JPS6281377A

JPS6281377A - アルカンスルホネ−ト誘導体およびそれを有効成分とする殺虫組成物

Info

Publication number: JPS6281377A
Application number: JP22184685A
Authority: JP
Inventors: Shizuo Shimano; 静雄島野; Shoichi Kato; 彰一加藤; Tatsumi Hayaoka; 早岡　辰巳; Teruo Masui; 桝井　照夫
Original assignee: Nippon Kayaku Co Ltd
Current assignee: Nippon Kayaku Co Ltd
Priority date: 1985-10-07
Filing date: 1985-10-07
Publication date: 1987-04-14

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は新規なアルカンスルホネート化合物に関するも
のであり、この化合物は水田、畑地、果樹園又は森林な
どにおける殺虫剤として利用することができる。

〔従来の技術〕

ある種のアルカンスルホネート誘導体が殺虫剤の有効成
分として有用であることは知られている。

たとえば、３−　ｎ−ブチルチオフェニルメタンスルホ
ネートが特公昭４３−３８９８号公報に、３−エチルス
ルホニルフェニルメタンスルホネートが特開昭４８−９
８０２５号公報に、それぞれ殺虫剤として用いられるこ
とが記載されている。

〔発明が解決しようとする問題点〕　、従来のアルカン
スルホネート誘導体は有機リン酸エステル剤やカバーメ
ート剤などの殺虫剤に対し、抵抗性を獲得した害虫なら
びに感受性の高い害虫に対する殺虫効果が充分でなく、
上記の害虫を低薬量で防除できる化合物が望まれていた
。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者は下記（１）のように、チアゾール環の２−位
にアルキルチオ、アルキルスルフィニルまたはアルキル
スルホニル基ｔ−４−位にアルキルスルホニルオキ７基
を導入することにより、殺虫　ｘｖ　’　−′ｖ　；ｌ
−活性の高い化合物が得られることを見い出したもので
ある。

（式中Ｒ１は０１〜Ｃ８のアルキル基、アルケニル基、
アルキニル基、ハロゲン原子で置換されたＣ１〜Ｃ４の
アルキル基、Ｃ１〜Ｃ７の７クロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ
７のンクロアルキルメチル基またはベンジル基を表わし
、Ｒ２は０１〜Ｃ３のアルキル基またはハロゲン原子で
置換されたＣ１〜Ｃ４のアルキル基を表わし、Ｒ３は水
素原子、Ｃ８〜Ｃ４のアルキル基、ハロゲン原子で置換
されたＣ１〜Ｃ４のアルキル基、臭素または塩素原子を
表わし、Ｘは０，１または２を表わす。）本発明の式（
１）の化合物は式（式中、Ｒ１，Ｒ３およびＸは前記と同じ意味を有する
。）の化合物あるいは式（旧の化合物の互変異性体の塩
である式（式中、Ｒ１、Ｒ３およびＸは前記と同じ意味を有し、
Ｙはアルカリまたはアルカリ土類金属原子を表わす。）
の化合物と式％式％（）（式中、Ｒ２は前記と同じ意味を有する。）で示される
スルホニルクロリドあるいは（Ｒ２８０２）　２０　　　　　　　　　（Ｖ）（式中
、Ｒ２は、前記と同じ意味を有する。）で示されるスル
ホン酸無水物とを溶媒中、必要に応じて酸結合剤の存在
下−１０℃〜１００℃、好ましくは００Ｃ〜４０°Ｃで
０．５〜１０時間反応させることによって製造すること
ができる。

溶媒としては水をはじめベンゼン、トルエン、キシレン
などの芳香族炭化水素、ヘキサ／、ヘプタン、石油ベン
ジンなどの脂肪族炭化水素、クロロホルム、ジクロルメ
タンなどのハロゲン化炭化水素、ジメチルホルムアミド
、ジメチルスルホキシドなどの非プロトン供与性極性溶
媒、メタノール、エタノールなどの低級アルコール類、
ジイソプロピルエーテル、ジエチルエーテル、１．２−
ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン、ジオキサンな
どのエーテル類、アセトニトリル、プロピオニトリル等
のニトリル類、アセトン、ジイノプロピルケトン、メチ
ルエチルケトンなどのケトン類などを用いることができ
る。酸結合剤としては塩基としてたとえば水酸化アルカ
リ金属（Ｎａ０ｆ（、ＫＯＨなど）水酸化アルカリ土類
金属（Ｃａ（ＯＨ）、、　、Ｍｇ　（ＯＨ）２ｆｚど）
水素化アルカリ金属、アルカリ金属アルコラード（ナト
リウムアルコラードなど）アルカリ金属酸化物（Ｎａ２
０．に２０など）アルカリ金属炭酸塩（ソーダ灰など）
、ナトリウムアミド、トリエチルアミン、ジアルキルア
ニリン、ピリジノなどの脂肪族、芳香族第３級アミンな
どがあげられる。

また酸結合剤としては酸化銀の使用もできる。

さらに触媒としてテトラ−ｎ−ブチル−アンモニウムブ
ロマイドあるいはトリエチルベンジルアンモニウムクロ
ライドなどで代表される相関移動触媒を用いることによ
っても目的とするアルカンスルホネート誘導体を好収率
で得ることができる。

また式（Ｔ）のｘ＝１又は２の化合物は上述の方法によ
りｘ　＝　Ｑの化合物を得た後、たとえば過酸化水素の
ような酸１ヒ剤と処理することにより得ることができる
。すなわち１．０〜３．０倍モルの過酸化水素を含む酢
酸中でＯ℃〜５０°Ｃで３〜７時間反応させるとｘ＝１
の化合物を得ることができ、一方１．５〜５．０倍モル
過酸化水素を含む酢酸中でＯ′Ｃ〜１００℃で、好まし
くは６０８Ｃ〜１００℃で２〜５時間反応させるとｘ＝
２のｆと金物を収率良く得ることができる。ここで溶媒
として酢酸のかわりにアセトンや水などの極性溶媒を用
いてもよい。

式（１）においてｘ　＝　Ｑの化合物をｘ＝１にする酸
化剤としては過酸化水素の池に、有機過酸化物やハロゲ
ン化物、過ヨウ素酸塩、窒素酸化物、オゾン、金属酸化
物、−事項酸素などがあり、また空気酸化や陽極酸化に
よっても得られる。

式（１）においてｘ　＝　Ｑ又はＸ二ｌの化合物をｘ　
＝　２の化合物にする酸化剤としては過酸化水素の他、
例えば過酸、ヒドロペルオキシド、・・ロゲン、ハロゲ
ン化剤、オゾン、酸素と遷移金属触媒、ベルオキ７硫酸
カリウム、過マンガン酸カリウム、四酸化二窒素、メタ
過ヨウ素酸ナトリウム、酸化オスミウム（１価）、酸化
ルテニウム（１価）、重クロム酸ナトリウム、硝酸など
があり、また電極による酸化も可能である。

また式（１）のＲ３が臭素または塩素原子をあられす式
（■）の化合物は相当する式（１）のＲ３が水素原子を
あられす式（Ｖｌ）の化合物を前記の方法で得た後、・
・ロゲン化反応で得ることができる。

（式中、Ｒ１、Ｒ２およびＸは前記と同じ意味を有し、
Ｚは臭素または塩素原子をあられす。）友とえば１．０
〜２．０倍モルの臭素と式（Ｖｌ）の化合物をエーテル
中で好ましくは一１０°Ｃ〜５０℃で０．５〜６時間反
応させると式（′ＶＨ）でＺが臭素原子の化合物を収率
良く得ることができる。臭素化剤としては臭素のかわり
にＮ−ブロムコハク酸イミドや臭化水素酸なども使うこ
とができ溶媒としては水、クロロホルム、ジクロルメタ
ン、四塩化炭素などのハロゲン化炭化水素、メタノール
、エタノールなどの（ｆｋ　Ｒ７ル：７−ル類、シイノ
グａビルニーエル、ジエチルエーテル、ジオキサンなど
のエーテル類、酢酸なども用いることができる。また、
１．０〜２．０倍モルの塩化スルフリルと式（Ｖｌ）の
化合物を塩化メチレン中で好ましくは一１０℃〜５０℃
で０．５〜６時間反応させると式（■）でＺが塩素原子
の化合物を収率良く得ることができる。塩素化剤として
は塩化スルフリルのかわりに塩素ガス、Ｎ−クロロこは
く酸イミド、塩化シアヌールなども使うことができ、溶
媒としてはクロロホルム、塩化メチレン、四塩化炭素な
どの・・ロゲン化炭化水素、ジインプロピルエーテル、
ジエチルエーテル、ジオキサンなどのエーテル類、酢酸
なども用いることができる。

式（ＩＩ）で示される出発物質のチアゾロン誘導体は公
知の方法〔たとえばＫｈｉｍ、　Ｇｅｔｅｒｏｔ針ｉｋ
ｌ、　５ｏｅｄｉｎ、　７　（２）　、　１８９〜１９
１　（１９７１）に記載されている方法〕すなわちロー
ダニンとアルキル・・ライドと反応させることにより製
造される。

本発明の式（１）の化合物においてＲ１の代表的なもの
としてメチル、エチル、ｎ−プロピル、１ｓｏ−プロピ
ル、ｎ−ブチル、１ｓｏ−ブチル、５ｅｃ−ブチル、ｎ
−ペンチル、！Ｓ〇Ｓイーチル、５ｅｃ−ペンチル、フ
ロベニル、フロビニル、３−１０ロプロピル、３−フロ
ロプロピル、ベンジル、シクロペンチル、２−エチルヘ
キシル、シクロプロピルメチル、次にＲ２の代表的なも
のとしてはメチル、エチル、ｎ−ｉプロピル、インフロ
ビル、３−クロロプロピル、３−フロロプロピル、４−
クロロプロピル又は４−ブロモブチルなどを挙げること
ができる。

又、Ｒ３の代表的なものとしてはメチル、エチル、ｎ−
プロピル、１ｓｏ−プロピル、３−クロロプロピル、３
−フロロプロピル、ｎ−ブチル、水素、塩素又は臭素原
子を挙げることができる。

本発明化合物を実際に使用する場合、使用目的に応じて
そのまま単体で使用できるが、効果を助長あるいは安定
にするために農薬補助剤を配合して製剤とし、これを直
接使用するか必要に応じ希釈するなどして適用するのが
一般的である。本発明化合物の製剤化にあたっては何ら
特別の条件を必要とせず、農薬製造分野において一般的
に行われている方法により、粉剤、粒剤、微粒剤、水和
剤、フロアブル剤、乳剤、マイクロカプセル剤、油剤、
エアゾール、加熱燻蒸剤（蚊取線香、電気蚊取など）、
フォノギングなどの煙霧剤、非加熱燻蒸剤、毒餌など任
意の製剤形態にして使用できる。

ここに言う農薬補助剤としては担体（希釈剤）およびそ
の他の補助剤、たとえば展着剤、乳化剤、湿展剤、分散
剤、固着剤、崩壊剤などを挙げることができる。液体担
体としては、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素
、メタノール、ブタノール、グリコールなどのアルコー
ル類、アセトン等のケトン類、ジメチルホルムアミド等
のアミド類、ジメチルホルホキンド等のスルホキシド類
、メチルナフタレン、シクロヘキサン、動植物油、脂肪
酸、脂肪酸エステルなど、また灯油、軽油等の石油分留
物などがあげられる。

固体担体としてはクレー、カオリン、タル久珪藻土、シ
リカ、炭酸カルシウム、モンモリロナイト、ベントナイ
ト、長石、５芙、アルミナ、鋸屑などがあげられる。

また乳化剤または分散剤としては通常界面活性剤が使用
され、たとえば高級アルコール硫酸ナトリウム、ステア
リルトリメチルアンモニウムクロライド、ポリオキシエ
チレンアルキルフェニルエーテル、−７ウＩＪルベタイ
ンなどの陰イオン系界面活性剤、陽イオン系界面活性剤
、非イオン系界面活性剤、両膝イオン系界面活性剤があ
げられる。

又、展着剤としてはポリオキシエチレンノニルフェニル
エーテル、ホリオキシエチレンラウリルエーテルなどが
あげられ、湿展剤としてハポリオキシエチレンノニルフ
ェニルエーテルジアルキルスルホサクシネートなどがあ
げられ、固着剤としてカルボキシメチルセルロース、ポ
リビニルアルコールｆｘトカア’ｌ−ｆられ、崩壊剤と
してはりゲニンスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナ
トリウムなどがあげられる。

さらにこれら本発明化合物は２種以上の配合使用によっ
て、よシ優れた殺虫、殺ダニ力を発現させることも可能
であり、また他の生理活性物質、たとえばアレスリン、
フタルスリン、ハーメスリン、テカメスリン、フェンバ
レレート、α−シアノ−３−フェノキシベンジル２．２
−ジクロロ−１−（４−エトキンフェニル）シクロズロ
バンー１−力ルボキシレートなどのピレスロイドおよび
各種異性体、除虫菊エキス、ＤＤＶＰ、フェニトロチオ
ン、ダイアジノン、テメホスなどの有機リン系殺虫剤、
ＮＡＣ，ＭＴＭＣ，ＢＰＭＣ，ピリマーなどのカーバメ
ート系殺虫剤、その他の殺虫剤、殺ダニ剤あるいは殺菌
剤、殺線虫剤、除草剤、植物生長調整剤、肥料、ＢＴ剤
、昆虫ホルモン剤その他の農薬などと混合することによ
りさらに効力のすぐれた多目的組成物をつくることもで
き、また相剰効果も期待できる。

さらに、たとえばビベロニルブトキサイド、サルホキサ
イド、サフロキサンなどのピレスロイド用共力剤として
知られているものを加えることにより、その効力を数倍
にすることもできる。

また、本発明化合物は光、熱、酸化等に安定性が高いが
、必要に応じ酸化防止剤あるいは、紫外線吸収剤、たと
えばＢＨＴ、ＢＨＡのようなフェノール類、α−ナフチ
ルアミンなどのアリールアミン類あるいはベンゾフェノ
ン系化合物類を安定剤として適宜加えることによって、
より効果の安定した組成物を得ることができる。

本発明組成物中における有効成分含有量は製剤形態、施
用する方法その他の条件により異なり場合によっては有
効成分化合物のみでもよいが通常は０．２〜９５チ（重
量）好ましくは０．５〜８０チ（重量）の範囲である。

本発明の組成物の使用量は剤形、施用する方法、時期、
その他の条件によって変るが、農園芸用剤、森林防害虫
用剤及び牧野防害虫用剤は通常１０アール当り有効成分
量で１０〜３００ｇ、好ましくは１５〜２００　ｇが使
用され、衛生防害虫用剤は通常１−当り有効成分量で２
〜２００■、好ましくは５〜１００Ｉｎ９が使用される
。たとえば粉剤は１０アールあたり有効成分で１５〜１
２０．ｇ、粒剤は有効成分で３０〜２４０ｇ、捷た乳剤
、水和剤は有効成分で４０〜２５０′ｇの範囲である。

しかしながら特別の場合には、これらの範囲を越えるこ
とが、または下まわることが可能であり、また時ては必
要でさえある。

本発明の殺虫組成物の適用できる具体的な害虫名を挙げ
る。

半翅目（Ｈｅｍ１ｐｔｅｒａ　）からたとえばツマグロ
ヨコバイ（Ｎｅｐｈｏｔｅｔｔｉｘ　ｃｉｎｃｔｉｃｅ
ｐｓ　）、セジロウンカ（Ｓｏｇａｔｅｌｌａ　ｆｕｒ
ｃｉｆｅｒａ　）　、　　）ビイロウンカ（Ｎｉ１ａｐ
ａｒｖａｔａ　Ｉｕｇｅｎｓ　）、ヒメトビウンカ（Ｌ
ａｏ−ｄｅｆｐｈａｘ　５ｔｒｉａｔｅｌｌｕｓ　）、
ホンへりカメムシ（Ｒｉｐ−ｔｏｒｔｕｓ　ｃｌａｖａ
ｔｕｓ　）、ミナミアオカメムシ（Ｎｅｚ−ａｒａ　ｖ
ｉｒｉｄｕｌａ　）、ナシグ／バイ（Ｓ　ｔｅｐｈａｎ
ｉｔｉｓ　ｎａ−ｓｈｉ　）、オンシッコナジラミ（Ｔ
ｒｉａｌｅｕｒｏｄｅｓ　ｖａｐ−ｏｒａｒｉｏｒｕｍ
　）　、ワタアブラムシ（Ａｐｈｉｓ　ｇｏｓｓｙｐｉ
　ｉ　）、モモアカアブラムシ（Ｍｙｚｕｓ　ｐｅｒｓ
ｉｃａｅ　）、ヤノネカイガラムシ（Ｕｎａｓｐｉｓ　
ｙａｎｏｎｅｎｓｉｓ　）、鱗翅目（Ｌｅｐｉｄｏｐｔ
ｅｒａ　）　　からたとえばキンモンホンガ（Ｐｈｙｌ
　Ｉｏｎｏｒｙｃｔｅｒ　ｒｉｎｇｏｎｅｅｌ　ｌａ　
）　、コナガ（Ｐｌｕｔｅ−１１ａ　ｘｙｌｏｓｔｅｌ
ｌａ　）、ワタミガ（Ｐｒｏｍａｌａｃｔｉｓ　ｉｎｏ
ｎｉｓｅｍａ）、コカクモンハマキ（Ａｄｏｘｏｐｈｙ
ｅｓ　ｏｒａｎａ　）、マメシンクイガ（Ｌｅｇｕｍｉ
ｎｉｖｏｒａ　ｇｌｙｃｉｎｉｖｏｒｅｌｌａ　）、コ
ブノメイガ（Ｃｎａｐｈａｌｏｃｒｏｃｉｓ　ｍｅｄｉ
ｎａｌ　ｉｓ　）、ニカメイガ（Ｃｈｉ　Ｉｏ　５ｕｐ
ｐｒｅｓｓａｌ　ｉｓ　）、アワツメイガ（Ｏｓｔｒｉ
ｎｉａ　ｆｕｒｎａｃａｌｉｓ　）、ヨトウガ（Ｍａｍ
ｅｓｔｒａ　ｂｒａｓｓｉｃａｅ　）　、アワヨトウ（
Ｐ　５ｅｕｄａＩ　ｅｔｈ、ｚモンヨトウ（５ｐｏｄｏ
ｐｔｅｒａ　ｌ　１ｔｕｒａ　）　、イネノドムシ（Ｐ
ａｒｎａｒａ　ｇｕｔｔａｔａ　）、モンシロチョウ（
Ｐｉｅｒｉｓｒａｐａｅ　ｃｒｕｃｉｖｏｒａ　）、鞘
翅目（Ｃｏ１ｅｏｐｔｅｒａ　）からたとえばドウガネ
プイプイ（Ａｎｏｍａｌａ　ｃｕｐｒｅａ　）、マメコ
ガネ（Ｐｏｐｉｌｌｉａ　ｊａｐｏｎｉｃａ　）、イネ
ゾウム／（Ｅｃｈｉｎｏｃｎｅｍｕｓ　ｓｏｑａｍｅｕ
ｓ　）、イネミズゾウムシ（Ｌｉ５ｓｏｒｈｏｐｔｒｕ
ｓ　ｏｒｙｚｏｐｈｉ　ｌｕｓ　）　、イネドロオイム
シ（Ｏｕｌｅｍａ　ｏｒｙｚａｅ　）、ヒメマルカツオ
ブシムン（Ａｎｔｈｒｅｎｕｓ　ｖｅｒｂａｓｃｉ　）
、コクヌスト（Ｔｅｎｅｂｒｏｉ−ｄｅｓ　ｍａｕｒｉ
ｔａｎｉｃｕｓ　）　、：Ｔクジラムシ（Ｓ　１ｔｏｐ
ｈｉ　ｌｕＢｚｅａｍａｉｓ　）、ニジュウヤホシテン
トウ（Ｈｅｎｏｓ−ｅｐｉｌａｃｈｎａ　ｖｉｇｉｎｔ
ｉｏｃｔｏｐｕｎｃｔａｔａ　）、アズキゾウムシ（Ｃ
ａ１ｌｏｓｏｂｒｕｃｈｕｓ　ｃｈｉｎｅｎｓｉｓ　）
、マツノマダラカミキリ（Ｍｏｎｏｃｈａｍｕｓ　ａｌ
　ｔｅｒｎａｔｕｓ　）、ウリ／・ムシ（Ａ−ｕｌａｃ
ｏｐｈｏｒａ　ｆｅｍｏｒａｌｉｓ　）　。

ＩＩ弥翅目（Ｈｙｍｅｎｏｐｔｅｒａ　）　　として、
たとえばカフ゛ラババチ（Ａｔｈａｌｉａ　ｒｏｓａｅ
　ｊａｐｏｎｅｎｓｉｓ　）、ルリチュウレンジハパチ
（Ａｒｇｅ　５１ｍ１ｌｉｓ　）　、双翅目〔Ｄｉｐｔ
ｅｒａ　）］としてたとえばネソタイイエカ（Ｃｕ１ｅ
ｘ　ｐｉｐｉｅｎｓ　ｆａｔｉｇａｎｓ　）、ネノタイ
シマ力（Ａｅｄｅｓ　ａｅｇｙｐｔｉ　）、ダイズサヤ
タマバエ（Ａｓｐ−ｈｏｎｄｙｌ　ｉａ　ｓｐ、　）、
タネパｘ　（Ｈｙｌｅｍｙａ　ｐｌａｔｕｒａ　）、イ
エバエ（λＩｕｓｃａ　ｄｏｍｅｓｔｉｃａ　ｖｉｃｉ
ｎａ　）、ウリミバエ（Ｄａｃｕｓ　ｃｕｃｕｒｂｉｔ
ａｅ　）、イネハモグリバエ（Ａｇｒ−ｏｍｙｚａ　ｏ
ｒｙｚａｅ　）、隠翅目（Ａｐｈａｎｉｐｔｅｒａ　）
　　としてヒ　トノミ　（Ｐｕ１ｅｘ　１ｒｒｉＬａｎ
ｓ　）、ケオンスネズミノミ（Ｘｅｎｏｐｓｙｌｌａ　
ｃｈｅｏｐｉｓ　）、イヌノミ（Ｃｔｅｎｏｃｅｐｈａ
ｌ−ｉｄｅｓ　ｃａｎｉｓ　）、総翅目〔Ｔｈｙｓａｎ
ｏｐｔｅｒａ　〕　として〕チャノキイロアザミウ？（
５ｃｉｒｔｏｔｈｒｉｐｓ　ｄｏｒｓａｌｉｓ　）、ネ
ギアザミラ？　（Ｔｈｒｉｐｓ　ｔａｂａｃｉ　）、ミ
ナミキイロアザミウ−７（Ｔｈｒｉｐｓ　ｐａｌｍｉ　
）、イネアザミラ−７（Ｂａ１ｉｏｔｈｒｉｐｓ　ｂｉ
ｆｏｒｍｉｓ　）、シラミ目（Ａｎｏｐｌ−ｕｒａ　）
として、たとえばコロモジラミ（Ｐｅｄｉｃｕｌｕｓ　
ｈｕｍａｎｕｓ　ｃｏｒｐｏｒｉｓ　）、ケシラミ（Ｐ
ｔｈｉｒｕｓ　ｐｕｂｉｓ　）、チャタテム゛ン目（Ｐ
ｓｏｃｏｐｔｅｒａ　）として、たとえばコチャタテ（
Ｔｒｏｇｉｕｍ　ｐｕｌｓａｔｏｒｉｕｍ　）　、ヒラ
タチャタテ（Ｌｉｐｏｓｃｅｌ　ｉｓ　ｂｏｓｔｒｙｃ
ｈｏｐｈｕｓ　）、直翅目（０ｒｔｈｏｐｔｅｒａ　）
としてケラ（Ｇｒｙｌ　１ｏｔａｉｐａ　ａｆｒｉｃａ
−ｎａ　）、トノサマバノタ（Ｌｏｃｕｓｔａ　ｍｉｇ
ｒａｔｏｒｉａ　）、コバネイナゴ（０ｘｙａ　ｙｅｚ
ｏｅｎｓｉｓ　）　、チャバネゴキブリ（Ｂｌａｔｔｅ
ｌｌａ　ｇｅｒｍａｎｉｃａ　）　、クロゴキブリ（Ｐ
ｅｒｉｐｌａｎｅｔａ　ｆｕｌ　１ｇ１ｎｏｓａ　）。

本発明化合物は接触的に害虫を防除するのみならず植物
の根元に薬剤を処理することにより葉上の害虫をも防除
することができ、すなわち浸透殺虫剤としての性格も有
し、しかもホスト作物に対する薬害はほとんど認められ
ない優れた殺虫剤である。

〔実施例〕

以下に実施例をあげて本発明を説明する。

合成例合成例１゜２−ｎ−プロピルチオ−４−）ｆルスルホニルオキシ−
１，３−チアゾール（Ｎｎｌ）の製造：２−ｎ−プロピ
ルチオ−１，３−チアゾリン−４−オン８ｇと無水炭酸
ナトリウム４．８ｇをアセトニトリルに懸濁し攪拌する
。１０°Ｃ以下でメタンスルホニルクロライド７．９ｇ
を滴下し、滴下後室温で２時間攪拌反応する。反応液を
水にあけエーテルで抽出後、飽和食塩水にて洗浄し、無
水硫酸ナトリウムで乾慄後濃縮して得られる油状物を７
す力ゲルカラムクロマトで精製すると黄色油９．１ｇ（
収率７８．８％）の目的物を得た。屈折率はｎｐ　１．
５５１０　を示した。

ＰＭＲ，（ＣＤＣｌ３）、δ：　１．０５　（ｔ、　３
Ｈ）、１．７８　（ｍ、　２Ｈ）、３．１２　（ｔ、　
２Ｈ）、３．３２（ｓ、３Ｈ）、６．７５　（ｓ、　Ｉ
Ｈ）　ｐｐｍ０合成例２２−ｉｓｏ−プロピルチオ−４−メチルスルホニルオキ
７−１．３−チアゾール（Ｎｎ８）の製造：　２−１Ｓ
ｏ−プロピルチオ−１，３−天アゾリンー４オン８ｇを
塩化メチレン１００ｍ１に溶解し１０℃以下に冷却後メ
タンスルホニルクロライド７．８ｇとトリエチルアミン
１２．６　ｍｌを発熱に注意しながら１５℃以下で滴下
するその後室温てて２時間１貴拌反応する。水を加え抽
出し水洗後無水硫酸ナトリウムで乾燥し濃縮して得られ
る油状物をシリカゲルカラムクロマトで精製すると淡褐
色結晶９．１　ｇ　（収率７８．ｓ　％　）の目的物を
得た。融点は８３〜８５°Ｃを示した。

ＰＭＲ，（ＣＤＣｌ５）、δ：　１．４７　（ｄ、　６
Ｈ）、３．３８（ｓ、３Ｈ）、３．６０〜３．９０　（
ｍ、　ＩＨ）、６．９４（Ｓ、　ＩＨ）　ｐｐｍ０合成例３゜２−１５ｏ−プロピルスルホニル−４−メチルスルホニ
ルオキシ−１，３−チアゾール（Ｎｎ１３　）の製造：
　２−１５ｏ−プロピルチオ−４−メチルスルホニルオ
キシ−１，３−−ＩＦ−アゾール２．５ｇを酢酸１０ｍ
１に溶解し３５係過酸化水素水２．９ｍｌを加え７０〜
８０°Ｃにて２時間反応する。冷水に注ぎ５％水酸化ナ
トリウム水溶液で中和後酢酸エチルで抽出し飽和食塩水
にて洗浄後無水硫酸す）　ＩＪウムで乾燥し濃縮すると
白色結晶２．５ｇ（収率８８．７チ）の目的物を得た。

融点は５６．５〜５８．５℃を示した。

ＰＭＲ（ＣＤＣｌ３）、δ：　１．４８　（ｄ、　６Ｈ
）、３−４８（ｓ、３Ｈ）、３．４８〜３．８０　（ｍ
、　Ｉ　Ｈ）、７．６６（Ｓ、　ＬＨ）　ｐｐｍ０合成例４２−５ｅｅ−ブチルスルフィニル−４−メチルスルホニ
ルオキ７−１．３−　ｆ　７　ソー　ル（Ｎｎ４０　）
の製造：　２−５ｅｃ−ブチルチオ−４−メチルスルホ
ニルオキシ−１，３−チアゾール４ｇを酢酸１５ｍ１に
溶解し３５％過酸化水２．２ｍｌを室温で加え３０〜４
０℃にて４時間反応する。冷水にそそぎ５チ水酸化ナト
リウム水溶液で中和後酢酸エチルで抽出し。

飽和食塩水にて洗浄後無水硫酸ナトリウムで乾燥し濃縮
して得られる油状物をシリカゲルカラムクロマトで精・
型すると淡黄急曲２．１ｇ（収率４９．７％）の目的物
を得た。屈折率はｎＤ”　１　、５４２１を示した。

ＰＭＪＣＤＣＩ３）、δ：　１．０４〜１．５６　（ｍ
、　６Ｈ）、１．５６〜２．４４　（ｍ、　２Ｈ）、３
．０８〜３．４８（ｍ。

ＩＨ）　　、　　　３．６６　　（ｓ、’３Ｈ）、　　
　　８．０７　　（ｓ、　　　ＩＨ）　　、ｐｐｍ　０合成例５２−（３−フロロプロピルチオ）−４−メチルスルホニ
ルオキシ−１，３−チアゾール（階４３）の製造：２−
（３−フロロプロピルチオ）　−１，３−チアゾリン−
４−オン６．２ｇを塩化メチレン８０ｍ１に溶解し１０
℃以下に冷却後メタンスルホニルクロライド５．５ｇと
トリエチルアミン８．９ｍｌを１５℃以下で発熱に注意
しなから滴下する。その後室温にて２時間攪拌する。水
を加え抽出し水洗後無水硫酸ナトリウムで乾燥し濃縮し
て得られる油状物をシリカゲルカラムクロマトで精製す
ると淡褐色油６．０　ｇ　（収率６９．１％）の目的物
を得之。屈折率ばｎＷｌ、５３８９　を示した。

ＰＭＲ（ＣＤＣｌ　３）、δ：　１．９０〜２．２０　
（ｍ、　２Ｈ）、３、１６〜３．４０　（ｍ、　２Ｈ）
、３．２８　（ｓ、　３Ｈ）、４．２４　（ｔ、　ＬＨ
）、４．７０　（ｔ、　ＩＨ）、６．７４（Ｓ、ＩＦＩ
）ｐｐｍ０合成例６゜２−１ｓｏ−プロピルチオ−４−メチルスルホニルオキ
シ−５−クロロ−１，３−チア３．５ｇを塩化メチレン
５０ｍ１に溶解し、０°Ｃ以下で発熱に注意しながら塩
化スルフリル２ｇを滴下する。滴下後室温にて２時間を
景拌後２０チ炭酸す）　ＩＪウム水溶液を加えて反応を
止め、塩化メチレン層を分離、水洗後無水硫酸ナトリウ
ムで乾燥し、濃縮して得られる油状物をシリカゲルカラ
ムクロマトで精製すると淡黄色油２ｇ（収率５０．４係
）の目的物を得た。屈折率はｎ　「１．５５８７を示し
た。

ＰＭＲ，（ＣＤＣｌ３）、δ：　　１．４７　（ｄ、６
Ｈ）、３．４６（ｓ、３Ｈ）、３．６０〜４．ＯＯ（ｍ
、ｌＨ）　　ｐＩ）ｍ０合成例７．２−１５ｏ−プロピルチオ−４−メチルスルホニルオキ
シ−５−フロム−１，３−チアゾール（Ｎｎ７０　）の
製造：　２−１ｓｏ−プロピルチオ−４−メチルスルホ
ニルオキシ−１゜３−チアゾール３．５ｇをエーテル５
０ｍ１に溶解し、０°Ｃ以下で発熱に注意しながら臭素
０．８ｍｌを滴下する。滴下後室温にて２時間攪拌後５
チ亜硫酸水素ナトリウムを加え、エーテル層を分離、水
洗後無水硫酸ナトリウムで乾燥し、濃縮して得られる油
状物をシリカゲルカラムクロマトで精製すると黄色油３
．７　ｇ　（収率’８０．７％）の目的物を得た。屈折
率はｎ閉１．５７６３　を示した。

ＰＭＲ（ＣＤＣｌ３）、δ：　１．４５　（ｄ、　６Ｈ
）、３．４５（ｓ、　３Ｈ）、　３．６０〜４．００　
（ｍ、　ｔＨ）　ｐｐｍ０合成例１〜７の方法によ□り
さらに本発明化合物を合成した。それらの代表的なもの
を第１表に示した。

製剤例製剤例１．乳　剤本発明化合物２０部にキシレン−メチルナフタレンの混
合液６５部を加え溶解し、次いでこれにアルキルフェノ
ール酸化エチレン縮合物トアルキルベンゼンスルホン酸
カルシウムの混合物（８：２）１５部を混合して乳剤と
する。水剤は水で希釈し散布液として使用する。

製剤例２．水和剤本発明化合物２０部にカオリ７３５部、クレー３０部、
珪藻土７．５部を混合し、さらにラウリン酸ソーダとジ
ナフチルメタンスルホン酸ナトリウムの混合物（１：１
）７．５部を混合して微粉砕して粉剤を得る。

水剤は水で希釈し散布液として使用する。

製剤例３．粉　剤本発明化合物１部にメルクと炭酸力ルンウムの混合物（
１：１）９７部を加え混合磨砕して充分均等に分散配合
した後、さらに無水硅酸２部を添加し、混合粉砕し粉剤
とする。本則はこのまま散布して使用する。

製剤例４　粒　剤本発明化合物２部をベントナイト微粉末４８部、タルク
４８部、リグニンスルホン酸す）　ＩＪウム２部と混合
した後、水を加え均等になるまで混練する。次に射出成
型機を通して造粒し、整粒機、乾燥機篩を通すことによ
り粒径０．６〜１　ｍｙｎの粒剤とする。

本則は直接水田面および土壌面に散粒して使用する。

製剤し１ｊ５．　　油　剤本発明化合物０．１部にピペロニルプトキサイド０．５
部を加え白灯油に溶解し、全体を１００部とすると油剤
ができる。本則はこのまま使用する。

製剤例６．エアゾール本発明化合物０．４部、ビペロニルプトキサイド２０部
、キシレン６部、脱臭灯油７．６部を混合溶解し、エア
ゾール容器に充てんし、バルブ部分を取り付けた後、パ
ルプ部分を通じてフレオン８６部を加圧光てんすればエ
アゾールとなる。

製剤例７．加熱繊維燻蒸殺虫組成物本発明化合物０．０５ｇを適量のクロロホルムに溶解し
、２．５１　Ｘ　１．５　ＣＩＩＬ厚さＱ、３ｍｍの石
綿の表面に均等に吸着させると熱板上加熱繊維燻蒸殺虫
組成物となる。

製剤例８．蚊取線香本発明化合物０．５ｇを２０ｍ１　のメタノールに溶解
し、線香用担体（タブ粉：粕粉：木粉を３：５：１の割
合で混合）を９９．５ｇと均一に攪拌混合しメタノール
を蒸発させた後、水１５０ｍ１を加えて充分練り合わせ
たものを成型乾燥すれば蚊取線香となる。

次に本発明の効果を試験例により具体的に説明する。

対照化合物は以下に示す（Ａ）、（Ｂ）の比較化合物を
用い本発明化合物と同様にして試験に供した。

試験例試験例１゜抵抗性ツマグロヨコバイ及び感受性ツマグロヨコバイに
対する効果本発明化合物及び比較化合物について原体が結晶の場合
には２０チ水和剤を、原体が油状相の場合には２０チ乳
剤を製剤例１および２に従って製造し、供試薬剤とし、
さらに対照薬剤としてＢＰＭＣ（２−ｓｅｃ　−ブチル
フェニルメチルカーバメート）５０係乳剤、ダイアジノ
ン（ジエチル２−ｉｓ。

＝プロピルー４−メチル〜６−　ヒＩＪ　ミシニルホス
ホロチオネート）４０％乳剤を用いた。

試験方法：３ないし４葉期のイネ５ないし６本を１株と
して、各供試薬剤の有効成分が２００　ｐｐｍになるように水で希釈した処理
液に１５秒間浸漬した。

風乾後、直径４．５ＣｒＩＬ、高さ１５ｃＩｎのガラス
製円筒に入れ、これに感受性ツマグロヨコバイ（上尾産）および有機リン剤とカーバメート剤の固剤に抵抗性であるツマフロヨコバイ（中耕原産及び出水量）の雌成虫１０頭を放虫し、金網のフタでおおい、ガラス温室内に静置した。処理４８時間後、生死虫数を調査し、ガ虫率を算出した。

結果は２連の平均値で第２表に示した。

第２表試験例２゜トビイロウンカに対する効果本発明化合物及び比較化合物の２０チ水利剤あるいは２
０％乳剤を製剤例１および２に従って製造し、供試薬剤
とした。

試験方法：試験例１と同様に行い、トビイロウンカの雌
成虫１０頭を放虫し、処理４８時間後生死虫数を調査し、死去率を算出した。結果は２連の平均値で第３表に示した。

なおこのトビイロウンカは感受陸系統の加世田産および有機リン剤及びカーバメート剤に抵抗性の出水産を用いた。

試験例３゜チカイエ力幼虫に対する効果本発明化合物及び比較化合物の０．１％アセトン溶液を
調整し、供試薬剤とした。

試験方法：径９儒のプラスチック容器に井水１９９．８
ｍｌを入れ、チカイエ力（上尾産）３〜４令幼虫２０頭
を放ち、供試薬剤０．２ｍｌをピペットにて滴下施用した。この時の薬液の濃度は１　ｐｐｍとなる。２４時間後に生死束数を調査し死亡率を算出し友。

結果は第４表に示した。

第４表

Claims

【特許請求の範囲】

（１）式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）（式中Ｒ＾１はＣ＿１〜Ｃ＿８のアルキル基、アルケニ
ル基、アルキニル基、ハロゲン原子で置換されたＣ＿１
〜Ｃ＿４のアルキル基、Ｃ＿３〜Ｃ＿７のシクロアルキ
ル基、Ｃ＿３〜Ｃ＿７のシクロアルキルメチル基または
ベンジル基を表わし、Ｒ＾２はＣ＿１〜Ｃ＿３のアルキ
ル基またはハロゲン原子で置換されたＣ＿１〜Ｃ＿４の
アルキル基を表わし、Ｒ＾３は水素原子、Ｃ＿１〜Ｃ＿
４のアルキル基、ハロゲン原子で置換されたＣ＿１〜Ｃ
＿４のアルキル基、臭素または塩素原子を表わし、ｘは
０、１または２を表わす。）で示されるアルカンスルホ
ネート誘導体。
（２）式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）（式中Ｒ＿１はＣ＿１〜Ｃ＿８のアルキル基、アルケニ
ル基、アルキニル基、ハロゲン原子で置換されたＣ＿１
〜Ｃ＿４のアルキル基、Ｃ＿３〜Ｃ＿７のシクロアルキ
ル基、Ｃ＿３〜Ｃ＿７のシクロアルキルメチル基または
ベンジル基を表わし、Ｒ＾２はＣ＿１〜Ｃ＿３のアルキ
ル基またはハロゲン原子で置換されたＣ＿１〜Ｃ＿４の
アルキル基を表わし、Ｒ＾３は水素原子、Ｃ＿１〜Ｃ＿
４のアルキル基、ハロゲン原子で置換されたＣ＿１〜Ｃ
＿４のアルキル基、臭素または塩素元素を表わし、ｘは
０、１または２を表わす。）で示されるアルカンスルホ
ネート誘導体を有効成分として含有することを特徴とす
る殺虫組成物。