。この現象がオ
リゴマーの２・２・４−トリメチル−１・２−ジ
ヒドロキノリンでは生じないという事実は予想外
のことであることを指摘しなければならない。と
いうのもこの化合物は他の実験酸化防止剤に比し
て部分的に極めて低い分子量を有し、またこの種
の化合物は分子量が低い程容易に滲出することが
知られているからである。 例 ６ 高圧ポリエチレン（ｄ＝0.918：MFI190／２＝
0.2）97.9重量部を、２−（ｐ−フエニルアミノ−
アニリノ）−４・６−ジアロキシ−ｓ−トリアジ
ン0.6重量部、金属不活性化剤Ｉ（Ｎ・N′−ビス
−サリチロイル−ヒドラジン）0.5重量部及び二
酸化チタン１重量部と例１におけるようにして混
合し、その際得られた混合物からポリエチレンと
銅のサンドイツチシートを製造し、これを室温で
250kJ／Kg総量の電子ビームで網状化する。 循環空気炉内での老化により確認された誘導期
間を、90℃で換算した値と共に第10表に記載す
る。

【表】 例 ７ 高圧ポリエチレン（ｄ＝0.918：MFI190／２＝
0.2）96.7重量部を、２−（ｐ−フエニルアミノ−
アニリノ）−４・６−ジアロキシ−ｓ−トリアジ
ン0.6重量部、金属不活性化剤Ｉ（Ｎ・N′−ビス
−サリチロイル−ヒドラジン）0.5重量部、二酸
化チタン１重量部及び１・３−ビス−（第３ブチ
ル−ペルオキシイソプロピル）−ベンゾール1.2重
量部と例２におけるようにして混合し、これら網
状化ポリエチレンと銅のサンドイツチシートを製
造し、循環空気炉内でその老化を検査する。その
際得られた結果は第11表に示す。

【表】 例 ８ 高圧ポリエチレン（ｄ＝0.918：MFI190／２＝
0.2）97重量部を、オリゴマーの２・２・４−ト
リメチル−１・２−ジヒドロキノリン（酸化防止
剤１）0.5重量部、Ｎ・N′−ビス−サリチロイル
−ヒドラジン（金属不活性化剤）0.5重量部、
オイチレンブルー（Euthylenblau）Ｅ（銅フタ
ロシアニル錯体）１重量部及び二酸化チタン１重
量部と例１におけるようにして混合し、これから
ポリエチレンと銅のサンドイツチシートを製造
し、これを室温で250kJ／Kg線量の電子ビームで
網状化する。 この試料の循環空気炉内での老化で確認された
値を、90℃で換算した値と共に第12表に示す。

【表】 例 ９ 高圧ポリエチレン（ｄ＝0.918：MFI190／２＝
0.2）95重量部を、金属不活性化剤0.5重量部、
酸化防止剤(1)0.5重量部、網状化補強剤としての
トリアリルシアヌレート２重量部、オイチレンブ
ルーE1重量部及び二酸化チタン１重量部と例１
におけるようにして混合し、これからポリエチレ
ンと銅のサンドイツチシートを製造し、これを室
温で250kJ／Kg線量の電子ビームで網状化し、循
環空気炉内で老化させる。 その際得られた値を第13表にまとめる。

【表】 例 10 120〜130℃の温度で、例１(a)に相応して、次の
組成の混合物を製造した。 (a) 約10〜15重量％の酢酸ビニルを含有するエチ
レン−酢酸ビニル共重合体（ｄ＝0.932：
AFI190／２＝2.16）98重量部、金属不活性化
剤0.5重量部、酸化防止剤(1)0.5重量部及び二
酸化チタン1.0重量部 (b) エチレン−酢酸ビニル共重合体95重量部、金
属不活性化剤0.5重量部、酸化防止剤(1)0.5重
量部、二酸化チタン１重量部、トリアリルシア
ヌレート２重量部及びオイチレンブル−E1重
量部 (c) エチレン−酢酸ビニル−共重合体61重量部、
金属不活性化剤0.3重量部、酸化防止剤(1)0.3
重量部、白亜36.6重量部、トリアリルシアヌレ
ート1.2重量部及びオイチレンブル−E0.6重量
部 これらの混合物から例１(b)に相応して130℃で
５分間プレスすることにより試料を製造し、室温
で200kJ／Kg線量の電子ビームで網状化する。循
環空気炉内での老化により確認された誘導時間を
第14表にまとめる。

【表】 例 11 220〜230℃の温度で例１(a)に相応して次の組成
の混合物を製造した。 (a) 安定化した市販のポリプロピレン（ｄ＝
0.947：MFI190／２＝１）99重量部及び二酸化
チタン１重量部 (b) ジエチルエーテルで70時間冷却抽出すること
により含有安定剤を除去した前記のポリプロピ
レン98重量部、金属不活性化剤0.5重量部、
酸化防止剤(1)0.5重量部及び二酸化チタン１重
量部 これらの混合物から例１(b)に相応して230℃で
２分間プレスすることによりポリプロピレンと銅
のサンドイツチシートを製造した。150℃で循環
空気炉内で老化することにより確認された誘導時
間を第15表にまとめる。

【表】 例 12 220〜230℃の温度で例１(a)に相応して次の組成
の混合物を製造した。 (a) ポリプロピレンとポリエチレン（ｄ＝
0.918：MFI190／５＝1.8）をベースとする安
定化多配合物−ホスターレン（Hostalen）
LP233−99重量部及び二酸化チタン１重量部 (b) ジエチルエーテルで70時間冷却抽出すること
により含有安定剤を除去した前記の多配合物98
重量部、金属不活性化剤0.5重量部、酸化防
止剤(1)0.5重量部及び二酸化チタン１重量部 これらの混合物から例１(b)に相応して230℃で
２分間プレスすることにより多配合物と銅のサン
ドイツチシートを製造した。循環空気炉内での老
化により確認された誘導期間を第16表にまとめ
る。

【表】 【図面の簡単な説明】

第１図は実施例１及び実施例２の試料における
循環空気炉内での老化実験結果を示すグラフ、第
２図は例４の試料における第１図に相応するグラ
フである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 銅との接触下にあるポリマー用の金属不活性
   化剤と酸化防止剤とから成る安定剤組成物におい
   て、該組成物が金属不活性剤として非置換のＮ・
   N′−ビス−サリチロイル−ヒドラジンを、また
   酸化防止剤としてオリゴマーの２・２・４−トリ
   メチル−１・２−ジヒドロキノリンを含有するこ
   とを特微とするポリマー用の安定剤組成物。 ２ 金属不活性剤及び酸化防止剤が重量比７：３
   〜３：７で存在することを特徴とする特許請求の
   範囲第１項記載の安定剤組成物。 ３ 反応性樹脂、熱可塑性プラスチツク、エラス
   トマー又は網状化ポリオレフインを熱酸化分解に
   対して安定化するために使用することを特徴とす
   る特許請求の範囲第１項又は第２項記載の安定剤
   組成物。 ４ 金属不活性化剤及び酸化防止剤の含有量がそ
   れぞれポリマーに対して0.01〜5.0重量％である
   ことを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の安
   定剤組成物。 ５ 金属不活性化剤及び酸化剤防止剤の含有量が
   それぞれ0.1〜1.0重量％であることを特徴とする
   特許請求の範囲第４項記載の安定剤組成物。