JPS627953B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

特願昭53−54555号（特開昭53−139635号）の
対象は、一般式 の化合物0.05乃至0.95重量部及び一般式又は の化合物0.95乃至0.05重量部からなる光学的明色
化剤（螢光増白剤）混合物であり、その際記号
Ｘ、R¹、R²、Ａ及びＢは次の意味を有する： Ｘは酸素−又は硫黄原子であり、R¹及びR²は
互いに独立して水素−、弗素−又は塩素原子、フ
エニル−、C₁−C₉アルキル、C₁−C₄アルコキシ
−、C₁−C₄ジアルキルアミノ基又は場合により
官能的に変化せるカルボキシ−又はスルホ基より
なる群から選ばれた同一又は異なる残基であり、
その際隣接せる二残基R₁及びR₂は一緒になつて
ベンゾ環、低級アルキレン−又は１・３−ジオキ
サプロピレン基をも示し得、Ａはシアノ、式−
COOR³又は−CONR^３ _２（式中R³は水素、アルケニ
ル、C₁−C₁₈アルキル、シクロアルキル、アリー
ル、アルキルアリール、ハロゲンアリール、アル
アルキル、アルコキシアルキル、ハロゲンアルキ
ル、ヒドロキシアルキル、アルキルアミノアルキ
ル、カルボキシアルキル又はカルボアルコキシア
ルキルを意味するか又はR³の意味を有する二つ
のアルキル−若しくはアルキレン残基は窒素原子
と共にモルホリン−、ピペリジン−又はピペラジ
ン環をも形成することができる）の基であるか、
或はＡは式 〔式中R⁴は１−18殊に１−６個のＣ−原子を有す
る直鎖状又は分岐鎖状アルキル基を意味し、これ
はヒドロキシル基、ハロゲン原子、低級アルコキ
シ−、ジアルキルアミノ−、低級アルキルメルカ
プト−、クロルアリールオキシ−、アリールオキ
シ−、アリールメルカプト−又はアリール残基に
より置換されていることができ、その際ジアルキ
ルアミノアルキル基の場合両アルキル基は一緒に
なつてモルホリン−、ピペリジン−又はピペラジ
ン環をも形成することができるか、又はR⁴は式
−（CH₂CH₂O）_oＲ（式中ｎは１、２又は３をそし
てＲは水素原子、低級アルキル、ジアルキルアミ
ノアルコキシアルキル又はアルキルチオアルコキ
シアルキルを示し、その際ジアルキルアミノアル
コキシアルキル中のアルキル基は一緒になつてピ
ペリジン−、ピロリジン−、ヘキサメチレンイミ
ン−、モルホリン−又はピペラジン環を形成する
ことができる）の基を意味するか、又はR⁴は式
−（CH₂）_n−CH＝CH−Ｒ（式中ｍは０乃至５の
整数）の基又は式 （式中R⁵及びR⁶は水素−、弗素−又は塩素原子、
フエニル、低級アルキル−、低級アルコキシ−、
（C₁−C₄）−アシルアミノ基又は場合により変化
せるカルボキシ−又はスルホ基よりなる群から選
ばれた同一又は異なる残基を意味し、その際隣接
せる二残基R⁵及びR⁶は一緒になつて低級アルキ
レン基、融合ベンゾ環又は１・３−ジオキサプロ
ピレン基をも示すことができる） の残基を意味する〕 の基でありそしてＢは式

【式】又は

【式】 （式中R⁷及びR⁸は互いに独立して水素−、弗素
−、塩素原子又はC₁−C₄−アルキル基である） の基である。 上記の発明を更に研究して、上記一般式に於
ける特別な増白剤を下記一般式 の増白剤を混合すれば、同様に良好な性質を有す
る螢白増白剤混合物が得られることを見出した。 従つて本発明の対象は、一般式 〔式中記号R¹及びR²は水素−、弗素−又は塩素原
子、フエニル−又は（C₁−C₉）アルキル基なる群
から選ばれた同一又は異なる基であり、記号R³
は式−COOR⁴（式中R⁴は（C₁−C₁₈）アルキル、
アミノアルキルを表わす）の基であるか、又は記
号R³は式 （式中R⁵は１−18個殊に１−６個のＣ−原子を有
する直鎖状又は分岐鎖状アルキル基を意味し、こ
れはハロゲン原子、低級アルコキシ基により置換
されていることができる） の基である〕 で表される化合物0.05乃至0.95重量部及び一般式
（式中記号Ｅ及びＤは相互に関係なく夫々低級ア
ルコキシ基を意味する） で示される化合物0.95乃至0.05重量部からなる螢
光増白剤混合物である。 殊に好ましいのは式中Ｅ及びＤが相互に関係
なくメトキシ基を示す式の化合物である。一般
式中記号R¹、R²及びR³は最初に記載せる意味
を有する。 式中R₃、R¹及びR²が上記の意味を有しそし
てR⁵が基（C₁−C₆）アルキル（C₁−C₆）又は式−
CH₂CH₂O−Ｒ（式中Ｒが低級アルキル基を意味
する）の基を意味する式の化合物が殊に興味が
ある。 一般式中R¹及びR²が水素−又は塩素原子、
（C₁−C₄）アルキル又はフエニルを意味しそして
基R³中のR⁵が（C₁−C₆）アルキル、（C₁−C₆）ア
ルキルの基を意味する一般式の化合物も好まし
い。 別の下位群として一般式式中R¹が水素−又
は塩素原子、メチル−又はフエニル基を意味し、
R²が水素原子を意味するか又はR¹及びR²が二つ
ともメチル基を意味しそして基R³中のR⁵がメチ
ル−、エチル−、ｎ−又はｉ−プロピル−、ｎ−
又はｉ−ブチル−、ペンチル−、クロルメチル
−、β−クロルエチル−、β−メトキシエチル−
又はβ−エトキシエチル基を意味する一般式の
化合物が殊に興味がある。特記されない限り、ア
ルキル基及びそれから誘導される他の基は夫々１
−４個のＣ−原子を含有する。 個々には、例えばR¹及びR²に於て次の残基が
挙げられる： メチル、エチル、ｎ−又はｉ−プロピル、ｎ−
又はｉ−ブチル、ペンチル、ヘキシル。 R⁵は就中次の基を包含することができる：メ
チル、エチル、ｎ−又はｉ−プロピル、ｎ−又は
ｉ−ブチル、ペンチル、ヘキシル又はそれから誘
導されるクロルアルキル−、メトキシアルキル
−、エトキシアルキル−、プロポキシアルキル
−、ブトキシアルキル基、更に式−CH₂CH₂O−
Ｒ（式中Ｒはメチル−、エチル−、プロピル−又
はブチル基を意味する）の基。これに関する例は
次式の残基である： −CH₂CH₂OCH₃、−CH₂CH₂OC₂H₅、−
CH₂CH₂OC₃H₇又は−CH₂CH₂OC₄H₉。 式の化合物は、これがオキサジアゾール環を
含有しない限り、次の特許出願から公知である： 昭43−7045号、昭−44−6979号、昭−44−6980
号、昭44−6981号、昭44−6982号及び昭42−
21013号。 式中R³がオキサジアゾール環を意味する、
式の化合物は西ドイツ動許出願Ｐ第27099247号
（西ドイツ特許出願公開公報第2709924号明細書）
により、式 の化合物を一般式 R⁴−Ｚ （上記式中R¹、R²、Ｘ及びR⁴は前記の意味を有し
そしてＹは式 の基を意味し、その際Ｚは同時に式 −COCl の基であるか又はＹは式の基を意味しそしてＺ
は同時に式の基である） の化合物と反応させることによつて、製造するこ
とができる。 第一の場合１・２・４−オキサジアゾリル−３
−基を含有する、式の化合物が得られそして第
二の場合化合物は１・２・４−オキサジアゾリル
−５−基を含有する。反応は殊に酸結合剤の存在
下不活性溶剤中で20℃−200℃の温度で行われ
る。 Ｚが式の基を意味する式の出発化合物は、
Chem.Rev.62（1962）、155頁以下に記載の方法
により製造することができる。この方法により類
似な方法でもＹが式の基である式の出発化合
物を製造することができる。 式の化合物は西ドイツ特許出願公告公報第
1273479号から公知でありそしてそこに記載の方
法により製造することができる。 前記の方法の反応生成物に就て尚別の自体公知
の変換例えばスルホ−又はカルボキシ含有分子か
ら出発して官能的に変化せるスルホ−又はカルボ
キシ基を有する化合物に導く変換又はその様な基
のこの種の別な基又は遊離酸への変換を実施する
ことができる。更に例えば自体公知の方法で又は
クロルメチル基を導入するか又はメチル基を酸化
することができる。ハロゲン化及び導入せるハロ
ゲン原子の別の反応が同様に実施することがで
き、例えば塩素又は臭素がアミン官能分と交換す
ることができる。 個別的成分の混合割合は、化合物0.05乃至
0.95重量部と化合物の混合物の対応する量
（0.95乃至0.05重量部）との間である。最適な混
合割合は、個々の場合式及びの夫々の化合物
の種類に依存しそして簡単な予試験により容易に
決定することができる。 螢光増白剤の場合普通である様に、個別的な成
分を溶剤中で分散させて市販形態にする。この場
合個別成分を夫々分散し、次に分散液を一緒にす
ることができる。併し又個別成分をそのまゝ相互
に混合し、次に一緒に分散させることができる。
この分散工程は常法でポール・ミル、コロイド・
ミル、ビーズ・ミル又は分散ニーダーで行われ
る。 本発明による混合物は線状ポリエステル、ポリ
アミド又はアセチルセルロースからなる繊維材料
の増白に殊に適する。併し又この混合物は、線状
ポリエステル及び他の合成又は天然繊維材料特に
ヒドロキシル基含有繊維特に木綿で構成されてい
る混妨織物の場合良好な成果で使用することがで
きる。この場合この混合物の施用は、螢光増白剤
の使用に普通な条件例えば吸尽法により90℃乃至
130℃で促進剤（キヤリヤー）を添加して又はせ
ずに又はサーモゾモル法により行われる。水に不
溶な増白剤及び本発明による混合物は有機溶剤例
えばパークロルエチレン、弗素化炭化水素に溶か
しても使用することができる。この場合繊維材料
は吸尽法で螢光増白剤を溶解して含有する溶剤染
液で処理するか又は繊維材料に増白剤含有溶剤染
液を含浸、フエースパジング、スプレーし、次い
で120℃−220℃の温度で乾燥し、その際螢光増白
剤を完全に繊維中に固着せしめる。 個別的成分と比較した、この混合物の利点は、
本混合物により白色度に関して予期しなかつた相
乗効果を達成し、即ち式及びの化合物の混合
物は式又はの化合物の一つのみの同一量より
高い白色度を与えることに見られる。同様なこと
は増白体の明度にも云える。そのの上本発明によ
る増白剤混合物により達成された増白体は菫青色
を帯びた色調を有し、これは肉眼から一般に、式
の化合物単独で得られた幾分赤色を帯びた増白
剤若しくは式の化合物単独で得られた帯緑色増
白体より心地良く感じられる。 次の例は本発明を説明するためのものである。
この場合部は重量部をそしてパーセントは重量パ
ーセントを意味する。温度は摂氏で示されてい
る。白色度は、Stensby（Soap and Chemcal
Specialities、April 1967、第41頁以下及Eerger
（Die Farbe、８（1959）．第187頁以下）の式に
より測定されたものである。 例 １ ポリエステル−ステープルフアイバーよりなる
織物断片を常法の如く洗い、乾燥しそしてフーラ
ードで式 の螢光増白剤及び式 の螢光増白剤の混合物0.5ｇ／を下記混合比で
含有する水性分散液を含浸させる。材料はフーラ
ードでロール間で水分吸収率が80％になる様に圧
搾する。これは製品に対し螢光増白剤吸収率0.04
％に相当する。この様にしてパジングした材料を
次いで幅出機で30秒間120℃で乾燥し、更に30秒
間190℃でサーモゾル処理する。この場合次の白
色度が得られ、その際混合物により単独成分を用
いるより高い白色度が得られることが認められ
る。

【表】

【表】

【表】 例 ２ ラツシエルーしや編織（raschelle tulle
binding）のポリエステルカーテンを常法で連続
的洗浄機で予洗し、幅出機で120℃で乾燥し、次
いでフーラードで螢光増白剤に相当する式及び
の混合物0.5ｇ／を下記混合比で含有する水
性分散液を含浸する。該繊維材料をロール間で、
水分吸収率が80％になる様に圧搾する。これは同
様に螢光増白剤の製品に対する吸収率0.04％に相
当する。この様にパジングした材料を次いで幅出
機で20秒間120℃で乾燥しそして更に20秒間190℃
で熱固着する。この使用目的に最適な白色度を得
るために材料は尚亜塩素酸ナトリウム（50％）２
ｇ／、硫酸アンモニウム１ｇ／、過酸化水素
（35重量％）１ml／で後漂白する。水性液のPH
−値はギ酸で3.5に調整する。 60分間95℃で浴比１：20で漂白する。すゝぎ及
び120℃で30秒間乾燥した後下記の白色度が得ら
れる。この場合も再び単独成分と比較して混合物
の場合明かに高い白色度が認められる。

【表】

【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式 〔式中記号R¹及びR²は水素−、弗素−又は塩素原
   子、フエニル−又は（C₁−C₉）アルキル基なる群
   から選ばれた同一又は異なる基であり、記号R³
   は式−COOR⁴（式中R⁴は（C₁−C₁₈）アルキル、
   アミノアルキルを表わす）の基であるか、又は記
   号R³は式 （式中R⁵は１−18個のＣ−原子を有する直鎖状又
   は分岐鎖状アルキル基を意味し、これはハロゲン
   原子、低級アルコキシ基により置換されているこ
   とができる） の基である〕 で示される化合物0.05乃至0.95重量部及び一般式
   （式中記号Ｅ及びＤは相互に関係なく夫々低級ア
   ルコキシ基を意味する） で示される化合物0.95乃至0.05重量部からなる螢
   光増白剤混合物。 ２ 式中R¹、R²及びR³が特許請求の範囲に記
   載せる意味を有し、そしてR⁵が（C₁−C₆）アルキ
   ル、（C₁−C₆）クロルアルキル又は式−CH₂CH₂O
   −Ｒ（式中Ｒが低級アルキルを意味する）の基を
   意味する式の化合物並びに式中Ｅ及びＤが相
   互に関係なく夫々メトキシ基を意味する式の化
   合物を含有する、特許請求の範囲第１項記載の混
   合物。 ３ 式中R¹及びR²が水素−又は塩素原子（C₁
   −C₄）アルキル又はフエニルを意味し、そして基
   R³中のR⁵が（C₁−C₆）アルキル、（C₁−C₆）クロ
   ルアルキル又は（C₁−C₄）アルコキシ（C₁−C₄）
   アルキルの基を意味する式の化合物並びに式
   中Ｃ及びＤが相互に関係なくメトキシ基を意味す
   る式の化合物を含有する、特許請求の範囲第１
   項記載の混合物。 ４ 式中R¹が水素−又は塩素原子、メチル−
   又はフエニル基を意味し、R²が水素原子を意味
   するか又はR¹及R²が二つともメチル基を意味
   し、そして基R³中のR⁵がメチル−、エチル−、
   ｎ−又はｉ−プロピル−、ｎ−又はｉ−ブチル
   −、ペンチル−、クロルメチル−、β−クロルエ
   チル、β−メトキシエチル−、又はβ−エトキシ
   エチル基を意味する式の化合物並びに式中Ｃ
   及びＤが相互に関係なくメトキシ基を意味する式
   の化合物を含有する、特許請求の範囲第１項記
   載の混合物。