JPS628146A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents
ハロゲン化銀カラ−写真感光材料Info
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
- G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
- G03C7/3022—Materials with specific emulsion characteristics, e.g. thickness of the layers, silver content, shape of AgX grains
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
本発明はハロゲン化銀カラー写真、感光材料に関するも
のであり、更に詳しく、は、鮮鋭性及び粒状性の改善さ
れたハロゲン化銀感光材料に関するもので今る。
のであり、更に詳しく、は、鮮鋭性及び粒状性の改善さ
れたハロゲン化銀感光材料に関するもので今る。
従来からハロゲン化銀カラー写真感光材、料とりわけ撮
影用の感光材料は高感度で、か2画質が優れているもの
が要望されている。特に近年、当業界においては、携帯
に便利な小型カメラの普及に伴い、スモールサイズの画
面でラージサイズの画面から引き伸ばしたのと同等の画
質が望まれるようになうた。即ち、拡大倍率が大きくな
っても解像、 力や鮮鋭度が損なわれないハロゲン
化銀カラー写真感光材料の開発が強く要望されている。 鮮鋭度を向上させるためには乳剤膜の光散乱を □
小i<t″6″′要”9″・′:0面”677°°−“
11た改良手段として・・ロデン化銀乳剤粒子の粒径を
1光散乱、の小さな領域まで、粗大化することで
鮮鋭度 1を向上させる技術が知られている(写真
工業の基 1礎、銀塩写真編、日本写真学会編)
が、該技術に □よれば粒、子の粗大化による視
覚的な粒状性の一化 )という欠点を有している。 二 また、乳剤膜の光散乱を減少させるために染料を用い、
へレージaン防止効果によって視覚的な鮮鋭度を向上さ
せる技術が知られている(西独特 ′ツ許公開2
,711,220号)。 しかし、該技術によれば感度が減少するという ゛
欠点を有している。 このため粒状性あるいは感度の劣化がなく鮮鋭 度
を改善する新しい技術の出現が要望されている。
:
影用の感光材料は高感度で、か2画質が優れているもの
が要望されている。特に近年、当業界においては、携帯
に便利な小型カメラの普及に伴い、スモールサイズの画
面でラージサイズの画面から引き伸ばしたのと同等の画
質が望まれるようになうた。即ち、拡大倍率が大きくな
っても解像、 力や鮮鋭度が損なわれないハロゲン
化銀カラー写真感光材料の開発が強く要望されている。 鮮鋭度を向上させるためには乳剤膜の光散乱を □
小i<t″6″′要”9″・′:0面”677°°−“
11た改良手段として・・ロデン化銀乳剤粒子の粒径を
1光散乱、の小さな領域まで、粗大化することで
鮮鋭度 1を向上させる技術が知られている(写真
工業の基 1礎、銀塩写真編、日本写真学会編)
が、該技術に □よれば粒、子の粗大化による視
覚的な粒状性の一化 )という欠点を有している。 二 また、乳剤膜の光散乱を減少させるために染料を用い、
へレージaン防止効果によって視覚的な鮮鋭度を向上さ
せる技術が知られている(西独特 ′ツ許公開2
,711,220号)。 しかし、該技術によれば感度が減少するという ゛
欠点を有している。 このため粒状性あるいは感度の劣化がなく鮮鋭 度
を改善する新しい技術の出現が要望されている。
:
本発明の目的は鮮鋭性が改良されたハロゲン化銀カラー
写真感光材料を提供することである。 本発明の他の目的は粒状性が損なわれずに鮮鋭性が改良
されたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供すること
である。 本発明の更に他の目的は感度が高く、かつ鮮鋭性が改良
されたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供すること
である6 本発明のその他の目的は以下の記載から明らかにされる
。
写真感光材料を提供することである。 本発明の他の目的は粒状性が損なわれずに鮮鋭性が改良
されたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供すること
である。 本発明の更に他の目的は感度が高く、かつ鮮鋭性が改良
されたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供すること
である6 本発明のその他の目的は以下の記載から明らかにされる
。
本発明の上記目的は、1層または2層以上で構成される
緑感性層の銀密度が5.OX 10−’g/ am’以
上であり、かつ該緑感性層の乾燥膜厚の合計が4゜5μ
論以下であることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真
感光材料によって達成される。 本発明における銀密度は次の式で表される。 d= N / V (ir/ eel’)上式
において、dは本発明における銀密度、Nは緑感性層に
含まれる銀量(即ち、緑感性層に含まれるハロゲン化銀
粒子に含まれる銀原子へ1、■は緑感性層の体積である
。 緑感性層の体積は塗布面積と乾燥膜厚の積で表される。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料(以下、感光
材料という)の有する緑感性層が2層以上で構成される
場合には、上記の式における銀量Nと体積Vはそれぞれ
全緑感性層についての合計量である。 上記銀量の測定方法として原子吸光分析法を用いること
ができる。 また、上記乾燥膜厚の測定は、乾燥試料の断面を走査型
電子顕微鏡で拡大撮影し、各層の膜厚を測定する。 上記銀密度は、5.OX 10−’g/ am’以上で
本発明の目的が達成されるが、極端に大にすると粒状性
の劣化及びカブリの増大の傾向を生ずるので2.0g/
cI13以下が好ましく、より好ましい範囲は7.0×
10−’g/cn+3以上2.0g以上2.0g塁Cl
11′以下明の感光材料において、全緑感性層の乾燥膜
厚を合計したものは4.5μm以下であるが、乾燥膜厚
を極端に薄くすると、塗布性、圧力特性及び乳化物の安
定性の悪化、発色濃度の低下等の副作用が生じるので上
記乾燥膜厚は0.8層1以上が好ましく、更に好ましく
は1.0層輸以上4.0μ−以下の範囲である。 本発明の感光材料は、緑感性層の少なくとも1屑に下記
一般式(1)で表されるマゼンタ色素画像形成カプラー
を含有することが好ましく、緑感性層の全てに該カプラ
ーを含有することが最も好ましい。 この態様により、本発明の前記目的がより高度に達成さ
れる上に感光材料の経時安定性が改良される。 一般式(r) 式中Zは含窒素複素環を形成するに必要な非金属原子群
を表し、該Zにより形成される環は置換基を有してもよ
い。 Xは水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応によ
り離脱しうる置換基を表す。 またRは水素原子または置換基を表す。 前記一般式(1)で表されるマゼンタカプラーに於いて
、Rの表す置換基としては、例えばそれぞれ環に直結す
る根元原子が炭素原子であり、かつ該炭素原子に結合す
る水素原子が1個だけである、アルキル基、シクロアル
キル基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニ
ル基、ヘテロ環基、スピロ化合物残基、有橋炭化水素化
合物残基が挙げられる。 Rで表されるアルキル基としては、炭素数1〜32のも
の、アルケニル基、アルキニル基としては炭素数2〜3
2のもの、ジクロフルキル基、シクロアルケニル基とし
ては炭素数3〜12、特に5〜7以、下金゛白 ン 一° 7ノ のものが好ましい。 また、これらアルキル基、アルケニル基、アルキニル基
、シクロアルキル基、シクロアルケニル基は置換基(例
えば7リール、シアノ、)10デン原子、ヘテロ環、シ
クロアルキル、シクロアルケニル、スピロ化合物残基、
有橋炭化水素化合物残基の他、アシル、カルボキシ、カ
ルバモイル、アルコキシカルボニル、7リールオキシカ
ルボニルの如くカルボニル基を介して置換するもの、更
にはへテロ原子を介して置換するもの、具体的にはヒド
ロキン、アルコキシ、アリールオキシ、ヘテロ環オキン
、シロキシ、アシルオキシ、カルバモイルオキシ等の酸
素原子を介して置換するもの、ニトロ、アミノ(ジアル
キルアミノ等を含む)、スル77モイルアミノ、フルコ
キシ力ルポニル7ミノ、7リールオキシカルボニルアミ
八7シルアミ/、スルホンアミド、イミド、ウレイド等
の窒素原子を介して置換するもの、アルキルチオ、アリ
ールチオ、ヘテロ環チオ、スルホニル、スルフィニル、
スル77モイル等の硫黄原子を介して置換するもの、ホ
スホニル等の燐原子を介して置換するもの等)を有して
いてもよい。 具体的には例えばメチル基、エチル基、イソプロピル基
、シーブチル基、ペンタデシル基、ヘプタデシル基、1
−へキシルノニル基、1,1′−ジペンチルノニル基、
2−クロル−し−ブチル基、トリフルオロメチル基、1
−エトキシトリデシル基、1−メトキシイソプロピル基
、メタンスルホニルエチルi、2.4−ジ−t−アミル
フェノキシメチル基、アニリノ基、1−フェニルイソプ
ロピルJJ、3−m−ブタンスルホンアミノフェノキシ
プロピル基、3−4’−5a−(4”(p−ヒドロキシ
ベンゼンスルホニル)フェノキシ〕ドデカノイル7ミノ
)フェニルプロピル基、−3−14’−(ff−(2”
、4”−ジ−t−7ミルフエノキシ)ブタン7ミド〕フ
エニル)−プロピル基、4−〔Q−(。 −クロルフェノキシ)テトラデカンアミドフェノキシ〕
プロピル基、アリル基、シクロペンチル基、シクロヘキ
シル基等が挙げられる。 Rt’表される7リール基としてはフェニル基が
□好ましく、置換基(例えば、フルキル基、アルコキシ
基、アシルアミ7基等)を有してい、でもよい。 具体的には、フェニル基、4−t−ブチル7ヱニル基、
2.4−ノーt−7ミルフエニル基、4−テトラデカン
アミドフェニル基、ヘキサデシロキシフェニル基、4′
−〔α−(4”−t−ブチルフェノキシ)テトラデカン
アミドフェニル基等が挙げられる。 R″Chytされるヘテロ環基としては5〜7真のもの
が好ましく、置換されていてもよく、又縮合していでも
よい、具体的には2−7リル基、2−チェニル基、2−
ピリミジニル基、2−ベンゾチアゾリル基等が挙げられ
る。 R1’表されるアシル基としては、例えば7セチル基、
7ヱニルアセチル基、ドデカノイル基、a−2,4−ジ
−t−7ミルフエノキシブタノイル基等のフルキルカル
ボニル基、ベンゾイル基、3−ベンタテシルオキシベン
ゾイル基、p−クロルベンゾイル基等のアリールカルボ
ニル基等が挙げられる。 Rで表されるスルホニル基としてはメチルスルホニル基
、ドデシルスルホニル基の@1きアルキル :8、
。、2.ヵ16.イア X /l、 t、 : A−J
J、p−)/L=’Jエンスルホニル基の如き7リール
スルホニル基等が挙げられる。 Rで表されるスルフィニル基としでは、エチルスルフィ
ニル基、オクチルスルフィニル基、3− □フェノ
キジブチルスルフィニル基の如きフルキル 1スル
フイニル基、フェニルスルフィニル基%m−ペンタデシ
ルフェニルスルフィニル基の如きアリ ニールスル
フィニル基等が挙げられる。 R″Ch表されるホスホニル基としてはブチルオクチル
ホスホニル基の如きアルキルホスホニル基、 ゛
オクチルオキシホスホニル基の如きアルコキシ基
シスホニル基、フェノキシホスホニル基の如きアリ
”−ルオキシホスホニル基、フェニルホスホニル基
:の如きアリールホスホニル基等が挙げられる。 Rで表されるカルバモイル基は、アルキル基、
゛7リール基(好ましくはフェニル基)等が置換して
ント いてもよく、例えばN−メチルカルバモイル基、
1−N、N−ノブチルカルバモイル基、N−(2−ペ
ンタデシルオクチルエチル)カルバモイル基、N−エチ
ル−N−ドデシルカルバモイル基、N−13−(2,4
−シーし一7ミル7エ/キシ)プロピル)カルバモイル
基等が挙げられる。 Rで表されるスルファモイル基はアルキル基、アリール
基(好ましくはフェニル基)等が置換していテモヨく、
例え+t N−7’ロビルスル7アモイル基、N、N−
ノブチルカルバモイル基、N−(2−ペンタデシルオキ
シエチル)スルファモイル基、N−エチル−N−ドデシ
ルスルファモイル基、N−フェニルスルファモイル基等
が挙げられる。 Rで表されるスピロ化合物残基としては例えばスピロ[
3,3]へブタン−1−イル等が挙げられる。 Rで表される有情炭化化合物残基としては例えばビシク
ロ[2,2,1]へブタン−1−イル、トリシクロ[3
,3,1,1”’]デカンー1−イル、7.7−ツメチ
ルービシクロ[2,2,1]ヘプタン−1−イル等が挙
げられる。 Rr表されるアルコキシ基は、更に前記アルキル基への
置換基として挙げたものを置換していてもよく、例えば
メトキシ基、プロポキシ基、2−エトキシエトキシ基、
ペンタデシルオキシ基、2−ドデシルオキシエトキシ基
、フエ冬チルオキシエトキシ基等が挙げられる。 Rで表されるアリールオキシ基としては7エ二ルオキシ
が好ましく、アリール核は更に前記子り−ル基への置換
基又は原子として挙げたもので置換されていてもよく、
例えばフェノキシ基、p−を−ブチル7ヱ/キシ基、m
−ペンタデシルフェノキシ基等が挙げられる。 Rで表されるヘテロ環オキシ基としては5〜7貝のへテ
ロ環を有するものが好ましく該ヘテロ環は更に置換基を
有していてもよく、例えば、3゜4.5.6−テトラヒ
ドロビラニル−2−オキシ基、1−フェニルテトラゾー
ル−5−オキシ基が挙げられる。 Rで表されるシロキシ基は、更にアルキル基等で置換さ
れていてもよく、例えば、トリメチルシロキシ基、トリ
エチルシロキシ基、ツメチルブチルシロキシ基等が挙げ
られる。 R″c表されるアシルオキシ基としては、例えばアルキ
ルカルボニルオキシ基、アリールカルボニルオキシ基等
が挙げられ、更に置換基を有していてもよく、具体的に
はアセチルオキシ基、α−クロルアセチルオキシ基、ベ
ンゾイルオキシ基等が挙げられる。 Rr!されるカルバモイルオキシ基は、フルキル基、ア
リール基等が置換していてもよく、例えばN−エチルカ
ルバモイルオキシ基、N、N−ノエチル力ルパモイルオ
キシi、N−フェニルカルバモイルオキシ基等が挙げら
れる。 Rで表されるアミ7基はアルキル基、アリール基(好ま
しくは7ヱニル基)等で置換されていてもよく、例えば
エチルアミノ基、7ニリノ基、l−クロルアニリ7基、
3−ペンタデシルオキシ力ルポニルアニリ7基、2−ク
ロル−5−ヘキサデヵンアミドアニリ7基等が挙:デら
れる。 Rで表されるアシルアミ7基としては、アルキルカルボ
ニル7ミ7基、アリールカルボニルアミ/基(好ましく
はフェニルカルボニルアミノ基)等が挙げられ、更に置
換基を有してもよく具体的にはアセトアミド基、α−エ
チルプロパンアミド基、N−フェニルアセトアミド基、
ドデカンアミドi、2.4−ジ−t−7ミルフエノキシ
アセト7ミド基、α−3−t−ブチル4−ヒドロキシフ
ェノキシブタンアミド基等が挙げられる。 Rで表されるスルホンアミド基としては、アル □
キルスルホニル7ミノ基、了り一ルスルホニルアミ7基
等が挙げられ、更に置換基を有してもよい。 具体的にはメチルスルホニルアミ7基、ベンタテシルス
ルホニルアミ7基、ベンゼンスルホンアミド基、p−)
ルエンスルホンアミド基、2−7トキシー5−t−7ミ
ルベンゼンスルホンアミド基等が挙げられる。 Rで表されるイミド基は、開鎖状のものでも、環状のも
ので6よく、置換基を有していてもよく、例えばコハク
酸イミド基、3−ヘプタデシルコハク酸イミド基、7タ
ルイミド基、グルタルイミド基等が挙げられる。 Rで表されるウレイド基は、アルキル基、アリール基(
好ましくはフェニル基)等により置換されていてもよく
、例えばN−エチルウレイド基、N−メチル−N−7’
シルウレイド基、N−71ニルウレイド基、N−p−)
リルウレイド基等が挙げられる。 Rで表されるスル77モイル7ミ7基は、アルキル基、
アリール基(好ましくはフェニル基)等で置換されてい
てもよく、例えばN、N−ノブチルスル7アモイルアミ
7基、N−メチルスル7アモイルアミ7基、N−フェニ
ルスル7アモイル7ミ7基等が挙げられる。 Rで表されるアルコキシカルボニルアミ7基としては、
更に置換基を有していてもよく、例えばメトキシカルボ
ニルアミ7基、メトキシエトキシ力ルボニ、ルアミノ基
、オクタデシルオキシカルボニル7ミ7基等が挙げられ
る。 R″?表されるアリールオキシカルボニル7ミ7基は、
置換基を有していてもよく、例えばフェノキシカルボニ
ルアミ7基、4−メチル7エ/キシカルボニル7ミノ基
が挙げられる。 Rで表されるフェノキシカルボニル基は更に置換基を有
していてもよく、例えばメトキシカルボニル基、ブチル
オキシカルボニル基、ドデシルオキシカルボニル基、オ
クタテ°シルオキシカルボニル基、エトキシメトキシカ
ルボニルオキシ基、ベンジルオキシカルボニル基等が挙
げられる。 Rで表されるアリールオキシカルボニル基は更に置換基
を有していてもよく、例えばフェノキシカルボニル基、
p−クロル7エ/キシカルボニル6% m−ペンタデシ
ルオキシフェノキシカルボニル基等が挙げられる。 R’?表されるアルキルチオ基は、更に置換基を有して
いてもよく、例えば、エチルチオ基、ドデシルチオ基、
オクタデシルチオ基、7エネチルチオ基、3−フェノキ
シプロピルチオ基が挙げられる。 Rで表されるアリールチオ基はフェニルチオ基が好まし
く更に置換基を有してもよく、例えばフェニルチオ基、
p−メトキシフェニルチオ基、2−t−オクチルフェニ
ルチオ基、3−オクタデシルフェニルチオ基、2−カル
ボキシフェニルチオ基、p−7セトアミノフエニルチオ
基等が挙げられる。 Rで表されるヘテロ環チオ基としては、5〜7貝のへテ
ロ環子オ基が好ましく、更に縮合環を有してもよく、又
置換基を有していてもよい0例えば2−ピリジルチオ基
、2−ベンゾチアゾリルチオ基、2,4−ジフェノキシ
−1,3,5−シリアゾール−6−チオ基が挙げられる
。 Xの表す発色現像主薬の酸化体との反応により離脱しう
る置換基としては、例えばハロゲン原子(塩素原子、臭
素原子、7ツソ原子等)の他炭素原子、酸素原子、硫黄
原子または窒素原子を介して置換する基が挙げられる。 炭素原子を介して置換する基としては、カルボ(R′1
は前記Rと同義であり、Z′は前記Zと同義 ゛で
あり、R2’及びR3’は水素原子、7リール基、
□アルキル基又はヘテロ環基を表す、)で示される
基、ヒドロキシメチル基、トリ7ヱニルメチル基
′が挙げられる。 酸素原子を介して置換する基としては例えばアルコキシ
基、7リールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキ
シ基、スルホニルオキシ基、アルコキシカルボニルオキ
シ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、フルキルオ
キサリルオキシ基、 □アルコキシオキサリルオ
キシ基が挙げられる。 該アルコキシ基は更に置換基を有してもよく、例えば、
エトキシ基、2−フェノキシエトキシ基、2−シアノエ
トキシ基、7エネチルオキシ基、p−クロルベンジルオ
キシ基等がと挙げられる。 該アリールオキシ基としては、フェノキシ基が ゛
好ましく、該7リール基は、更に置換基を有していても
よい。具体的には7ヱノキシ基、3−メチルフェノキシ
基、3−ドデシルフェノキシ基、4−メタンスルホンア
ミドフェノキシ基、4−CCI−(3′−ペンタデシル
7ヱ/キシ)ブタンアミド〕フェノキシ基、ヘキシデシ
ルカルバモイルメトキシ基、4−シアノフェノキシ基、
4−メタンスルホニル7エ/キシ基、1−す7チルオキ
シ基、p−メトキシ7二/キシ基等が挙げられる。 該ヘテロ環オキシ基としては、5〜7貝のへテロ環オキ
シ基が好ましく、縮合環であってもよく、又置換基を有
していてもよい。具体的には、1−フェニルテトラゾリ
ルオキシ基、2−ベンゾチアゾリルオキシ基等が挙げら
れる。 該アシルオキシ基としては、例えば7セトキシ基、ブタ
ツルオキシ基等のフルキルカルボニルオキシ基、シンナ
モイルオキシ基の如きアルケニルカルボニルオキシ基、
ベンゾイルオキシ基の如き7リールカルボニルオキシ基
が挙げられる。 該スルホニルオキシ基としては、例えばブタンスルホニ
ルオキシ基、メタンスルホニルオキシ基が挙げられる。 該アルコキシカルボニルオキシ基としては、例えばエト
キシカルボニルオキシ基、ベンジルオキシカルボニルオ
キシ基が挙げら代る。 該アリールオキシカルボニル基としては7エ/キシカル
ボニルオキシ基等が挙げられる。 該アルキルオキサリルオキシ基としては、例えばメチル
オキサリルオキシ基が挙げられる。 該アルコキシオキサリルオキシ基としては、ニドキシオ
キサリルオキシ基等が挙げられる。 硫黄原子を介して置換する基としては、例えばアルキル
チオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アルキルオ
キシチオカルボニルチオ基が挙げられる。 該アルキルチオ基としては、ブチルチオ基、2−シアノ
エチルチオ基、7エネチルチオ基、ペンシルチオ基等が
挙げられる。 該アリールチオ基としてはフェニルチオ基、4−メタン
スルホンアミドフェニルチオ基、4−ドデシル7エネチ
ルチオ基、4−/すフルオロベンクンアミド7エネチル
チオ基、4−カルボキシフェニルチオ基、2−エトキシ
−5−t−ブチルフェニルチオ基等が挙げられる。 該ヘテロ環チオ基としては、例えば1−7エ二ルー1.
2.3.4−テトラゾリル−5−チオ基、2−ベンゾチ
アゾリルチオ基等が挙げられろ。 該フルキルオキシチオカルボニルチオ基としては、ドデ
シルオキシチオカルボニルチオ基等が挙げられる。 る。ここにR4’及びR6′は水素原子、アルキル基、
アリール基、ヘテロ環基、スル77モイル基、カルバモ
イル基、7シル基、スルホニル基、アリールオキシカル
ボニル基、アルコキシカルボニル基を表し、R1′とR
5’は結合してヘテロ環を形成してもよい。但しR1′
とR3′が共に水素原子であることはない。 該フルキル基は直鎖でも分岐でもよく、好ましくは、炭
素数1〜22のものである。又、アルキル基は、置換基
を有していてもよく、置換基としては例えばアリール基
、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、
アリールチオ基、フルキル7ミ7基、アリールアミ7基
、アシルアミ7基、スルホンアミド基、イミノ基、アシ
ル基、アルキルスルホニル基、7リールスルホニル基、
カルバモイル基、スル77モイル基、アルコキシカルボ
ニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルオキシ
カルボニルアミ7基、7リールオキシカルポニルアミノ
基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、シアノ基、ハロ
ゲン原子が挙げられる。 該アルキル基の具体的なものとしては、例えばエチル基
、オキチル基、2−エチルヘキシル基、2−クロルエチ
ル基が挙げられる。 R4’又はR5’で表されるアリール基としては、炭素
数6〜32、特にフェニル基、ナフチル基が好ましく、
該アリール基は、置換基を有してもよく置換基としては
上記R4′又はR5’で表されるアルキル基への置換基
として挙げたもの及びアルキル基が挙げられる。該アリ
ール基として具体的なものとしては、例えばフェニル基
、1−す7チル基、4−メチルスルホニルフェニル基が
挙げられる。 R4′又はRs7で表されるヘテロ環基としては5〜6
貝のものが好ましく、縮合環であってもよく、置換基を
有してもよい、具体例としては、2−7リル基、2−キ
ノリル基、2−ピリミジル基、2−ペンゾチアゾリル基
、2−ピリジル基等が挙げられる。 R4’又はRs’で表されるスル77モイル基としては
、N−フルキルスルファモイルit、N、N−ジアルキ
ルスルファモイル基、N−7リールスル7アモイルi、
N、N−ノアリールスルファモイル基等が挙げられ、こ
れらのアルキル基及びアリール基は前記フルキル基及び
アリール基について挙げた置換基を有していてもよい、
スル77モイル基の具体例としては例えばN、N−ジエ
チルスルファモイル基、N−メチルスルファモイル基、
N−ドデシルスル77モイルM、N−p−トリルスルフ
ァモイル基が挙げられる。 R4’又はRs’で表されるカルバモイル基としては、
N−フルキルカルバモイル基、N、N−ジアルキルカル
バモイル基、N−7リールカルバモイル基、N、N−ジ
アリールカルバモイル基等が挙げられ、これらのフルキ
ル基及びアリール基は前記アルキル基及び7リール基に
ついて挙げた置換基を有していてもよい。カルバモイル
基の具体例としては例えばN、N−ノエチルカルバモイ
ル基、N−メチルカルバモイル基、N−ドデシルカルバ
モイル基、N−p−シアノフェニルカルバモイル基、N
−p−)リルカルパモイル基が挙げられる。 R4’又はR1′で表されるアシル基としては、例えば
アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基、ヘテロ
環カルボニル基が挙げられ、該アルキル基、該アリール
基、該ヘテロ環基は置換基を有していてもよい、アシル
基として具体的なものとしては、例えばヘキサフルオロ
ブタノイル基、2t3.4.5.6−ペンタフルオロベ
ンゾイル基、アセチル基、ベンゾイル基、ナフトイル基
、2−7リルカルボニル基等が挙げられる。 R4’又はRS′で表されるスルホニル基としては、ア
ルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ヘテロ環
スルホニル基が挙げられ、置換基を有してもよく、具体
的なものとしては例えばエタンスルホニル基、ベンゼン
スルホニル基、オクタンスルホニル基、ナフタレンスル
ホニル基、p−クロルベンゼンスルホニル基等が挙げら
れる。 R4′又はR1’で表される7リールオキシカルボニル
基は、前記アリール基について挙げたものを置換基とし
て有してもよく、具体的にはフェノキシカルボニル基等
が挙げられる。 R4′又はR,7で表されるアルコキシカルボニル基は
、前記フルキル基について挙・げた置換基を有してもよ
く、具体的なものとしてはメトキシカルボニル基、ドデ
シルオキシカルボニル基、ベンノルオキシカルボニル基
等が挙げられる。 R1′及びR5′が結合して形成するヘテロ環としては
5〜6真のものが好ましく、゛飽和でも、不飽和でもよ
く、又、芳香族性を有していてもぜいな(てもよく、又
、縮合環でもよい。該ヘテロ環としては例えばN−7タ
ルイミド基、N−コハク酸。 イミド基、4−N−ウラゾリル基、1−N−ヒグントイ
ニル!、3−N−2,4−ジオキソオキサゾリジニル基
、2−N−1,1−ジオキソ−3−(2’H)−オキソ
−1,2−ベンズチアゾリル基、1− ′ピロリル
基、1−ピロリノニル基、1−ピラゾリ □ル基
、1−ピラゾリジニル基、1−ピペリジニル基、1−ピ
ロリニル基、1−イミダゾリル基、1−イミダゾリル基
、1−インドリル基、1−イソインドリニル基、2−イ
ソインドリル基、2− ′イソインドリニル基、1
−ベンゾトリ7ゾリル基、 □1−ペンシイミグゾ
リル基、1−(1,2,4−)リアゾリル)基、1−(
1,2,3−F+77ゾリル) 1基、1−(1
,2,3,4−テトラゾリル)基、N−モルホリニル基
、1,2,3.4−テトラヒドロキノリル基、2−オキ
ソ−1−ピロリジニル基、2 :’−I H,−ピ
リドン基、7タラシオン基、2−オキソ−1−ピペリジ
ニル基等が挙げられ、これらへテロ環基はアルキル基、
アリール基、アルキルオキシ基、アリールオキシ基、ア
シル基、スルホニル基、アルキルアミ7基、アリールア
ミ7基、アシルアミノ基、スルホンアミノ基、カルバモ
イル基、スルファモイル基、アルキルチオ基、アリール
チオ基、ウレイド基、アルコキシカルボニル基、アリー
ルオキシカルボニル基、イミド基、ニトロ基、シア7基
、カルボキシル基、ハロゲン原子等により置換されてい
てもよい。 またZ又はZ′により形成される含窒′素複素環として
は、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環ま
たはテトラゾール環等が挙げられ、前記環が有してもよ
い置換基としては前記Rについて述べたものが挙げられ
る。 又、一般式(1)及び後述の一般式(If)〜〔■〕に
於ける複素環上の置換基(例えば、R9R1〜R,)が 部分(ここにR”、X及びZ″は一般式(T)における
R、X、Zと同義である。)を有する場合、所謂ビス体
型カプラーを形成するが勿論本発明に包含される。又、
z 、z ’、z ”及1後述の21により形成される
環は、更に他の環(例えば5〜7貝のジクロフルケン)
が縮合していてもよい。例えば一般式(V)においては
R5とR6が、一般式(Vl)においてはRtとR,と
が、互いに結合して環(例えば5〜7貝のシクロアルケ
ン、ベンゼン)を形成してもよい。 一般式(1)で表されるものは更に具体的には例えば下
記一般式(n)〜〔■〕により表される。 一般式〔■〕 一般式(I[[) 一般式〔■〕 N −N −NH 一般式(V) 一般式[VI) N −N −NH 一般式〔■〕 前記一般式〔■〕〜〔■〕に於いてRl−Rs及びXは
前記R及びXと同義であり、R1〜R@又はXで2量体
以上の多量体を形成してもよい。 又、一般式(1)の中でも好ましいのは、下記一般式〔
■〕で表されるものである。 一般式〔■〕 式中R+ −X及びZlは一般式(I)におけるR9X
及びZと同義である。 前記一般式(II)〜〔■〕で表されるマゼンタカプラ
ーの中で特に好ましいのものは一般式(If)で表され
るマゼンタカプラーである。 又、一般式(13〜〔■〕における複素環上の置換基に
ついていえば、一般式〔1〕においてはRが、また一般
式(n)〜〔■〕においてはR。 が下記条件1を満足する場合が好ましく更に好ま
□しいのは下記条件1及び2を満足する場合である。 条件1 複素環に直結する根元原子が炭素原子である。 条件2 該炭素原子に水素原子が1個だけ結合している
、または全く結合していない。 前記複素環上の置換基R及びR,として最も好ましいの
は、下記一般式(IX )に上り表されるものである。 一般式CIり R1 ■ R3゜−C− 式中R==R+。及びR11はそれぞれ水素原子、7%
ロデン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニ
ル基、シクロアルケニル基、′アルキニル基、アリール
基、ヘテロ環基、アシル基、スルホニル基、スルフィニ
ル基、ホスホニル基、カルバモイル基、スルファモイル
基、シアノ基、スピロ化合物残基、有情炭化水素化合物
残基、アルコ斗シ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキ
シ基、シロキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキ
シ基、アミ7基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、
イミド基、ウレイド基、スル77モイルアミ7基、アル
コキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニル
アミ7基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカ
ルボニル基、フルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ
環チオ基を表し、R,。 R1゜及びRI 1の少なくとも2つは水素原子ではな
(1゜ 又、前記R,,R,。及びR1+の中の2つ例えばR9
とRIGは結合して飽和又は不飽和の環(例えばジクロ
フルカン、シクロアルケン、ヘテロ環)を形成してもよ
(、更に数理にR1が結合して有橋炭化水素化合物残基
を構成してもよい。 R9−R1により表される基は置換基を有してもよく、
R,〜R11により表される基の具体例及び数基が有し
てもよい置換基としては、前述の一般式CI)における
Rが表す基の兵体例及Va換器が挙げられる。 又、例えばR9とR1゜が結合して形成する環及びR1
−R1により形成される有橋炭化水素化合物残基の具体
例及びその有してもよい置換基としては、前述の一般式
(1)におけるRが表すジクロフルキル、シクロアルキ
ル、ヘテロm基有m炭化水素化合物残基の具体例及びそ
の置換基が挙げられる。 一般式([)の中でも好ましいのは、 (i)Rt〜R1の中の2つがフルキル基の場合、(i
i)R−〜R11の中の1つ例えばR8が水素原子であ
って、他の2っR1とR6゜が結合して根元炭素原子と
共にジクロフルキルを形成する場合、 である。 更に(i)の中でも好ましいのは% R,〜R11の中
の2つがアルキル基であって、他゛の1つが水素原子ま
たはフルキル基の場合である。 ここに該アルキル、該シクロアルキルは更に置換基を有
してもよく該フルキル、該ジクロフルキル及びその置換
基の具体例としては前記一般式〔1〕におけるRが表す
アルキル、シクロアルキル11、下、余″白 \ニー7 −I M−6 H3 H3 2HS また前記カプラーの合成はジャーナル・オプ・ザ・ケミ
カル・ソサイ7テイ、パーキン I(Journal
of the Che+5ical 5ocie
tyPerkin I ) (1977) 、
2047−2052、米国特許3゜725 、067号
、特開昭59−99437号、特開昭58−42045
号等を参考にして合成を行った。 一般式(I)で表されるマゼンタカプラーは通 :
常へロデン化fi1モル当りlXl0−’モル乃至1モ
ル、好ましくはlXl0−”モル乃至8X10−’モル
の範囲で用いることができる。 また該マゼンタカプラーは他の種類のマゼンタカプラー
と併用することもできる。即ち、一般式(I)で表され
るマゼンタカプラーが含有せしめられる緑感性ハロゲン
化銀乳剤層には、それ以外のマゼンタカプラー及び/又
はカラードマゼンタカラードが含有せしめられてもよい
、一般式(13で表されるカプラー以外のマゼンタカプ
ラー及び/又はカラードマゼンタカプラーの含有量は、
全カプラー量の30モル%未満であることが好ましく、
特に好ましくは15モル%未満である。 本発明の感光材料の緑感性ハロゲン化銀乳剤層に用いる
ことがでさる一般式(1)のマゼンタカプラー以外のマ
ゼンタカプラーとしては・ピラゾロン系化合物、インダ
シロン系化合物、シア7アセチル系化合物、本発明以外
のピラゾロアゾール系化合物等を用いることがで軽、待
にピラゾロン系化合物は有用である。 用い得るマゼンタカプラーの具体例は、特開昭49−1
11631号、同56−29236号、同5フー947
52号、特公昭48−27930号、米国特許第2,6
00,788号、同3.062,653号、同3,40
8,194号、同3,519,429号及びリサーチ・
ディスクロツヤ−12443号に記載のものがある。 本発明の緑感性層に用いることができるカラードマゼン
タカプラーとしては、米国特許2,801゜171号、
同3,519,429号及び特公昭4B−27930号
等に記載のものを挙げることができる。 本発明の感光材料の緑感性のマゼンタカプラーの添加量
は、一般に乳剤層中の銀1モル当たり2X 10−’〜
1モルが好ましく、より好ましくは1×10−”〜5x
to−’モルを用いる。又その添加に際しては、前述の
オイルプロテクト分散或いはラテックス分散法により緑
感性ハロゲン化銀乳剤層に含有せしめることができ、ま
た該カプラーがアルカリ可溶性である場合にはアルカリ
性溶液として添加してもよい。 本発明の感光材料に用いられるハロゲン化銀は、平均粒
子サイズが広い範囲に分布している多分散乳剤でもよい
が、単分散乳剤の方が好ましい。 本発明の好ましい実施態様として、支持体の1面に黄色
色素形成カプラーを含有する青感性ハロゲン化銀乳剤層
、マゼンタ色素形成カプラーを含有する緑感性ハロゲン
化銀乳剤層及びシアン色素形成カプラーを含有する赤感
性ハロゲン化銀乳剤層を有する態様、及び青感性ハロゲ
ン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、赤感性ハロ
ゲン化銀乳剤層の少なくとも1層に単分散性ハロゲン化
銀粒子を含む態様が挙げられる。これらの!!!様にお
いて単分散性ハロゲン化銀粒子は2種以上のものが混合
されてもよく、この場合、その平均粒径は同じでも異な
ってもよい。また多分散性の7%ロデン化銀粒子が併用
されてもよい。 本発明の感光材料はその感光性乳剤層の構成としては所
謂逆層構成であってもよい。また、所謂逆層構成(待に
、本出願人による特願昭59−193609号、同59
−202065号等参照)であってもよく、特に逆層構
成において顕着な効果が得られる。 本発明の感光材料における緑感性層を含めて同−感色性
層として機能する感光性ハロゲン化銀乳剤層は感度の異
なる2以上の層に分離されてもよい、JII]ち、例え
ば、支持体から遠い方から順次、■青感性ハロゲン化銀
乳剤層の高感度層(BH)、青感性ハロゲン化銀乳剤層
の低感度層(BL)、緑感性ハロゲン化銀乳剤層の高感
度層(GH)、緑感性ハロゲン化銀乳剤層の低感度層(
G L ”)、赤感性ハロゲン化銀乳剤層の高感度層(
RH>、赤感性ハロゲン化銀乳剤層の低感度層(RL)
であること、又は■青感性ハロゲン化銀乳剤層の高感度
層(BH)、緑感性ハロゲン化銀乳痢層の高感度層(G
H)、赤感性ハロゲン化銀乳剤層の高感度層(RH)、
青感性ハロゲン化銀乳剤層の低感度層(BL)、緑感性
ハロゲン化銀乳剤層の低感度層(GL)、赤感性ハロゲ
ン化銀乳剤層の低感度層(RL)の如くである0例えば
■、■における、特に■における青感性ハロゲン化銀乳
剤層の高感度 □層(BH)、緑感性ハロゲン化銀
乳剤層の高感度層(GH)、赤感性ハロゲン化銀乳剤層
の高感度層 ′ □(RH)に含まれるハロゲン化
銀は平均粒径(平均粒子サイズ)は0.40〜3.00
μ■が好ましく、より好ましくは0.50〜2.50μ
−である。 上記の例えば■、■における、特に■における青感性ハ
ロゲン化銀乳剤層の低感度層(BL)、緑 □感性
ハロゲン化銀乳剤層の低感度層(G L )、赤感
。 性ハロゲン化銀乳剤層の低感度層(RL)に含まれるハ
ロゲン化銀は平均粒径(平均粒子サイズ)は0゜ト 20〜1.50μ−が好ましく、より好ましくは0.2
0〜1.)0μ騰である。また青感性ハロゲン化銀乳剤
層の低 1感度層(BL)、緑感性ハロゲン化銀乳
剤層の低感 □皮層(GL)、赤感性ハロゲン化銀
乳剤層の低感度層(RL)が中感度層と低感度層とに分
離された場合は、前者が0.30−1.50μmであり
、後者が0゜15〜1.0θμ鴫とされることが好虫し
い。 本発明の好ましい態様における青感性ハロゲン化銀乳剤
層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、赤感性ハロゲン化銀乳
剤層における上記の単分散性のノ10デン化銀粒子とは
、電子顕微鏡写真により乳剤を1!察したときに大部分
のハロゲン化銀粒子が同一形状に見え、粒子サイズが揃
っていて、かつ下記の如き粒径分布を有するものである
。即ち、粒径の分布の標準偏差Sを平均粒径「で割った
とき、その値がO,,20以下のもの、より好ましくは
0.15以下のものをいう。 ここでいう粒径とは、前記平均粒径について述べた粒径
と同義であり、球状のハロゲン化銀粒子の場合は、その
直径、または立方体や球状以外の形状の粒子の場合は、
その投影像を同面積の円像に換算したときの直径である
。 更に前記低感度層に単分散乳剤を2種以上混合して用い
ることもできる。 これらのハロゲン化銀乳剤は、活性ゼラチン;硫黄増感
剤例えばアリルチオカルバミド、チオ尿素、シスチン等
の硫黄増感剤;セレン増感剤;還元増感剤例えば第1ス
ズ塩、二酸化チオ尿素、ポリアミン等;貴金属増感剤例
えば金増感剤、具体的にはカリウムオーリチオシアネー
ト、カリウムクロロオーレート、2−オーロチオー3−
メチルベンゾチアゾリウムクロライド等あるい例えばル
テニウム、パラジウム、白金、aノウム、イリジウム等
の水溶性塩の増感剤、具体的にはアンモニウムクロロパ
ラデート、カリウムクロロオーレ−ト及びナトリウムク
ロロパラデート(これらの成る種のものは量の大小によ
って増感剤あるいはカプリ抑制剤等として作用する。)
等により単独あるいは適宜併用(例えば金増感剤と硫黄
増感剤の併用、金増感剤とセレン増感剤との併用等)し
て化学的に増感されてもよい。 本発明の感光材料に用いられるハロゲン化銀乳剤は、含
硫黄化合物を添加して化学熟成し、この化学熟成する前
、熟成中、又は熟成後、少なくとも1種のヒドロキシテ
トラザインデン及びメルカプト基を有する含窒素へテロ
環化合物の少なくとも1種を含有せしめてもよい。 本発明の感光材料に用いられるハロゲン化銀は、各々所
望の感光m長域に感光性を付与するために、適当な増感
色素をハロゲン化銀1モルに対して5×101〜3X1
0−’モル添加して光学増感をさせてもよい。増感色素
としては種々のものを用いることができ、また各々増感
色素を1種または2種以上組み合わせて用いることがで
きる0本発明において有利に使用される増感色素として
は例えば次の如きもの・を挙げることができる。 即ち、青感性ハロゲン化銀乳剤層に用いられる増感色素
としては、例えば西独特許929,080号、米国特許
2,231,658号、同2,493,748号、同2
,503゜776号、同2,519,001号、同2,
912,329号、同3,656゜959号、同3,6
72,897号、同3,694,217号、同4,02
5゜349号、同4,046,572号、英国特許1,
242,588号、特公昭44−14030号、同52
−24844号等に記載されたものを挙げることができ
る。また緑感性ハロゲン化銀乳剤に用いられる増感色素
としては、例えば米国特許第1,939,201号、同
2,072,908号、同2f739.149号、同2
,945,763号、英国特許505,979号等に記
載されている如きシアニン色素、メロシアニン色素また
は複合シアニン色素を代表的なものとして挙げることが
できる。さらに、赤感性ノ)ロデン化銀乳剤に用いられ
る増感色素としては、例えば米国特許2,269,23
4号、同2,270,378号、同2゜442.710
号、同2,454,629号、同2,776.280号
等に記載されている如訃シアニン色素、メロシアニン色
素または複合シアニン色素をその代表的ならのとして挙
げることができる。更にまた米国特許2゜213.99
5号、同2,493,748号、同2,519,001
号、西独特許929 、080号等に記載されている如
きシアニン色素、メロシアニン色素又は複合シアニン色
素を緑感性ハロゲン化銀乳剤又は赤感性ノ)ロゲン化銀
乳剤に有利に用いることができる。 これらの増感色素は単独で用いてもよく、*たこれらを
組み合わせて用いてもよい。 本発明の感光材料は必要に応じてシアニン或いはメロシ
アニン色素の単用又は組み合わせによる分光増感法にて
所望の波長域に光学増感がなされていてもよい。 特に好ましい分光増感法としでは代表的なものは例えば
、ベンズイミダゾ・ロカルポシアニンとベンゾオキサゾ
ロカルボシアニンとの組み合わせに関する特公昭43−
4936号、同43−22884号、同45−1843
3号、同47−37443号、同48−28293号、
同49−6209号、同53−12375号、特開昭5
2−23931号、同52−51932号、同54−8
0118号、同58−153926号、同59−116
646号、同59−116647号等に記載の方法が挙
げられる。 又、ペンズイミグゾール核を有したカルボシアニンと他
のシアニン或いはメロシアニンとの組み合わせに関する
ものとしては例えば特公昭45−25831号、同47
−11114号、同47−25379号、同48−38
406号市、同4B−38407号、同54−3453
5号、同55−1569号、特開昭50−33220号
、同50−38526号、同51−107127号、同
51−115820号、同51−135528号、同5
2−104916号、同52−104917号等が挙げ
られる。 さらにベンゾオキサゾロカルボシアニン(オキサ・カル
ボシアニン)と他のカルボシアニンとの組み合わせに関
するものとしては例えば特公昭44−32753号、同
46−11627号、特開昭57−1483号、メロシ
アニンに関するものとしては例えば特公昭4B−384
08号、同4B−41204号、同50−40662号
、特開昭56−25728号、同58−10753号、
同58−91445号、同59−116645号、同5
0−33828号等が挙げられる。 又、チアカルボシアニンと他のカルボシアニンとの組み
合わせに関するものとしては例えば特公昭43−493
2号、同43−4933号、同45−26470号、同
46−18107号、同4フー8741号、特開昭59
−114533号等があり、さらにゼロメチンまたはツ
メチンメロシアニン、モノメチンまたはトリノチンシア
ニン及びスチリル染料を用いる特公昭49−6207号
に記載の方法を有利に用いることができる。 これらの増感色素をへロデン化銀乳剤に添加するには予
め色素溶液として例えばメチルアルコール、エチルアル
コール、アセトン、ジメチル7オルムアミド、或いは特
公昭50−40659号記載のフッ素□化アルコール等
の親水性有−溶媒に溶解して用いられる。 添加の時期はハ□ロデン化銀乳剤の化学熟成開始時、熟
成中、熟成終了時の任意の時期でよ(、場合によっては
乳剤塗布直前の工程に添加してもよ111゜ 本発明の感光材料には、親水性コロイド層にフィルター
染料として、あるいはイラシェーシ1ン防止その他種々
の目的で、水溶性染料を含有してもよい、このような染
料にはオキソノール染料メロシアニン染料及び7ゾ染料
が包含される。中でもオキソノール染料、ヘミオキソノ
ール染料及びメロシアニン染料が有用である。用い得る
染料の具体”例は、英国特許584,609号、同1,
277.429号、特開昭48−85130号、同49
−99620号、同49−114420号、同49−1
29537号、同52−108115号、同59−25
845号、米国特許2,274,782号、同2,53
3,472号、同2,956,879号、同3,125
,448号、同3,148,187号、同3,177.
078号、同3,247,127号、同3,540,8
87号、6°°゛゛°“°“9゛6°、653,9G5
9.143.″“°“″′1゛:□同4,071,31
2号、同4,070,352号に記載されている。 本発明に掘る感光材料は、本発明の緑感性ハロ □
デン化銀乳剤層と共に、前記のように青感性ハロゲン化
銀乳剤層及び赤感性ハロゲン化銀乳剤層を共有すること
ができる。該青感性ハロゲン化銀孔 :114M□
7赤。32、。2□2イ、1イ□ユ、よや、7.1カプ
ラー、即ち、発色現像主薬の酸化体と反応し L″
′8″*t**t、i!(4″*t−t*5−ex=°
“1−1きる。
41゛ 該色素形ah−i”−は各″。乳剤層′。対パ乳
[剤層の感光スペクトルを吸収する色素が形成され
□ I るように選択されるのが普通であり、青感性乳剤
IML=itv−t’>9゜*FflIth2?−h’
、#e、*pc*q ’′層にはイエロー色素形成カ
プラーが、緑感性乳剤層にはシアン色素形成カプラーが
用いられる。し71.ヶヵti−s ntn<ユt、e
アよゎ、い3ゎオ2、ヶ。 −た用い方でハロデシ
化銀カラー写真感光材料をっくってもよい。 青感性ハロゲン化銀乳剤層に用いられるイエロ−カプラ
ーとしては、公知の閉鎖ケトメチレン系カプラーを用い
ることができる。これらのうちベンゾイルアセト7ニリ
ド系及びピバaイルアセト7ニリド系化合物を有利に用
いることができる。 イエローカプラーの具体例は、特開昭47−28133
号、同48−29432号、同50−87650号、同
51−17438号、同51−102636号、特公昭
45−19956号、同46−19031号、同51−
33410号、同51−10783号、米国特許2,8
75,057号、同3,408,194号、同3,51
9゜429号等に記載のものがある。 赤感性ハ、ロデン化銀乳剤層に用いられるシアンカプラ
ーとしては、フェノール系化合物、ネ7トール系化合物
等を用いることができる。 その具体例は、米国特許2,423,730号、同2,
474゜293号、同2,895,826号、4#開昭
50−117422号に記載されたものがある。 赤感性ハロゲン化銀乳剤層には通常のカラードシアンカ
プラーを併用することができる。カラードシアンカプラ
ーとしては、特公昭55−32461号及び英国特許1
,084,480号等に記載のものが使用できる。 本発明の感光材料において、黄色フィルタ一層その他の
中間層、保護層、アンチノルレージタン屑等の感光性層
以外の層については公知の構成を適用することができる
。 本発明の好ましい実施態様は、発色現像主薬の酸化体と
反応することによって現像抑制物質又はその前駆体を放
出する化合物(以下、DIR化合物という)を感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層の少なくとも1層中に含有することで
あり、より好ましくは感色性が実質的に同じである感光
性ハロゲン化銀乳剤層が感度を異にする2以上の層に分
離されて構成される場合、青感性ハロゲン化銀乳剤層の
高感度ff1(BH)、緑感性ハロゲン化銀乳剤層の高
感度層(GH)、赤感性ハロゲン化銀乳剤層の高感度層
(RH)の少なくとも1層中に含有することである。 DIR化合物の代表的なものとしては、活性点から離脱
したときに現像抑制作用を有する化合物を形成しうる基
をカプラーの活性点に導入せしめたDIRカプラーがあ
り、例えば英国特許935゜454号、米国特許第3,
227,554号、同′4,095,984号、同4,
149.886号、特開昭57−151944号等に記
載されている。上記のDIRカプラーは、発色現像主薬
の酸化体とカプリング反応した際に、カプラー母核は色
素を形成し、一方、現像抑制剤を放出する性質を有する
。また本発明では米国特許3,852゜345号、同3
,928,041号、同3,958,993号、同3,
961゜959号、同4,052,213号、特開昭5
3−110529号、同54−13333号、同55−
161237号等に記載されているような発色現像主薬
の酸化体とカプリング反応したときに、現像抑制剤を放
出するが、色素は形成しない化合物も上記DIR化合物
に含まれる。 さらにまた、特開昭54−145135号、同56−1
14946号及び同57−154234号に記載のある
如き発色現像主薬の酸化体と反応したときに、母核は色
素あるいは無色の化合物を形成し、一方、離脱したタイ
ミング基が分子内求核置換反応あるいは脱離反応によっ
て現像抑制剤を放出する化合物である所謂タイミングD
IR化合物も上記DIR化合物に含まれる。 また特開昭58−160954号、同58−16294
9号に記載されている発色現像主薬の酸化体と反応した
ときに、完全に拡散性の色素を生成するカプラー母核に
上記の如きタイミング基が結合しているタイミングDI
R化合物も上記DIR化合物に含まれる。 本発明において用いるより好ましいDIR化合物は下記
一般式(X)及び(XI)で表すことができ、このうち
最も好ましいDIR化合物は下記一般式〔訂〕で表され
る化合物である。 一般式〔X〕 Coup−抑制剤 式中、Coupは発色現像主薬の酸化体とカプリングし
得るカプラー成分(化合物)であり、例えばアシルアセ
トアニリド類、アシル酢酸エステル類等の開鎖ケトメチ
レン化合物、ピラゾロン類、ピラゾロトリアゾール類、
ビラゾリノベンツイミグゾール類、インダシロン類、イ
ンダシロン類、フェノール類、ナフトール類等の色素形
成カプラー及びアセトフェノン類、インダノン類、オキ
サシロン類等の実質的に色素を形成しないカプリング成
分である。 また上記式中の抑制剤は、発色現像主薬との反応により
離脱し、ハロゲン化銀の現像を抑制する成分(化合物)
であり、このましい化合物としてはベンズトリアゾール
、3−オクチルチオ−1,2゜4−トリアゾール等のよ
うな複葉環化合物及び複素環式メルカプト化合物がある
。 上聞複素環式基としては、テトラゾリル基、チアクツゾ
リル基、オキサジアゾリル基、チアゾリル基、オキサシ
リル基、イミダゾリル基、Fす7ゾリル基等を挙げるこ
とができる。具体的には、1−フェニルテトラゾリル基
、1−エチルテトラゾリル基、1−(4−ヒドロキシフ
ェニル)テトラゾリル基、1,3.4−チアゾリル基、
5−メチル−1,3,4−オキサジアゾリル基、ベンズ
チアゾリル基、ベンゾオキサシリル基、ベンゾイミダゾ
リル基、4H−1,2,4−)リアゾリル基等がある。 なお、上記一般式(X)中、抑制剤はCoupの活性点
に結合している。 一般式〔x1〕 Coup−TIME−抑制剤 式中、抑制剤は上記一般式(XI)において定義された
ものと同一である。またC oupは一般式(U)で定
義されたものと同様に拡散性の色素を生成するカプリン
グ成分も含まれる。’MMEは下記一般式〔■〕、(X
I)、()l)及び(XV)で表されるが、これらのみ
に限定されるものではない。 一般式〔■〕 Rう1 式中、X2は、ベンゼン環またはす7タレン環を完成す
るために必要な原子群を表す、Y2はR1 一〇−1−S−1−N−(ここでR23は水素原子、ア
ルキル基または7リール基を表す、)を表し、カプリン
グ位に結合されてし;る、またR1+及びR2□は、上
記Rzsと同義の基をそれぞれ表すが、■ 位に置換されており、抑制剤に含まれるヘテロ原子に結
合している。 一般式(XII) 式中、Wは前記一般式(n)におけるYと同義の基であ
り、またR24及びR2Sも各々一般式(m)における
R21及びR22と同義の基である。R2,は水素原子
、アルキル基、アリール基、7シル基、スルホン基、ア
ルコキシカルボニル基、複素環残基であり%R,,は水
素原子、アルキル基、アリール基、複素環残基、フルコ
キシ基、アミ7基、アシルアミド基、スルホンアミド基
、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイ
ル基、シアノ基を表す、そしてこのタンミング基はWに
よつてCoupのカプリング位に結合し、−C−によう
2S て抑制剤のへテロ原子に結合する。 次に分子内求核置換反応により抑制剤を放出す す
るタンミング基の例を一般式(XIV)で示す。
□−一般式訂V〕 Nu −E一 式中、Nuは電子の豊富な酸素、硫黄または窒 ・
素原子を有している求核基であり、Coupのカプリン
グ位に結合している。Eは電子の不十分なカルボニル基
、チオカルボニル基、ホスフィニル基、 “またはチ
オホスフィニル基を有している求電子基であり、抑制剤
のへテロ原子と結合している。■はNuとEを立体的に
関係づけていてCoupからNりが放出された後、3貝
環ないし7貝環の形成を伴う分子内求核置換反応を被り
、かつそれによって抑制剤を放畠することができる結合
基である。 一般式(XV) Coup 0CH2−抑制剤 Coup及1抑制剤は前記と同義である。 上記のDIR化合物は、感光性へロデン化銀乳剤層に添
加するのが好ましい。 本発明の感光材料において、DIR化合物は同一層に2
種以上含んでもよい、また同じDIR化合物全異なる2
つ以上の層に含んでもよい。 これらのDIR化合物は、一般に乳剤層中の銀1モル当
たり2X10−’〜5XIO−’モルが好ましく、より
好ましくは2 X 10−’〜5xio−2モルを用い
る。 本発明の感光材料のハロゲン化銀乳剤層、その他の写真
構成層中には現像主薬の酸化体と反応して適度に滲む拡
散性色素を生成する非拡散性カプラー、ポリマーカプラ
ー等の本発明のピラゾロトリアゾール系マゼンタカプラ
ー以外のカプラーを併用しでもよい。これらの現像主薬
の酸化体と反応して適度に滲む拡散性色素を生成する非
拡散性カプラーについては本出願人による特願昭59−
193611号の記載を、またポリマーカプラーについ
ては特願昭59−172151号の記載を各々参照でき
る。 上記DIR化合物等の添加方法は、前記本発明のマゼン
タカプラーの場合と、略同様である。即ち、上記DIR
化合物等を本発明に係わるハロゲン化銀乳剤その他の写
真構成層用塗布液中に含有せしめるには、該DIR化合
物等がアルカリ可溶性である場合には、アルカリ性溶液
として添加してもよく、油溶性である場合には、前記米
国特許明細書に記載の方法に従ってカプラー等を高沸点
溶媒(HB S )に必要に応じて低沸、α溶媒(L
B S )を併用して溶解し、微粒子状に分散してハロ
ゲン化銀乳剤に添加するのが好ましい、このとき必要に
応じて他のハイドロキノン誘導体、紫外線吸収剤、褪色
防止剤等を併用してもさしつかえない。 また2種以上のDIR化合物等を混合して用いてもさし
つかえない。 さらに本発明において好ましいDIR化合物等の添加方
法を詳述するならば、1種または2種以上の該DIR化
合物等を必要に応じて他のカプラー、ハイドロキノン誘
導体、褪色防止剤や紫外線吸収剤等と共に有機酸アミド
類、カルバメート類、エステル類、ケトン類、尿素誘導
体、エーテル類、炭化水素類等、特に前記高沸、α溶媒
(HB S )、及び/又は前記低沸点溶媒(L B
S )に溶解し、前記アニオン系界面活性剤及び/又は
ノニオン系界面活性剤及び/又は親水性パイングーを含
む水溶液と混合し、高速回転ミキサー等で乳剤分散し、
ハロゲン化銀乳剤に添加される。 この他、上記DIR化合物等は前記ラテックス分散法を
用いて分散してもよい。 本発明の感光材料には他に各種の写真用添加剤を含有せ
しめることができる、例えば特開昭46−2128号、
米国特許2,728,659号に記載の色汚染防止剤や
、リサーチ・ディスクロジャー誌17643号に記載さ
れているカブリ防止剤、安定剤、紫外線吸収剤、色汚染
防止剤、蛍光増白剤、色画像褪色防止剤、帯電防止剤、
硬膜剤、界面活性剤、可塑剤、湿潤剤等を用いることが
できる。 本発明の感光材料において、乳剤をg製するために用い
られる親木性コロイドには、ゼラチン、誘導体ゼラチン
、ゼラチンと他の高分子とのグラフトポリマー、フルプ
ミン、カゼイン等の蛋白質、ヒドロキシエチルセルロー
ス等のセルロース誘導体、カルボキシメチルセルロース
等のセルロース誘導体、澱粉誘導体、ポリビニルアルコ
ール、ポリビニルアルコ−ル、ポリアクリル7ミド等の
単一あるいは共重合体の合成親水性高分子等の任意のも
のが包含される。 本発明の感光材料の支持体としては、例えばバライタ紙
、ポリエチレン被覆紙、ポリプロピレン合成紙、反射層
を併設した若しくは反射体を併用する透明支持体、又は
ガラス板、セルローストリアセテート、セルロースナイ
トレート又はポリエチレンテレフタレート等のポリエス
テルフィルム、ポリ7ミドフイルム、ポリカーボネート
フィルム、ポリスチレンフィルム等の透明支持体等があ
り、これらの支持体は感光材料の使用目的に応じて適宜
選択される。 本発明において用いられる乳剤層及びその他の構成層の
塗設には、デツピング塗布、エアードクター塗布、カー
テン塗布、ホッパー塗布等種々の塗布方法を用いること
ができる。また米国特許2゜761.791号、同2,
941,898号に記載の方法による2層以上の同時塗
布法を用いることもできる。 本発明に係わる感光材料の処理方法については特に制限
はなく、あらゆる処理方法が適用で終る。 例えば、その代表的なものとしては、発色現像後、漂白
、定着処理を行い、必要ならさらに水洗および/*たは
安定処理を行う方法、発色現像後、漂白と定着を分離し
て行い、必要に応じさらに水洗および/または安定処理
を行う方法;あるいは前硬膜、中和、発色現像、停止定
着、水洗、漂白、定着、水洗、後硬膜、水洗の順で行う
方法、発色現像、水洗、補足発色現像、停止、漂白、定
着、水洗、安定の順で行う方法、発色現像によって生じ
た現像銀をハロデネーシ1ンブリーチをしたのち、再度
発色現像をして生成色素量を増加させる現像方法等、い
ずれの方法を用いて処理してもよい。 本発明の感光材料の処理に用いられる発色現像液は、限
定的ではないが、発色現像主薬を含むpHが好ましくは
8以上、更に好ましくはpHが9〜12のアルカリ性水
溶液である。この発色現像主薬としての芳香族第1級ア
ミン現像主薬は、芳香族環上に第1級アミ7基を持ち露
光されたハロゲン化銀を現像する能力のある化合物であ
り、さらに必要に応じてこのような化合物を形成する前
駆体を添加してもよい。 上記発色現像主薬としてはp7zニレンノアミン系のも
のが代表的であり、次のものが好ましい例として苧げら
れる。 4−7ミノーN、N−ノエチルアニリン、3−メチル−
4−7ミノーN、N−ジエチル7ニリン、4−7ミノー
N−エチル−N−β−ヒドロキシエチル7ニリン、3−
メチル−4−アミノ−N−β−ヒドロキシエチルアニリ
ン、3−メチル−4−7ミノーN−エチル−N−β−メ
トキシエチルアニリン、3−メチル−4−7ミ/−N−
エチル−□N−β−ヒドロキシエチル7ニリン、3−ノ
ドキシ−4−アミノ−N−エチル−N−β−ヒドロキシ
エチルアニリン、3−7トキシー4−アミノ−N−エチ
ル−N−β−ノドキシエチルアニリン、3−7セトアミ
ドー4−7ミノーN、N−ジノメチル7ニリン、N−エ
チル−N−β−〔β−(β−メトキシエトキシ)エトキ
シ〕エチルー3−メチル−4−7ミノアニリン、N−エ
チル−N−β−(β−メトキシエトキシ)エチル−3−
メチル−4−7ミ/アニリンや、これらの塩例えば硫酸
塩、塩酸塩、亜硫酸塩、9−)ルエンスルホン酸塩等で
ある。 さらに、例えば特開昭48−64932号、同50−1
31526号、同51−95849号及びベント等のジ
ャーナル・オブ・ジ・アメリカン・ケミカル・ソサエテ
ィー、73巻、3100〜3125頁(1951年)記
載のものも代表的なものとして挙げられる。 これらの芳香族t11級アミノ化合物の使用量は、現像
液の活性度をどこに設定するかできまるが、活性度を上
げるためには使用量を増加するのが好ましい、使用量と
しては0.002モル/11か60.7モル/Qまでの
範囲で用いられる。また目的によって2つ以上の化合物
を適宜組み合わせて使用することができる0例えば3−
メチル−4−7ミノーN、N−ノエチルアニリンと3−
メチル−4−7ミノーN−エチル−N−β−メタンスル
ホンアミドエチルアニリンと3−メチル−4−7ミノー
N−エチル−N−β−ヒドロキシエチルアニリン等の組
み合わせ等目的に応じて自由に組み合わせ使用し得る。 発色現像液には、更に通常添加されている種々 □
の成分、例えば水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウ
1ム等のアルカリ剤、アルカリ金属亜硫酸塩、フル −
1゛カリ金属亜硫酸水素塩、アルカリ金属チオシアン
” 。 酸塩、アルカリ金属ハロゲン化物、ペンシルフル
引7−1、*、イ2.V1、ゎフイ1M□71,9工□
□ (任意に含有させることもできる。 発色現像液に添加される上記以外の添加剤とし ′
では、例えば臭化カリウム、臭化7ンモニウム□等
□の臭化物、沃化アルカリ、ニトロベンゾイミダゾ
。 −ル、メルカプトベンゾイミダゾール、5−メチ
゛ルーベンツトリアゾール、1−フェニル−5−ノルカ
プトテトラゾール等の迅速処理液用化合物を始めとして
、スティン防止剤、スラッジ防止剤、保恒剤、重層効果
促進剤、キレート剤等がある。 漂白工程の漂白液もしくは漂白定着液に用いられる漂白
剤としては、アミノポリカルボン酸または蓚酸、クエン
酸等の有機酸で鉄、コバルト、銅等の金属イオンを配位
したものが一般に知られている。そして上記の7ミノボ
リカルボン酸の代表的な例としては次のものを挙げるこ
とができる。 エチレンジアミンテトラ酢酸、ジエチレントリアミンペ
ンタ酢酸、プロピレンジアミンテトラ酢酸、ニトリロト
リ酢酸、イミノジ酢酸、エチルエーテルジ7ミンテトラ
酢酸、エチレンジアミンテトラプロピオン酸、エチレン
ジアミンテトラ酢酸ノナトリウム塩、ジエチレントリア
ミンペンタ酢酸ナトリウム塩、ニトリロトリ酢酸ナトリ
ウム塩等 漂白液は上記の漂白剤と共に種々の添加剤を含有しても
よい。また漂白工程に漂白定着液を用いる場合には、前
記漂白剤のほかにハロゲン化銀定着剤を含有する組成の
液が適用される。また漂白定着液には更に例えば臭化カ
リウムの如きハロゲン化物を含有させてもよい、そして
前記の漂白液の場合と同様に、その他の各種の添加剤、
例えばpH緩衝剤、消泡剤、界面活性剤、保恒剤、キレ
ート剤、安定剤、有機溶媒等を添加、含有させてもよい
。 なおハロゲン化銀定着剤としては、例えばチオ硫酸ナト
リウム、チオ硫酸アンモニウム、チオシアン酸カリウム
、チオシアン酸ナトリウム、またはチオ尿素、チオエー
テル等の通常の定着処理に用いられるようなハロゲン化
銀と反応して水溶性の銀塩を形成する化合物を挙げるこ
とができる。 本発明の感光材料の発色現像、漂白定着(又は漂白及び
定着)、更に必要に応じて行なわれる水洗、安定化、乾
燥等の各種処理工程の処理温度は迅速処理の見地から3
0℃以上で行なわれるのが好ましい。 本発明の感光材料は特開昭58−14834号、同58
E実施例】 以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本発明の実施
のamはこれらに限定されない。 以下の全ての実施例において、感光材料の添加量は特に
記載のない限り1m2当たりのものを示す。 また、ハロゲン化銀とコロイド銀は銀に換算して示した
。 実施例1 トリアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記に示
すような組成の各層よりなる多層感光材料試料1−1を
作製した。 第1層;ハレーシaン防止層(HC−1)黒色コロイド
銀を含むゼラチン層 第2層;中闇層(1,L> ゼラチン層 Ill;低感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層(RL−1) 平均粒径(r)0.30μ艶tAgI 6モル%を含
むAgBrIからなる単分散乳剤(乳剤1)・・・銀塗
布量 1.89g/m2 (RL−1) 平均粒径(r)0,30/jm、AIHI 6モル%
を含むAgBrIからなる単分散乳剤(乳剤I)・・−
銀塗布量 1.89g、/+s2 増感色素I・・・銀1モルに対して6X10−5モル増
感色素■・・・銀1モルに対して1.OX 10−Sモ
ルシアンカプラー(C−1)・・・銀1モアし番こ対し
て0.06モル カラードシアンカプラー(CG−1)・・・銀1モルに
対して0.003モル DIR化合物(D−1)・・・銀1モルに対して0.0
015モル D I R(lll&l(D −2)・・・銀1モル番
二対して、0.002モル 第4層;高感度赤感性/%ロデン化銀乳剤層(RH−1
) 平均粒径(r)0.5μmyAg1 7.0モル%を含
むAgBrIからなる単分散乳剤(乳剤■)・・・銀塗
布量1,3.7m2 増感色素■・・・銀1モルに対して3X10−’モル増
感色素■・・・銀1モルに対して1.OX 10−’モ
アレシアンカプラー(c−i)・・・銀1モルに対して
0.03モル DIR化合物(D −2)・・・銀1モルに対して0.
001毫ル 第5層;中間層(I、L、) 第2層と同じゼラチン層 第6層;低感度緑感性ノ10デン化銀乳剤層(GL−1
) 増感色素■・・・銀1モルに対して2,5X 10”モ
ル増感色素■・・・銀1モルに対して1.2X 1G−
’モルシアンカプラー(M−1)・・・銀1モルに対し
て0.045モル カラードマゼンタカプラー(CM−1)・・・銀1モル
に対して0.009モル DIR化合物(D−1)・・・銀1モルに対して0.0
010モル DIR化合物(D−3)・・・銀1モルに対してo、o
aoモル 第7層;高感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層(GH−1) 乳剤n ・・・銀量布fi1.4g/m2増感色素■・
・・銀1モルに対してt、sx io−’モル増感色素
■・・・銀1モルに対して1.OX 10−’モルマゼ
ンタカプラー(M−1)・・・銀1モルに対してo、o
aoモル DIR化合物(D −3)・・・銀1モルに対して0.
0010モル 第8層;イエローフィルタ一層(YC−1)黄色コロイ
ド銀を含むゼラチン層 第9層;低感度青感性ハロゲン化銀乳剤層(BL−1) 平均粒径0.48μmvA−gI 6モル%を含むA
gBrIからなる単分散乳剤(乳剤■)・・・銀塗布量
0.9g/m2 増感色素■・・・銀1モルに対して1.3X 10−’
モルイエローカプラー(Y −1)・・・銀1モルに対
して0.29モル 第10層;高感度青感性乳剤層(BH−1)平均粒径0
.8μm*AgI 15モル%を含むAgBrIから
なる単分散乳剤(乳剤■)・・・銀塗布量0.5g/m
2 増感色素V・・・銀1モルに対しで1.OX 10−’
モルイエローカプラー(y−i)・・・銀1モルに対し
て0.08モル DIR化合物(D −2)・・・銀1モルに対して0.
0015モル 第11層;第1保護層(Pro−1) 沃臭化銀(AgI1モル%平均粒径0.07μ曽、銀塗
布to、5g/曽2)及び紫外線吸収剤UV−1,UV
−2を含むゼラチン層 第12層;第2保護層(Pro−2) ポリメチルメタクリレート粒子(直径1.5μ輪)及び
ホルマリンスカベンジャ−(H3−1)を含むゼラチン
層 尚、各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤(H−
1)や界面活性剤を添加した。 増感色素1 :5.5 ’−ジクロロー9−エチルー3
゜3′−ジー(3−スルホプロピル)チアカルポジ7二
ンヒドロキシド 増感色素■;9−エチル−3,3′−ノー(3−スルホ
プロピル)−4,5,4’、5 ’、−ジベンゾチアカ
ルボシアニンヒドロキシ ド 増s色zm;s、s’−ジフェニル−9−エチル−・3
.3′−シー(3−スルホプロピル)増感色素■;9−
エチル−3,3′−ノー(3−スルオキサカルボンアニ ホプロピル)−5,6,5’、6 ’−ジベ トン
ゾオキサカルボシアニンヒドロキ トシド 増感色素V;3,3・−ジー(3−スルホブ・ピアし)
゛−4,5−ベンゾー5′−7トキシチ アシアニン C−1; C,ll。 CC−1: D−1; h D−2; D−3; M−1; ll CM−1; PM−1: Y−1; G UV−1; UV−2: H8−1; H−1; 次に低感度緑感性/1(GL−1)及び高感度緑感性層
(GH−1)中に含まれるマゼンタカプラー及びゼラチ
ンの量を表−1に示したように変更する以外は試料1−
1と同様にして試料1−2〜1−12を作成した。 このようにして作成した各試料1−1〜1−12を、白
色光を用いてウニツノ露光したのち、下記現像処理を行
った。 ・ 処理工程(38℃) 発色現像 3分15秒 漂 白 6分30秒水 洗
3分15秒定 着 6
分30秒水 洗 3分15秒安定化
1分30秒 乾 燥 各処理工程において使用した処理液組成は下記の通りで
ある。 〔発色現像液〕 4−7ミノー3−メチル−N− エチル−N−(β−ヒドロキシ エチル)−アニリン・硫酸塩 4.75g無水亜
硫酸ナトリウム 4.25gヒドロキシ
ルアミン・に硫酸塩 2.0g無水炭酸カリウム
37.5g臭化ナトリウム
1.3gニトリロトリ酢酸・3ナリト
ウム塩 (1水塩) 2.5g水酸
化カリウム 1,0g水を加えて
IQとする。 〔漂白液〕 エチレンジアミン四酢酸鉄 アンモニウム塩 100゜エチレン
ノアミン四酢酸2 アンモニウム塩 10.0g臭化ア
ンモニウム 150g氷酢1!l
to、o、g水を加え
て1゛党とし、アンモニア水を用いてpH=6.0に調
整する。 〔定着液〕 千オ硫酸アンモニウム 175.0g無
水亜硫酸ナトリウム 8.5gメタ亜硫
酸ナトリウム 2.3g水を加えてIQ
とし、酢酸を用いてpH=6.0に調整する。 〔安定液〕 ホルマリン(37%水溶液) 1 、5
、Qコニグックス(小西六写真工業社91) 7
.5m1l水を加元て1qとする。 得られた各試料を55℃−65%RHの条件下で3日問
処理した。この処理をしたもの及びこの処理をしないも
のについてそれぞれ白色光(W)及び青色光(B)を用
0て、相対感度(S)、鮮鋭度(M T F )及びR
MSを測定した。その結果を表2に示す。 なお、相対感度(S)はカブリ濃度+0.1を与える露
光量の逆数の相対値であり、試料1−1の感度を100
とする値で示した。 鮮鋭度は色素画像のMTFを求め、1層本/■でのMT
Fの相対値(試料1−1をLOGとする)で示した。 RMS値は最小濃度+1.2の濃度を円形走査口径が2
5μmのマイクロデンシトメーターで走査した時に生じ
る濃度値の変動の標準偏差の1000倍値で示した。 表 2 =、 −、、/′ 表2の結果から明らかなように、本発明によれば感度及
び粒状性の劣化が少なく、鮮鋭性がl[Wに改良された
感光材料が得られる。 又、緑感性層に含有させるマゼンタカプラーとして一般
式(1)で表されるカプラーを用いることにより高温高
湿条件下での画質劣化を改良されることが判る。 実施例2 実施例1と同様にして、但し層構成のみを下記の如く変
更して重層試料2−1〜2−12を作成した。 実施例1と同様の評価を行ったところ、この層構成にお
いても顕者な鮮鋭性改良効果と保存性改良効果が確認さ
れた。 (H1順) 層−1〜層−3;実施例−1の屑−1〜層−3と同じ 層−4;実施例−1の層−−2と同じ1.L。 層−5;実施例−1の層−6と同じGL−1層−6;実
施例−1の層−2と同じr、L。 層−7;実施例−1の層−9と同じBL−1層−8;実
施例−1の層−2と同じ1.L。 層−9;実施例−1の/1l−4と同じRH−1層−1
0;実施例−1の層−2と同じI、L。 層−11;実施例−1のM−7と同じGH−1層−12
;実施例−1の層−8と同じYC−IN−13:実施例
−1の層−10と同じB)(−1層−14;実施例−1
の層−11と同じPro−1層−15;実施例−1のN
−12と同じPro−2〔発明の効果〕 本発明により感光材料の粒状性を損ねることなく鮮鋭性
が改良される。従って、本発明の感光材料は優れた鮮鋭
性及び粒状性を与えることができる。 また、鮮鋭性を改良する前記公知技術と組み合わせで適
用する場合に、該公知技術に伴う前記欠、ζ即ち粒状性
の劣化及び感度の低下を軽減し、かつ優れた鮮鋭性を得
ることができる。 更にまた、本発明の感光材料の緑感性層に含有させるカ
プラーとして前記一般式(I)で表されるカプラーを用
いることにより、上記の効果が増強され、かつ感光材料
の経時保存性が改善される。
緑感性層の銀密度が5.OX 10−’g/ am’以
上であり、かつ該緑感性層の乾燥膜厚の合計が4゜5μ
論以下であることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真
感光材料によって達成される。 本発明における銀密度は次の式で表される。 d= N / V (ir/ eel’)上式
において、dは本発明における銀密度、Nは緑感性層に
含まれる銀量(即ち、緑感性層に含まれるハロゲン化銀
粒子に含まれる銀原子へ1、■は緑感性層の体積である
。 緑感性層の体積は塗布面積と乾燥膜厚の積で表される。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料(以下、感光
材料という)の有する緑感性層が2層以上で構成される
場合には、上記の式における銀量Nと体積Vはそれぞれ
全緑感性層についての合計量である。 上記銀量の測定方法として原子吸光分析法を用いること
ができる。 また、上記乾燥膜厚の測定は、乾燥試料の断面を走査型
電子顕微鏡で拡大撮影し、各層の膜厚を測定する。 上記銀密度は、5.OX 10−’g/ am’以上で
本発明の目的が達成されるが、極端に大にすると粒状性
の劣化及びカブリの増大の傾向を生ずるので2.0g/
cI13以下が好ましく、より好ましい範囲は7.0×
10−’g/cn+3以上2.0g以上2.0g塁Cl
11′以下明の感光材料において、全緑感性層の乾燥膜
厚を合計したものは4.5μm以下であるが、乾燥膜厚
を極端に薄くすると、塗布性、圧力特性及び乳化物の安
定性の悪化、発色濃度の低下等の副作用が生じるので上
記乾燥膜厚は0.8層1以上が好ましく、更に好ましく
は1.0層輸以上4.0μ−以下の範囲である。 本発明の感光材料は、緑感性層の少なくとも1屑に下記
一般式(1)で表されるマゼンタ色素画像形成カプラー
を含有することが好ましく、緑感性層の全てに該カプラ
ーを含有することが最も好ましい。 この態様により、本発明の前記目的がより高度に達成さ
れる上に感光材料の経時安定性が改良される。 一般式(r) 式中Zは含窒素複素環を形成するに必要な非金属原子群
を表し、該Zにより形成される環は置換基を有してもよ
い。 Xは水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応によ
り離脱しうる置換基を表す。 またRは水素原子または置換基を表す。 前記一般式(1)で表されるマゼンタカプラーに於いて
、Rの表す置換基としては、例えばそれぞれ環に直結す
る根元原子が炭素原子であり、かつ該炭素原子に結合す
る水素原子が1個だけである、アルキル基、シクロアル
キル基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニ
ル基、ヘテロ環基、スピロ化合物残基、有橋炭化水素化
合物残基が挙げられる。 Rで表されるアルキル基としては、炭素数1〜32のも
の、アルケニル基、アルキニル基としては炭素数2〜3
2のもの、ジクロフルキル基、シクロアルケニル基とし
ては炭素数3〜12、特に5〜7以、下金゛白 ン 一° 7ノ のものが好ましい。 また、これらアルキル基、アルケニル基、アルキニル基
、シクロアルキル基、シクロアルケニル基は置換基(例
えば7リール、シアノ、)10デン原子、ヘテロ環、シ
クロアルキル、シクロアルケニル、スピロ化合物残基、
有橋炭化水素化合物残基の他、アシル、カルボキシ、カ
ルバモイル、アルコキシカルボニル、7リールオキシカ
ルボニルの如くカルボニル基を介して置換するもの、更
にはへテロ原子を介して置換するもの、具体的にはヒド
ロキン、アルコキシ、アリールオキシ、ヘテロ環オキン
、シロキシ、アシルオキシ、カルバモイルオキシ等の酸
素原子を介して置換するもの、ニトロ、アミノ(ジアル
キルアミノ等を含む)、スル77モイルアミノ、フルコ
キシ力ルポニル7ミノ、7リールオキシカルボニルアミ
八7シルアミ/、スルホンアミド、イミド、ウレイド等
の窒素原子を介して置換するもの、アルキルチオ、アリ
ールチオ、ヘテロ環チオ、スルホニル、スルフィニル、
スル77モイル等の硫黄原子を介して置換するもの、ホ
スホニル等の燐原子を介して置換するもの等)を有して
いてもよい。 具体的には例えばメチル基、エチル基、イソプロピル基
、シーブチル基、ペンタデシル基、ヘプタデシル基、1
−へキシルノニル基、1,1′−ジペンチルノニル基、
2−クロル−し−ブチル基、トリフルオロメチル基、1
−エトキシトリデシル基、1−メトキシイソプロピル基
、メタンスルホニルエチルi、2.4−ジ−t−アミル
フェノキシメチル基、アニリノ基、1−フェニルイソプ
ロピルJJ、3−m−ブタンスルホンアミノフェノキシ
プロピル基、3−4’−5a−(4”(p−ヒドロキシ
ベンゼンスルホニル)フェノキシ〕ドデカノイル7ミノ
)フェニルプロピル基、−3−14’−(ff−(2”
、4”−ジ−t−7ミルフエノキシ)ブタン7ミド〕フ
エニル)−プロピル基、4−〔Q−(。 −クロルフェノキシ)テトラデカンアミドフェノキシ〕
プロピル基、アリル基、シクロペンチル基、シクロヘキ
シル基等が挙げられる。 Rt’表される7リール基としてはフェニル基が
□好ましく、置換基(例えば、フルキル基、アルコキシ
基、アシルアミ7基等)を有してい、でもよい。 具体的には、フェニル基、4−t−ブチル7ヱニル基、
2.4−ノーt−7ミルフエニル基、4−テトラデカン
アミドフェニル基、ヘキサデシロキシフェニル基、4′
−〔α−(4”−t−ブチルフェノキシ)テトラデカン
アミドフェニル基等が挙げられる。 R″Chytされるヘテロ環基としては5〜7真のもの
が好ましく、置換されていてもよく、又縮合していでも
よい、具体的には2−7リル基、2−チェニル基、2−
ピリミジニル基、2−ベンゾチアゾリル基等が挙げられ
る。 R1’表されるアシル基としては、例えば7セチル基、
7ヱニルアセチル基、ドデカノイル基、a−2,4−ジ
−t−7ミルフエノキシブタノイル基等のフルキルカル
ボニル基、ベンゾイル基、3−ベンタテシルオキシベン
ゾイル基、p−クロルベンゾイル基等のアリールカルボ
ニル基等が挙げられる。 Rで表されるスルホニル基としてはメチルスルホニル基
、ドデシルスルホニル基の@1きアルキル :8、
。、2.ヵ16.イア X /l、 t、 : A−J
J、p−)/L=’Jエンスルホニル基の如き7リール
スルホニル基等が挙げられる。 Rで表されるスルフィニル基としでは、エチルスルフィ
ニル基、オクチルスルフィニル基、3− □フェノ
キジブチルスルフィニル基の如きフルキル 1スル
フイニル基、フェニルスルフィニル基%m−ペンタデシ
ルフェニルスルフィニル基の如きアリ ニールスル
フィニル基等が挙げられる。 R″Ch表されるホスホニル基としてはブチルオクチル
ホスホニル基の如きアルキルホスホニル基、 ゛
オクチルオキシホスホニル基の如きアルコキシ基
シスホニル基、フェノキシホスホニル基の如きアリ
”−ルオキシホスホニル基、フェニルホスホニル基
:の如きアリールホスホニル基等が挙げられる。 Rで表されるカルバモイル基は、アルキル基、
゛7リール基(好ましくはフェニル基)等が置換して
ント いてもよく、例えばN−メチルカルバモイル基、
1−N、N−ノブチルカルバモイル基、N−(2−ペ
ンタデシルオクチルエチル)カルバモイル基、N−エチ
ル−N−ドデシルカルバモイル基、N−13−(2,4
−シーし一7ミル7エ/キシ)プロピル)カルバモイル
基等が挙げられる。 Rで表されるスルファモイル基はアルキル基、アリール
基(好ましくはフェニル基)等が置換していテモヨく、
例え+t N−7’ロビルスル7アモイル基、N、N−
ノブチルカルバモイル基、N−(2−ペンタデシルオキ
シエチル)スルファモイル基、N−エチル−N−ドデシ
ルスルファモイル基、N−フェニルスルファモイル基等
が挙げられる。 Rで表されるスピロ化合物残基としては例えばスピロ[
3,3]へブタン−1−イル等が挙げられる。 Rで表される有情炭化化合物残基としては例えばビシク
ロ[2,2,1]へブタン−1−イル、トリシクロ[3
,3,1,1”’]デカンー1−イル、7.7−ツメチ
ルービシクロ[2,2,1]ヘプタン−1−イル等が挙
げられる。 Rr表されるアルコキシ基は、更に前記アルキル基への
置換基として挙げたものを置換していてもよく、例えば
メトキシ基、プロポキシ基、2−エトキシエトキシ基、
ペンタデシルオキシ基、2−ドデシルオキシエトキシ基
、フエ冬チルオキシエトキシ基等が挙げられる。 Rで表されるアリールオキシ基としては7エ二ルオキシ
が好ましく、アリール核は更に前記子り−ル基への置換
基又は原子として挙げたもので置換されていてもよく、
例えばフェノキシ基、p−を−ブチル7ヱ/キシ基、m
−ペンタデシルフェノキシ基等が挙げられる。 Rで表されるヘテロ環オキシ基としては5〜7貝のへテ
ロ環を有するものが好ましく該ヘテロ環は更に置換基を
有していてもよく、例えば、3゜4.5.6−テトラヒ
ドロビラニル−2−オキシ基、1−フェニルテトラゾー
ル−5−オキシ基が挙げられる。 Rで表されるシロキシ基は、更にアルキル基等で置換さ
れていてもよく、例えば、トリメチルシロキシ基、トリ
エチルシロキシ基、ツメチルブチルシロキシ基等が挙げ
られる。 R″c表されるアシルオキシ基としては、例えばアルキ
ルカルボニルオキシ基、アリールカルボニルオキシ基等
が挙げられ、更に置換基を有していてもよく、具体的に
はアセチルオキシ基、α−クロルアセチルオキシ基、ベ
ンゾイルオキシ基等が挙げられる。 Rr!されるカルバモイルオキシ基は、フルキル基、ア
リール基等が置換していてもよく、例えばN−エチルカ
ルバモイルオキシ基、N、N−ノエチル力ルパモイルオ
キシi、N−フェニルカルバモイルオキシ基等が挙げら
れる。 Rで表されるアミ7基はアルキル基、アリール基(好ま
しくは7ヱニル基)等で置換されていてもよく、例えば
エチルアミノ基、7ニリノ基、l−クロルアニリ7基、
3−ペンタデシルオキシ力ルポニルアニリ7基、2−ク
ロル−5−ヘキサデヵンアミドアニリ7基等が挙:デら
れる。 Rで表されるアシルアミ7基としては、アルキルカルボ
ニル7ミ7基、アリールカルボニルアミ/基(好ましく
はフェニルカルボニルアミノ基)等が挙げられ、更に置
換基を有してもよく具体的にはアセトアミド基、α−エ
チルプロパンアミド基、N−フェニルアセトアミド基、
ドデカンアミドi、2.4−ジ−t−7ミルフエノキシ
アセト7ミド基、α−3−t−ブチル4−ヒドロキシフ
ェノキシブタンアミド基等が挙げられる。 Rで表されるスルホンアミド基としては、アル □
キルスルホニル7ミノ基、了り一ルスルホニルアミ7基
等が挙げられ、更に置換基を有してもよい。 具体的にはメチルスルホニルアミ7基、ベンタテシルス
ルホニルアミ7基、ベンゼンスルホンアミド基、p−)
ルエンスルホンアミド基、2−7トキシー5−t−7ミ
ルベンゼンスルホンアミド基等が挙げられる。 Rで表されるイミド基は、開鎖状のものでも、環状のも
ので6よく、置換基を有していてもよく、例えばコハク
酸イミド基、3−ヘプタデシルコハク酸イミド基、7タ
ルイミド基、グルタルイミド基等が挙げられる。 Rで表されるウレイド基は、アルキル基、アリール基(
好ましくはフェニル基)等により置換されていてもよく
、例えばN−エチルウレイド基、N−メチル−N−7’
シルウレイド基、N−71ニルウレイド基、N−p−)
リルウレイド基等が挙げられる。 Rで表されるスル77モイル7ミ7基は、アルキル基、
アリール基(好ましくはフェニル基)等で置換されてい
てもよく、例えばN、N−ノブチルスル7アモイルアミ
7基、N−メチルスル7アモイルアミ7基、N−フェニ
ルスル7アモイル7ミ7基等が挙げられる。 Rで表されるアルコキシカルボニルアミ7基としては、
更に置換基を有していてもよく、例えばメトキシカルボ
ニルアミ7基、メトキシエトキシ力ルボニ、ルアミノ基
、オクタデシルオキシカルボニル7ミ7基等が挙げられ
る。 R″?表されるアリールオキシカルボニル7ミ7基は、
置換基を有していてもよく、例えばフェノキシカルボニ
ルアミ7基、4−メチル7エ/キシカルボニル7ミノ基
が挙げられる。 Rで表されるフェノキシカルボニル基は更に置換基を有
していてもよく、例えばメトキシカルボニル基、ブチル
オキシカルボニル基、ドデシルオキシカルボニル基、オ
クタテ°シルオキシカルボニル基、エトキシメトキシカ
ルボニルオキシ基、ベンジルオキシカルボニル基等が挙
げられる。 Rで表されるアリールオキシカルボニル基は更に置換基
を有していてもよく、例えばフェノキシカルボニル基、
p−クロル7エ/キシカルボニル6% m−ペンタデシ
ルオキシフェノキシカルボニル基等が挙げられる。 R’?表されるアルキルチオ基は、更に置換基を有して
いてもよく、例えば、エチルチオ基、ドデシルチオ基、
オクタデシルチオ基、7エネチルチオ基、3−フェノキ
シプロピルチオ基が挙げられる。 Rで表されるアリールチオ基はフェニルチオ基が好まし
く更に置換基を有してもよく、例えばフェニルチオ基、
p−メトキシフェニルチオ基、2−t−オクチルフェニ
ルチオ基、3−オクタデシルフェニルチオ基、2−カル
ボキシフェニルチオ基、p−7セトアミノフエニルチオ
基等が挙げられる。 Rで表されるヘテロ環チオ基としては、5〜7貝のへテ
ロ環子オ基が好ましく、更に縮合環を有してもよく、又
置換基を有していてもよい0例えば2−ピリジルチオ基
、2−ベンゾチアゾリルチオ基、2,4−ジフェノキシ
−1,3,5−シリアゾール−6−チオ基が挙げられる
。 Xの表す発色現像主薬の酸化体との反応により離脱しう
る置換基としては、例えばハロゲン原子(塩素原子、臭
素原子、7ツソ原子等)の他炭素原子、酸素原子、硫黄
原子または窒素原子を介して置換する基が挙げられる。 炭素原子を介して置換する基としては、カルボ(R′1
は前記Rと同義であり、Z′は前記Zと同義 ゛で
あり、R2’及びR3’は水素原子、7リール基、
□アルキル基又はヘテロ環基を表す、)で示される
基、ヒドロキシメチル基、トリ7ヱニルメチル基
′が挙げられる。 酸素原子を介して置換する基としては例えばアルコキシ
基、7リールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキ
シ基、スルホニルオキシ基、アルコキシカルボニルオキ
シ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、フルキルオ
キサリルオキシ基、 □アルコキシオキサリルオ
キシ基が挙げられる。 該アルコキシ基は更に置換基を有してもよく、例えば、
エトキシ基、2−フェノキシエトキシ基、2−シアノエ
トキシ基、7エネチルオキシ基、p−クロルベンジルオ
キシ基等がと挙げられる。 該アリールオキシ基としては、フェノキシ基が ゛
好ましく、該7リール基は、更に置換基を有していても
よい。具体的には7ヱノキシ基、3−メチルフェノキシ
基、3−ドデシルフェノキシ基、4−メタンスルホンア
ミドフェノキシ基、4−CCI−(3′−ペンタデシル
7ヱ/キシ)ブタンアミド〕フェノキシ基、ヘキシデシ
ルカルバモイルメトキシ基、4−シアノフェノキシ基、
4−メタンスルホニル7エ/キシ基、1−す7チルオキ
シ基、p−メトキシ7二/キシ基等が挙げられる。 該ヘテロ環オキシ基としては、5〜7貝のへテロ環オキ
シ基が好ましく、縮合環であってもよく、又置換基を有
していてもよい。具体的には、1−フェニルテトラゾリ
ルオキシ基、2−ベンゾチアゾリルオキシ基等が挙げら
れる。 該アシルオキシ基としては、例えば7セトキシ基、ブタ
ツルオキシ基等のフルキルカルボニルオキシ基、シンナ
モイルオキシ基の如きアルケニルカルボニルオキシ基、
ベンゾイルオキシ基の如き7リールカルボニルオキシ基
が挙げられる。 該スルホニルオキシ基としては、例えばブタンスルホニ
ルオキシ基、メタンスルホニルオキシ基が挙げられる。 該アルコキシカルボニルオキシ基としては、例えばエト
キシカルボニルオキシ基、ベンジルオキシカルボニルオ
キシ基が挙げら代る。 該アリールオキシカルボニル基としては7エ/キシカル
ボニルオキシ基等が挙げられる。 該アルキルオキサリルオキシ基としては、例えばメチル
オキサリルオキシ基が挙げられる。 該アルコキシオキサリルオキシ基としては、ニドキシオ
キサリルオキシ基等が挙げられる。 硫黄原子を介して置換する基としては、例えばアルキル
チオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アルキルオ
キシチオカルボニルチオ基が挙げられる。 該アルキルチオ基としては、ブチルチオ基、2−シアノ
エチルチオ基、7エネチルチオ基、ペンシルチオ基等が
挙げられる。 該アリールチオ基としてはフェニルチオ基、4−メタン
スルホンアミドフェニルチオ基、4−ドデシル7エネチ
ルチオ基、4−/すフルオロベンクンアミド7エネチル
チオ基、4−カルボキシフェニルチオ基、2−エトキシ
−5−t−ブチルフェニルチオ基等が挙げられる。 該ヘテロ環チオ基としては、例えば1−7エ二ルー1.
2.3.4−テトラゾリル−5−チオ基、2−ベンゾチ
アゾリルチオ基等が挙げられろ。 該フルキルオキシチオカルボニルチオ基としては、ドデ
シルオキシチオカルボニルチオ基等が挙げられる。 る。ここにR4’及びR6′は水素原子、アルキル基、
アリール基、ヘテロ環基、スル77モイル基、カルバモ
イル基、7シル基、スルホニル基、アリールオキシカル
ボニル基、アルコキシカルボニル基を表し、R1′とR
5’は結合してヘテロ環を形成してもよい。但しR1′
とR3′が共に水素原子であることはない。 該フルキル基は直鎖でも分岐でもよく、好ましくは、炭
素数1〜22のものである。又、アルキル基は、置換基
を有していてもよく、置換基としては例えばアリール基
、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、
アリールチオ基、フルキル7ミ7基、アリールアミ7基
、アシルアミ7基、スルホンアミド基、イミノ基、アシ
ル基、アルキルスルホニル基、7リールスルホニル基、
カルバモイル基、スル77モイル基、アルコキシカルボ
ニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルオキシ
カルボニルアミ7基、7リールオキシカルポニルアミノ
基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、シアノ基、ハロ
ゲン原子が挙げられる。 該アルキル基の具体的なものとしては、例えばエチル基
、オキチル基、2−エチルヘキシル基、2−クロルエチ
ル基が挙げられる。 R4’又はR5’で表されるアリール基としては、炭素
数6〜32、特にフェニル基、ナフチル基が好ましく、
該アリール基は、置換基を有してもよく置換基としては
上記R4′又はR5’で表されるアルキル基への置換基
として挙げたもの及びアルキル基が挙げられる。該アリ
ール基として具体的なものとしては、例えばフェニル基
、1−す7チル基、4−メチルスルホニルフェニル基が
挙げられる。 R4′又はRs7で表されるヘテロ環基としては5〜6
貝のものが好ましく、縮合環であってもよく、置換基を
有してもよい、具体例としては、2−7リル基、2−キ
ノリル基、2−ピリミジル基、2−ペンゾチアゾリル基
、2−ピリジル基等が挙げられる。 R4’又はRs’で表されるスル77モイル基としては
、N−フルキルスルファモイルit、N、N−ジアルキ
ルスルファモイル基、N−7リールスル7アモイルi、
N、N−ノアリールスルファモイル基等が挙げられ、こ
れらのアルキル基及びアリール基は前記フルキル基及び
アリール基について挙げた置換基を有していてもよい、
スル77モイル基の具体例としては例えばN、N−ジエ
チルスルファモイル基、N−メチルスルファモイル基、
N−ドデシルスル77モイルM、N−p−トリルスルフ
ァモイル基が挙げられる。 R4’又はRs’で表されるカルバモイル基としては、
N−フルキルカルバモイル基、N、N−ジアルキルカル
バモイル基、N−7リールカルバモイル基、N、N−ジ
アリールカルバモイル基等が挙げられ、これらのフルキ
ル基及びアリール基は前記アルキル基及び7リール基に
ついて挙げた置換基を有していてもよい。カルバモイル
基の具体例としては例えばN、N−ノエチルカルバモイ
ル基、N−メチルカルバモイル基、N−ドデシルカルバ
モイル基、N−p−シアノフェニルカルバモイル基、N
−p−)リルカルパモイル基が挙げられる。 R4’又はR1′で表されるアシル基としては、例えば
アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基、ヘテロ
環カルボニル基が挙げられ、該アルキル基、該アリール
基、該ヘテロ環基は置換基を有していてもよい、アシル
基として具体的なものとしては、例えばヘキサフルオロ
ブタノイル基、2t3.4.5.6−ペンタフルオロベ
ンゾイル基、アセチル基、ベンゾイル基、ナフトイル基
、2−7リルカルボニル基等が挙げられる。 R4’又はRS′で表されるスルホニル基としては、ア
ルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ヘテロ環
スルホニル基が挙げられ、置換基を有してもよく、具体
的なものとしては例えばエタンスルホニル基、ベンゼン
スルホニル基、オクタンスルホニル基、ナフタレンスル
ホニル基、p−クロルベンゼンスルホニル基等が挙げら
れる。 R4′又はR1’で表される7リールオキシカルボニル
基は、前記アリール基について挙げたものを置換基とし
て有してもよく、具体的にはフェノキシカルボニル基等
が挙げられる。 R4′又はR,7で表されるアルコキシカルボニル基は
、前記フルキル基について挙・げた置換基を有してもよ
く、具体的なものとしてはメトキシカルボニル基、ドデ
シルオキシカルボニル基、ベンノルオキシカルボニル基
等が挙げられる。 R1′及びR5′が結合して形成するヘテロ環としては
5〜6真のものが好ましく、゛飽和でも、不飽和でもよ
く、又、芳香族性を有していてもぜいな(てもよく、又
、縮合環でもよい。該ヘテロ環としては例えばN−7タ
ルイミド基、N−コハク酸。 イミド基、4−N−ウラゾリル基、1−N−ヒグントイ
ニル!、3−N−2,4−ジオキソオキサゾリジニル基
、2−N−1,1−ジオキソ−3−(2’H)−オキソ
−1,2−ベンズチアゾリル基、1− ′ピロリル
基、1−ピロリノニル基、1−ピラゾリ □ル基
、1−ピラゾリジニル基、1−ピペリジニル基、1−ピ
ロリニル基、1−イミダゾリル基、1−イミダゾリル基
、1−インドリル基、1−イソインドリニル基、2−イ
ソインドリル基、2− ′イソインドリニル基、1
−ベンゾトリ7ゾリル基、 □1−ペンシイミグゾ
リル基、1−(1,2,4−)リアゾリル)基、1−(
1,2,3−F+77ゾリル) 1基、1−(1
,2,3,4−テトラゾリル)基、N−モルホリニル基
、1,2,3.4−テトラヒドロキノリル基、2−オキ
ソ−1−ピロリジニル基、2 :’−I H,−ピ
リドン基、7タラシオン基、2−オキソ−1−ピペリジ
ニル基等が挙げられ、これらへテロ環基はアルキル基、
アリール基、アルキルオキシ基、アリールオキシ基、ア
シル基、スルホニル基、アルキルアミ7基、アリールア
ミ7基、アシルアミノ基、スルホンアミノ基、カルバモ
イル基、スルファモイル基、アルキルチオ基、アリール
チオ基、ウレイド基、アルコキシカルボニル基、アリー
ルオキシカルボニル基、イミド基、ニトロ基、シア7基
、カルボキシル基、ハロゲン原子等により置換されてい
てもよい。 またZ又はZ′により形成される含窒′素複素環として
は、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環ま
たはテトラゾール環等が挙げられ、前記環が有してもよ
い置換基としては前記Rについて述べたものが挙げられ
る。 又、一般式(1)及び後述の一般式(If)〜〔■〕に
於ける複素環上の置換基(例えば、R9R1〜R,)が 部分(ここにR”、X及びZ″は一般式(T)における
R、X、Zと同義である。)を有する場合、所謂ビス体
型カプラーを形成するが勿論本発明に包含される。又、
z 、z ’、z ”及1後述の21により形成される
環は、更に他の環(例えば5〜7貝のジクロフルケン)
が縮合していてもよい。例えば一般式(V)においては
R5とR6が、一般式(Vl)においてはRtとR,と
が、互いに結合して環(例えば5〜7貝のシクロアルケ
ン、ベンゼン)を形成してもよい。 一般式(1)で表されるものは更に具体的には例えば下
記一般式(n)〜〔■〕により表される。 一般式〔■〕 一般式(I[[) 一般式〔■〕 N −N −NH 一般式(V) 一般式[VI) N −N −NH 一般式〔■〕 前記一般式〔■〕〜〔■〕に於いてRl−Rs及びXは
前記R及びXと同義であり、R1〜R@又はXで2量体
以上の多量体を形成してもよい。 又、一般式(1)の中でも好ましいのは、下記一般式〔
■〕で表されるものである。 一般式〔■〕 式中R+ −X及びZlは一般式(I)におけるR9X
及びZと同義である。 前記一般式(II)〜〔■〕で表されるマゼンタカプラ
ーの中で特に好ましいのものは一般式(If)で表され
るマゼンタカプラーである。 又、一般式(13〜〔■〕における複素環上の置換基に
ついていえば、一般式〔1〕においてはRが、また一般
式(n)〜〔■〕においてはR。 が下記条件1を満足する場合が好ましく更に好ま
□しいのは下記条件1及び2を満足する場合である。 条件1 複素環に直結する根元原子が炭素原子である。 条件2 該炭素原子に水素原子が1個だけ結合している
、または全く結合していない。 前記複素環上の置換基R及びR,として最も好ましいの
は、下記一般式(IX )に上り表されるものである。 一般式CIり R1 ■ R3゜−C− 式中R==R+。及びR11はそれぞれ水素原子、7%
ロデン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニ
ル基、シクロアルケニル基、′アルキニル基、アリール
基、ヘテロ環基、アシル基、スルホニル基、スルフィニ
ル基、ホスホニル基、カルバモイル基、スルファモイル
基、シアノ基、スピロ化合物残基、有情炭化水素化合物
残基、アルコ斗シ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキ
シ基、シロキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキ
シ基、アミ7基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、
イミド基、ウレイド基、スル77モイルアミ7基、アル
コキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニル
アミ7基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカ
ルボニル基、フルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ
環チオ基を表し、R,。 R1゜及びRI 1の少なくとも2つは水素原子ではな
(1゜ 又、前記R,,R,。及びR1+の中の2つ例えばR9
とRIGは結合して飽和又は不飽和の環(例えばジクロ
フルカン、シクロアルケン、ヘテロ環)を形成してもよ
(、更に数理にR1が結合して有橋炭化水素化合物残基
を構成してもよい。 R9−R1により表される基は置換基を有してもよく、
R,〜R11により表される基の具体例及び数基が有し
てもよい置換基としては、前述の一般式CI)における
Rが表す基の兵体例及Va換器が挙げられる。 又、例えばR9とR1゜が結合して形成する環及びR1
−R1により形成される有橋炭化水素化合物残基の具体
例及びその有してもよい置換基としては、前述の一般式
(1)におけるRが表すジクロフルキル、シクロアルキ
ル、ヘテロm基有m炭化水素化合物残基の具体例及びそ
の置換基が挙げられる。 一般式([)の中でも好ましいのは、 (i)Rt〜R1の中の2つがフルキル基の場合、(i
i)R−〜R11の中の1つ例えばR8が水素原子であ
って、他の2っR1とR6゜が結合して根元炭素原子と
共にジクロフルキルを形成する場合、 である。 更に(i)の中でも好ましいのは% R,〜R11の中
の2つがアルキル基であって、他゛の1つが水素原子ま
たはフルキル基の場合である。 ここに該アルキル、該シクロアルキルは更に置換基を有
してもよく該フルキル、該ジクロフルキル及びその置換
基の具体例としては前記一般式〔1〕におけるRが表す
アルキル、シクロアルキル11、下、余″白 \ニー7 −I M−6 H3 H3 2HS また前記カプラーの合成はジャーナル・オプ・ザ・ケミ
カル・ソサイ7テイ、パーキン I(Journal
of the Che+5ical 5ocie
tyPerkin I ) (1977) 、
2047−2052、米国特許3゜725 、067号
、特開昭59−99437号、特開昭58−42045
号等を参考にして合成を行った。 一般式(I)で表されるマゼンタカプラーは通 :
常へロデン化fi1モル当りlXl0−’モル乃至1モ
ル、好ましくはlXl0−”モル乃至8X10−’モル
の範囲で用いることができる。 また該マゼンタカプラーは他の種類のマゼンタカプラー
と併用することもできる。即ち、一般式(I)で表され
るマゼンタカプラーが含有せしめられる緑感性ハロゲン
化銀乳剤層には、それ以外のマゼンタカプラー及び/又
はカラードマゼンタカラードが含有せしめられてもよい
、一般式(13で表されるカプラー以外のマゼンタカプ
ラー及び/又はカラードマゼンタカプラーの含有量は、
全カプラー量の30モル%未満であることが好ましく、
特に好ましくは15モル%未満である。 本発明の感光材料の緑感性ハロゲン化銀乳剤層に用いる
ことがでさる一般式(1)のマゼンタカプラー以外のマ
ゼンタカプラーとしては・ピラゾロン系化合物、インダ
シロン系化合物、シア7アセチル系化合物、本発明以外
のピラゾロアゾール系化合物等を用いることがで軽、待
にピラゾロン系化合物は有用である。 用い得るマゼンタカプラーの具体例は、特開昭49−1
11631号、同56−29236号、同5フー947
52号、特公昭48−27930号、米国特許第2,6
00,788号、同3.062,653号、同3,40
8,194号、同3,519,429号及びリサーチ・
ディスクロツヤ−12443号に記載のものがある。 本発明の緑感性層に用いることができるカラードマゼン
タカプラーとしては、米国特許2,801゜171号、
同3,519,429号及び特公昭4B−27930号
等に記載のものを挙げることができる。 本発明の感光材料の緑感性のマゼンタカプラーの添加量
は、一般に乳剤層中の銀1モル当たり2X 10−’〜
1モルが好ましく、より好ましくは1×10−”〜5x
to−’モルを用いる。又その添加に際しては、前述の
オイルプロテクト分散或いはラテックス分散法により緑
感性ハロゲン化銀乳剤層に含有せしめることができ、ま
た該カプラーがアルカリ可溶性である場合にはアルカリ
性溶液として添加してもよい。 本発明の感光材料に用いられるハロゲン化銀は、平均粒
子サイズが広い範囲に分布している多分散乳剤でもよい
が、単分散乳剤の方が好ましい。 本発明の好ましい実施態様として、支持体の1面に黄色
色素形成カプラーを含有する青感性ハロゲン化銀乳剤層
、マゼンタ色素形成カプラーを含有する緑感性ハロゲン
化銀乳剤層及びシアン色素形成カプラーを含有する赤感
性ハロゲン化銀乳剤層を有する態様、及び青感性ハロゲ
ン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、赤感性ハロ
ゲン化銀乳剤層の少なくとも1層に単分散性ハロゲン化
銀粒子を含む態様が挙げられる。これらの!!!様にお
いて単分散性ハロゲン化銀粒子は2種以上のものが混合
されてもよく、この場合、その平均粒径は同じでも異な
ってもよい。また多分散性の7%ロデン化銀粒子が併用
されてもよい。 本発明の感光材料はその感光性乳剤層の構成としては所
謂逆層構成であってもよい。また、所謂逆層構成(待に
、本出願人による特願昭59−193609号、同59
−202065号等参照)であってもよく、特に逆層構
成において顕着な効果が得られる。 本発明の感光材料における緑感性層を含めて同−感色性
層として機能する感光性ハロゲン化銀乳剤層は感度の異
なる2以上の層に分離されてもよい、JII]ち、例え
ば、支持体から遠い方から順次、■青感性ハロゲン化銀
乳剤層の高感度層(BH)、青感性ハロゲン化銀乳剤層
の低感度層(BL)、緑感性ハロゲン化銀乳剤層の高感
度層(GH)、緑感性ハロゲン化銀乳剤層の低感度層(
G L ”)、赤感性ハロゲン化銀乳剤層の高感度層(
RH>、赤感性ハロゲン化銀乳剤層の低感度層(RL)
であること、又は■青感性ハロゲン化銀乳剤層の高感度
層(BH)、緑感性ハロゲン化銀乳痢層の高感度層(G
H)、赤感性ハロゲン化銀乳剤層の高感度層(RH)、
青感性ハロゲン化銀乳剤層の低感度層(BL)、緑感性
ハロゲン化銀乳剤層の低感度層(GL)、赤感性ハロゲ
ン化銀乳剤層の低感度層(RL)の如くである0例えば
■、■における、特に■における青感性ハロゲン化銀乳
剤層の高感度 □層(BH)、緑感性ハロゲン化銀
乳剤層の高感度層(GH)、赤感性ハロゲン化銀乳剤層
の高感度層 ′ □(RH)に含まれるハロゲン化
銀は平均粒径(平均粒子サイズ)は0.40〜3.00
μ■が好ましく、より好ましくは0.50〜2.50μ
−である。 上記の例えば■、■における、特に■における青感性ハ
ロゲン化銀乳剤層の低感度層(BL)、緑 □感性
ハロゲン化銀乳剤層の低感度層(G L )、赤感
。 性ハロゲン化銀乳剤層の低感度層(RL)に含まれるハ
ロゲン化銀は平均粒径(平均粒子サイズ)は0゜ト 20〜1.50μ−が好ましく、より好ましくは0.2
0〜1.)0μ騰である。また青感性ハロゲン化銀乳剤
層の低 1感度層(BL)、緑感性ハロゲン化銀乳
剤層の低感 □皮層(GL)、赤感性ハロゲン化銀
乳剤層の低感度層(RL)が中感度層と低感度層とに分
離された場合は、前者が0.30−1.50μmであり
、後者が0゜15〜1.0θμ鴫とされることが好虫し
い。 本発明の好ましい態様における青感性ハロゲン化銀乳剤
層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、赤感性ハロゲン化銀乳
剤層における上記の単分散性のノ10デン化銀粒子とは
、電子顕微鏡写真により乳剤を1!察したときに大部分
のハロゲン化銀粒子が同一形状に見え、粒子サイズが揃
っていて、かつ下記の如き粒径分布を有するものである
。即ち、粒径の分布の標準偏差Sを平均粒径「で割った
とき、その値がO,,20以下のもの、より好ましくは
0.15以下のものをいう。 ここでいう粒径とは、前記平均粒径について述べた粒径
と同義であり、球状のハロゲン化銀粒子の場合は、その
直径、または立方体や球状以外の形状の粒子の場合は、
その投影像を同面積の円像に換算したときの直径である
。 更に前記低感度層に単分散乳剤を2種以上混合して用い
ることもできる。 これらのハロゲン化銀乳剤は、活性ゼラチン;硫黄増感
剤例えばアリルチオカルバミド、チオ尿素、シスチン等
の硫黄増感剤;セレン増感剤;還元増感剤例えば第1ス
ズ塩、二酸化チオ尿素、ポリアミン等;貴金属増感剤例
えば金増感剤、具体的にはカリウムオーリチオシアネー
ト、カリウムクロロオーレート、2−オーロチオー3−
メチルベンゾチアゾリウムクロライド等あるい例えばル
テニウム、パラジウム、白金、aノウム、イリジウム等
の水溶性塩の増感剤、具体的にはアンモニウムクロロパ
ラデート、カリウムクロロオーレ−ト及びナトリウムク
ロロパラデート(これらの成る種のものは量の大小によ
って増感剤あるいはカプリ抑制剤等として作用する。)
等により単独あるいは適宜併用(例えば金増感剤と硫黄
増感剤の併用、金増感剤とセレン増感剤との併用等)し
て化学的に増感されてもよい。 本発明の感光材料に用いられるハロゲン化銀乳剤は、含
硫黄化合物を添加して化学熟成し、この化学熟成する前
、熟成中、又は熟成後、少なくとも1種のヒドロキシテ
トラザインデン及びメルカプト基を有する含窒素へテロ
環化合物の少なくとも1種を含有せしめてもよい。 本発明の感光材料に用いられるハロゲン化銀は、各々所
望の感光m長域に感光性を付与するために、適当な増感
色素をハロゲン化銀1モルに対して5×101〜3X1
0−’モル添加して光学増感をさせてもよい。増感色素
としては種々のものを用いることができ、また各々増感
色素を1種または2種以上組み合わせて用いることがで
きる0本発明において有利に使用される増感色素として
は例えば次の如きもの・を挙げることができる。 即ち、青感性ハロゲン化銀乳剤層に用いられる増感色素
としては、例えば西独特許929,080号、米国特許
2,231,658号、同2,493,748号、同2
,503゜776号、同2,519,001号、同2,
912,329号、同3,656゜959号、同3,6
72,897号、同3,694,217号、同4,02
5゜349号、同4,046,572号、英国特許1,
242,588号、特公昭44−14030号、同52
−24844号等に記載されたものを挙げることができ
る。また緑感性ハロゲン化銀乳剤に用いられる増感色素
としては、例えば米国特許第1,939,201号、同
2,072,908号、同2f739.149号、同2
,945,763号、英国特許505,979号等に記
載されている如きシアニン色素、メロシアニン色素また
は複合シアニン色素を代表的なものとして挙げることが
できる。さらに、赤感性ノ)ロデン化銀乳剤に用いられ
る増感色素としては、例えば米国特許2,269,23
4号、同2,270,378号、同2゜442.710
号、同2,454,629号、同2,776.280号
等に記載されている如訃シアニン色素、メロシアニン色
素または複合シアニン色素をその代表的ならのとして挙
げることができる。更にまた米国特許2゜213.99
5号、同2,493,748号、同2,519,001
号、西独特許929 、080号等に記載されている如
きシアニン色素、メロシアニン色素又は複合シアニン色
素を緑感性ハロゲン化銀乳剤又は赤感性ノ)ロゲン化銀
乳剤に有利に用いることができる。 これらの増感色素は単独で用いてもよく、*たこれらを
組み合わせて用いてもよい。 本発明の感光材料は必要に応じてシアニン或いはメロシ
アニン色素の単用又は組み合わせによる分光増感法にて
所望の波長域に光学増感がなされていてもよい。 特に好ましい分光増感法としでは代表的なものは例えば
、ベンズイミダゾ・ロカルポシアニンとベンゾオキサゾ
ロカルボシアニンとの組み合わせに関する特公昭43−
4936号、同43−22884号、同45−1843
3号、同47−37443号、同48−28293号、
同49−6209号、同53−12375号、特開昭5
2−23931号、同52−51932号、同54−8
0118号、同58−153926号、同59−116
646号、同59−116647号等に記載の方法が挙
げられる。 又、ペンズイミグゾール核を有したカルボシアニンと他
のシアニン或いはメロシアニンとの組み合わせに関する
ものとしては例えば特公昭45−25831号、同47
−11114号、同47−25379号、同48−38
406号市、同4B−38407号、同54−3453
5号、同55−1569号、特開昭50−33220号
、同50−38526号、同51−107127号、同
51−115820号、同51−135528号、同5
2−104916号、同52−104917号等が挙げ
られる。 さらにベンゾオキサゾロカルボシアニン(オキサ・カル
ボシアニン)と他のカルボシアニンとの組み合わせに関
するものとしては例えば特公昭44−32753号、同
46−11627号、特開昭57−1483号、メロシ
アニンに関するものとしては例えば特公昭4B−384
08号、同4B−41204号、同50−40662号
、特開昭56−25728号、同58−10753号、
同58−91445号、同59−116645号、同5
0−33828号等が挙げられる。 又、チアカルボシアニンと他のカルボシアニンとの組み
合わせに関するものとしては例えば特公昭43−493
2号、同43−4933号、同45−26470号、同
46−18107号、同4フー8741号、特開昭59
−114533号等があり、さらにゼロメチンまたはツ
メチンメロシアニン、モノメチンまたはトリノチンシア
ニン及びスチリル染料を用いる特公昭49−6207号
に記載の方法を有利に用いることができる。 これらの増感色素をへロデン化銀乳剤に添加するには予
め色素溶液として例えばメチルアルコール、エチルアル
コール、アセトン、ジメチル7オルムアミド、或いは特
公昭50−40659号記載のフッ素□化アルコール等
の親水性有−溶媒に溶解して用いられる。 添加の時期はハ□ロデン化銀乳剤の化学熟成開始時、熟
成中、熟成終了時の任意の時期でよ(、場合によっては
乳剤塗布直前の工程に添加してもよ111゜ 本発明の感光材料には、親水性コロイド層にフィルター
染料として、あるいはイラシェーシ1ン防止その他種々
の目的で、水溶性染料を含有してもよい、このような染
料にはオキソノール染料メロシアニン染料及び7ゾ染料
が包含される。中でもオキソノール染料、ヘミオキソノ
ール染料及びメロシアニン染料が有用である。用い得る
染料の具体”例は、英国特許584,609号、同1,
277.429号、特開昭48−85130号、同49
−99620号、同49−114420号、同49−1
29537号、同52−108115号、同59−25
845号、米国特許2,274,782号、同2,53
3,472号、同2,956,879号、同3,125
,448号、同3,148,187号、同3,177.
078号、同3,247,127号、同3,540,8
87号、6°°゛゛°“°“9゛6°、653,9G5
9.143.″“°“″′1゛:□同4,071,31
2号、同4,070,352号に記載されている。 本発明に掘る感光材料は、本発明の緑感性ハロ □
デン化銀乳剤層と共に、前記のように青感性ハロゲン化
銀乳剤層及び赤感性ハロゲン化銀乳剤層を共有すること
ができる。該青感性ハロゲン化銀孔 :114M□
7赤。32、。2□2イ、1イ□ユ、よや、7.1カプ
ラー、即ち、発色現像主薬の酸化体と反応し L″
′8″*t**t、i!(4″*t−t*5−ex=°
“1−1きる。
41゛ 該色素形ah−i”−は各″。乳剤層′。対パ乳
[剤層の感光スペクトルを吸収する色素が形成され
□ I るように選択されるのが普通であり、青感性乳剤
IML=itv−t’>9゜*FflIth2?−h’
、#e、*pc*q ’′層にはイエロー色素形成カ
プラーが、緑感性乳剤層にはシアン色素形成カプラーが
用いられる。し71.ヶヵti−s ntn<ユt、e
アよゎ、い3ゎオ2、ヶ。 −た用い方でハロデシ
化銀カラー写真感光材料をっくってもよい。 青感性ハロゲン化銀乳剤層に用いられるイエロ−カプラ
ーとしては、公知の閉鎖ケトメチレン系カプラーを用い
ることができる。これらのうちベンゾイルアセト7ニリ
ド系及びピバaイルアセト7ニリド系化合物を有利に用
いることができる。 イエローカプラーの具体例は、特開昭47−28133
号、同48−29432号、同50−87650号、同
51−17438号、同51−102636号、特公昭
45−19956号、同46−19031号、同51−
33410号、同51−10783号、米国特許2,8
75,057号、同3,408,194号、同3,51
9゜429号等に記載のものがある。 赤感性ハ、ロデン化銀乳剤層に用いられるシアンカプラ
ーとしては、フェノール系化合物、ネ7トール系化合物
等を用いることができる。 その具体例は、米国特許2,423,730号、同2,
474゜293号、同2,895,826号、4#開昭
50−117422号に記載されたものがある。 赤感性ハロゲン化銀乳剤層には通常のカラードシアンカ
プラーを併用することができる。カラードシアンカプラ
ーとしては、特公昭55−32461号及び英国特許1
,084,480号等に記載のものが使用できる。 本発明の感光材料において、黄色フィルタ一層その他の
中間層、保護層、アンチノルレージタン屑等の感光性層
以外の層については公知の構成を適用することができる
。 本発明の好ましい実施態様は、発色現像主薬の酸化体と
反応することによって現像抑制物質又はその前駆体を放
出する化合物(以下、DIR化合物という)を感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層の少なくとも1層中に含有することで
あり、より好ましくは感色性が実質的に同じである感光
性ハロゲン化銀乳剤層が感度を異にする2以上の層に分
離されて構成される場合、青感性ハロゲン化銀乳剤層の
高感度ff1(BH)、緑感性ハロゲン化銀乳剤層の高
感度層(GH)、赤感性ハロゲン化銀乳剤層の高感度層
(RH)の少なくとも1層中に含有することである。 DIR化合物の代表的なものとしては、活性点から離脱
したときに現像抑制作用を有する化合物を形成しうる基
をカプラーの活性点に導入せしめたDIRカプラーがあ
り、例えば英国特許935゜454号、米国特許第3,
227,554号、同′4,095,984号、同4,
149.886号、特開昭57−151944号等に記
載されている。上記のDIRカプラーは、発色現像主薬
の酸化体とカプリング反応した際に、カプラー母核は色
素を形成し、一方、現像抑制剤を放出する性質を有する
。また本発明では米国特許3,852゜345号、同3
,928,041号、同3,958,993号、同3,
961゜959号、同4,052,213号、特開昭5
3−110529号、同54−13333号、同55−
161237号等に記載されているような発色現像主薬
の酸化体とカプリング反応したときに、現像抑制剤を放
出するが、色素は形成しない化合物も上記DIR化合物
に含まれる。 さらにまた、特開昭54−145135号、同56−1
14946号及び同57−154234号に記載のある
如き発色現像主薬の酸化体と反応したときに、母核は色
素あるいは無色の化合物を形成し、一方、離脱したタイ
ミング基が分子内求核置換反応あるいは脱離反応によっ
て現像抑制剤を放出する化合物である所謂タイミングD
IR化合物も上記DIR化合物に含まれる。 また特開昭58−160954号、同58−16294
9号に記載されている発色現像主薬の酸化体と反応した
ときに、完全に拡散性の色素を生成するカプラー母核に
上記の如きタイミング基が結合しているタイミングDI
R化合物も上記DIR化合物に含まれる。 本発明において用いるより好ましいDIR化合物は下記
一般式(X)及び(XI)で表すことができ、このうち
最も好ましいDIR化合物は下記一般式〔訂〕で表され
る化合物である。 一般式〔X〕 Coup−抑制剤 式中、Coupは発色現像主薬の酸化体とカプリングし
得るカプラー成分(化合物)であり、例えばアシルアセ
トアニリド類、アシル酢酸エステル類等の開鎖ケトメチ
レン化合物、ピラゾロン類、ピラゾロトリアゾール類、
ビラゾリノベンツイミグゾール類、インダシロン類、イ
ンダシロン類、フェノール類、ナフトール類等の色素形
成カプラー及びアセトフェノン類、インダノン類、オキ
サシロン類等の実質的に色素を形成しないカプリング成
分である。 また上記式中の抑制剤は、発色現像主薬との反応により
離脱し、ハロゲン化銀の現像を抑制する成分(化合物)
であり、このましい化合物としてはベンズトリアゾール
、3−オクチルチオ−1,2゜4−トリアゾール等のよ
うな複葉環化合物及び複素環式メルカプト化合物がある
。 上聞複素環式基としては、テトラゾリル基、チアクツゾ
リル基、オキサジアゾリル基、チアゾリル基、オキサシ
リル基、イミダゾリル基、Fす7ゾリル基等を挙げるこ
とができる。具体的には、1−フェニルテトラゾリル基
、1−エチルテトラゾリル基、1−(4−ヒドロキシフ
ェニル)テトラゾリル基、1,3.4−チアゾリル基、
5−メチル−1,3,4−オキサジアゾリル基、ベンズ
チアゾリル基、ベンゾオキサシリル基、ベンゾイミダゾ
リル基、4H−1,2,4−)リアゾリル基等がある。 なお、上記一般式(X)中、抑制剤はCoupの活性点
に結合している。 一般式〔x1〕 Coup−TIME−抑制剤 式中、抑制剤は上記一般式(XI)において定義された
ものと同一である。またC oupは一般式(U)で定
義されたものと同様に拡散性の色素を生成するカプリン
グ成分も含まれる。’MMEは下記一般式〔■〕、(X
I)、()l)及び(XV)で表されるが、これらのみ
に限定されるものではない。 一般式〔■〕 Rう1 式中、X2は、ベンゼン環またはす7タレン環を完成す
るために必要な原子群を表す、Y2はR1 一〇−1−S−1−N−(ここでR23は水素原子、ア
ルキル基または7リール基を表す、)を表し、カプリン
グ位に結合されてし;る、またR1+及びR2□は、上
記Rzsと同義の基をそれぞれ表すが、■ 位に置換されており、抑制剤に含まれるヘテロ原子に結
合している。 一般式(XII) 式中、Wは前記一般式(n)におけるYと同義の基であ
り、またR24及びR2Sも各々一般式(m)における
R21及びR22と同義の基である。R2,は水素原子
、アルキル基、アリール基、7シル基、スルホン基、ア
ルコキシカルボニル基、複素環残基であり%R,,は水
素原子、アルキル基、アリール基、複素環残基、フルコ
キシ基、アミ7基、アシルアミド基、スルホンアミド基
、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイ
ル基、シアノ基を表す、そしてこのタンミング基はWに
よつてCoupのカプリング位に結合し、−C−によう
2S て抑制剤のへテロ原子に結合する。 次に分子内求核置換反応により抑制剤を放出す す
るタンミング基の例を一般式(XIV)で示す。
□−一般式訂V〕 Nu −E一 式中、Nuは電子の豊富な酸素、硫黄または窒 ・
素原子を有している求核基であり、Coupのカプリン
グ位に結合している。Eは電子の不十分なカルボニル基
、チオカルボニル基、ホスフィニル基、 “またはチ
オホスフィニル基を有している求電子基であり、抑制剤
のへテロ原子と結合している。■はNuとEを立体的に
関係づけていてCoupからNりが放出された後、3貝
環ないし7貝環の形成を伴う分子内求核置換反応を被り
、かつそれによって抑制剤を放畠することができる結合
基である。 一般式(XV) Coup 0CH2−抑制剤 Coup及1抑制剤は前記と同義である。 上記のDIR化合物は、感光性へロデン化銀乳剤層に添
加するのが好ましい。 本発明の感光材料において、DIR化合物は同一層に2
種以上含んでもよい、また同じDIR化合物全異なる2
つ以上の層に含んでもよい。 これらのDIR化合物は、一般に乳剤層中の銀1モル当
たり2X10−’〜5XIO−’モルが好ましく、より
好ましくは2 X 10−’〜5xio−2モルを用い
る。 本発明の感光材料のハロゲン化銀乳剤層、その他の写真
構成層中には現像主薬の酸化体と反応して適度に滲む拡
散性色素を生成する非拡散性カプラー、ポリマーカプラ
ー等の本発明のピラゾロトリアゾール系マゼンタカプラ
ー以外のカプラーを併用しでもよい。これらの現像主薬
の酸化体と反応して適度に滲む拡散性色素を生成する非
拡散性カプラーについては本出願人による特願昭59−
193611号の記載を、またポリマーカプラーについ
ては特願昭59−172151号の記載を各々参照でき
る。 上記DIR化合物等の添加方法は、前記本発明のマゼン
タカプラーの場合と、略同様である。即ち、上記DIR
化合物等を本発明に係わるハロゲン化銀乳剤その他の写
真構成層用塗布液中に含有せしめるには、該DIR化合
物等がアルカリ可溶性である場合には、アルカリ性溶液
として添加してもよく、油溶性である場合には、前記米
国特許明細書に記載の方法に従ってカプラー等を高沸点
溶媒(HB S )に必要に応じて低沸、α溶媒(L
B S )を併用して溶解し、微粒子状に分散してハロ
ゲン化銀乳剤に添加するのが好ましい、このとき必要に
応じて他のハイドロキノン誘導体、紫外線吸収剤、褪色
防止剤等を併用してもさしつかえない。 また2種以上のDIR化合物等を混合して用いてもさし
つかえない。 さらに本発明において好ましいDIR化合物等の添加方
法を詳述するならば、1種または2種以上の該DIR化
合物等を必要に応じて他のカプラー、ハイドロキノン誘
導体、褪色防止剤や紫外線吸収剤等と共に有機酸アミド
類、カルバメート類、エステル類、ケトン類、尿素誘導
体、エーテル類、炭化水素類等、特に前記高沸、α溶媒
(HB S )、及び/又は前記低沸点溶媒(L B
S )に溶解し、前記アニオン系界面活性剤及び/又は
ノニオン系界面活性剤及び/又は親水性パイングーを含
む水溶液と混合し、高速回転ミキサー等で乳剤分散し、
ハロゲン化銀乳剤に添加される。 この他、上記DIR化合物等は前記ラテックス分散法を
用いて分散してもよい。 本発明の感光材料には他に各種の写真用添加剤を含有せ
しめることができる、例えば特開昭46−2128号、
米国特許2,728,659号に記載の色汚染防止剤や
、リサーチ・ディスクロジャー誌17643号に記載さ
れているカブリ防止剤、安定剤、紫外線吸収剤、色汚染
防止剤、蛍光増白剤、色画像褪色防止剤、帯電防止剤、
硬膜剤、界面活性剤、可塑剤、湿潤剤等を用いることが
できる。 本発明の感光材料において、乳剤をg製するために用い
られる親木性コロイドには、ゼラチン、誘導体ゼラチン
、ゼラチンと他の高分子とのグラフトポリマー、フルプ
ミン、カゼイン等の蛋白質、ヒドロキシエチルセルロー
ス等のセルロース誘導体、カルボキシメチルセルロース
等のセルロース誘導体、澱粉誘導体、ポリビニルアルコ
ール、ポリビニルアルコ−ル、ポリアクリル7ミド等の
単一あるいは共重合体の合成親水性高分子等の任意のも
のが包含される。 本発明の感光材料の支持体としては、例えばバライタ紙
、ポリエチレン被覆紙、ポリプロピレン合成紙、反射層
を併設した若しくは反射体を併用する透明支持体、又は
ガラス板、セルローストリアセテート、セルロースナイ
トレート又はポリエチレンテレフタレート等のポリエス
テルフィルム、ポリ7ミドフイルム、ポリカーボネート
フィルム、ポリスチレンフィルム等の透明支持体等があ
り、これらの支持体は感光材料の使用目的に応じて適宜
選択される。 本発明において用いられる乳剤層及びその他の構成層の
塗設には、デツピング塗布、エアードクター塗布、カー
テン塗布、ホッパー塗布等種々の塗布方法を用いること
ができる。また米国特許2゜761.791号、同2,
941,898号に記載の方法による2層以上の同時塗
布法を用いることもできる。 本発明に係わる感光材料の処理方法については特に制限
はなく、あらゆる処理方法が適用で終る。 例えば、その代表的なものとしては、発色現像後、漂白
、定着処理を行い、必要ならさらに水洗および/*たは
安定処理を行う方法、発色現像後、漂白と定着を分離し
て行い、必要に応じさらに水洗および/または安定処理
を行う方法;あるいは前硬膜、中和、発色現像、停止定
着、水洗、漂白、定着、水洗、後硬膜、水洗の順で行う
方法、発色現像、水洗、補足発色現像、停止、漂白、定
着、水洗、安定の順で行う方法、発色現像によって生じ
た現像銀をハロデネーシ1ンブリーチをしたのち、再度
発色現像をして生成色素量を増加させる現像方法等、い
ずれの方法を用いて処理してもよい。 本発明の感光材料の処理に用いられる発色現像液は、限
定的ではないが、発色現像主薬を含むpHが好ましくは
8以上、更に好ましくはpHが9〜12のアルカリ性水
溶液である。この発色現像主薬としての芳香族第1級ア
ミン現像主薬は、芳香族環上に第1級アミ7基を持ち露
光されたハロゲン化銀を現像する能力のある化合物であ
り、さらに必要に応じてこのような化合物を形成する前
駆体を添加してもよい。 上記発色現像主薬としてはp7zニレンノアミン系のも
のが代表的であり、次のものが好ましい例として苧げら
れる。 4−7ミノーN、N−ノエチルアニリン、3−メチル−
4−7ミノーN、N−ジエチル7ニリン、4−7ミノー
N−エチル−N−β−ヒドロキシエチル7ニリン、3−
メチル−4−アミノ−N−β−ヒドロキシエチルアニリ
ン、3−メチル−4−7ミノーN−エチル−N−β−メ
トキシエチルアニリン、3−メチル−4−7ミ/−N−
エチル−□N−β−ヒドロキシエチル7ニリン、3−ノ
ドキシ−4−アミノ−N−エチル−N−β−ヒドロキシ
エチルアニリン、3−7トキシー4−アミノ−N−エチ
ル−N−β−ノドキシエチルアニリン、3−7セトアミ
ドー4−7ミノーN、N−ジノメチル7ニリン、N−エ
チル−N−β−〔β−(β−メトキシエトキシ)エトキ
シ〕エチルー3−メチル−4−7ミノアニリン、N−エ
チル−N−β−(β−メトキシエトキシ)エチル−3−
メチル−4−7ミ/アニリンや、これらの塩例えば硫酸
塩、塩酸塩、亜硫酸塩、9−)ルエンスルホン酸塩等で
ある。 さらに、例えば特開昭48−64932号、同50−1
31526号、同51−95849号及びベント等のジ
ャーナル・オブ・ジ・アメリカン・ケミカル・ソサエテ
ィー、73巻、3100〜3125頁(1951年)記
載のものも代表的なものとして挙げられる。 これらの芳香族t11級アミノ化合物の使用量は、現像
液の活性度をどこに設定するかできまるが、活性度を上
げるためには使用量を増加するのが好ましい、使用量と
しては0.002モル/11か60.7モル/Qまでの
範囲で用いられる。また目的によって2つ以上の化合物
を適宜組み合わせて使用することができる0例えば3−
メチル−4−7ミノーN、N−ノエチルアニリンと3−
メチル−4−7ミノーN−エチル−N−β−メタンスル
ホンアミドエチルアニリンと3−メチル−4−7ミノー
N−エチル−N−β−ヒドロキシエチルアニリン等の組
み合わせ等目的に応じて自由に組み合わせ使用し得る。 発色現像液には、更に通常添加されている種々 □
の成分、例えば水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウ
1ム等のアルカリ剤、アルカリ金属亜硫酸塩、フル −
1゛カリ金属亜硫酸水素塩、アルカリ金属チオシアン
” 。 酸塩、アルカリ金属ハロゲン化物、ペンシルフル
引7−1、*、イ2.V1、ゎフイ1M□71,9工□
□ (任意に含有させることもできる。 発色現像液に添加される上記以外の添加剤とし ′
では、例えば臭化カリウム、臭化7ンモニウム□等
□の臭化物、沃化アルカリ、ニトロベンゾイミダゾ
。 −ル、メルカプトベンゾイミダゾール、5−メチ
゛ルーベンツトリアゾール、1−フェニル−5−ノルカ
プトテトラゾール等の迅速処理液用化合物を始めとして
、スティン防止剤、スラッジ防止剤、保恒剤、重層効果
促進剤、キレート剤等がある。 漂白工程の漂白液もしくは漂白定着液に用いられる漂白
剤としては、アミノポリカルボン酸または蓚酸、クエン
酸等の有機酸で鉄、コバルト、銅等の金属イオンを配位
したものが一般に知られている。そして上記の7ミノボ
リカルボン酸の代表的な例としては次のものを挙げるこ
とができる。 エチレンジアミンテトラ酢酸、ジエチレントリアミンペ
ンタ酢酸、プロピレンジアミンテトラ酢酸、ニトリロト
リ酢酸、イミノジ酢酸、エチルエーテルジ7ミンテトラ
酢酸、エチレンジアミンテトラプロピオン酸、エチレン
ジアミンテトラ酢酸ノナトリウム塩、ジエチレントリア
ミンペンタ酢酸ナトリウム塩、ニトリロトリ酢酸ナトリ
ウム塩等 漂白液は上記の漂白剤と共に種々の添加剤を含有しても
よい。また漂白工程に漂白定着液を用いる場合には、前
記漂白剤のほかにハロゲン化銀定着剤を含有する組成の
液が適用される。また漂白定着液には更に例えば臭化カ
リウムの如きハロゲン化物を含有させてもよい、そして
前記の漂白液の場合と同様に、その他の各種の添加剤、
例えばpH緩衝剤、消泡剤、界面活性剤、保恒剤、キレ
ート剤、安定剤、有機溶媒等を添加、含有させてもよい
。 なおハロゲン化銀定着剤としては、例えばチオ硫酸ナト
リウム、チオ硫酸アンモニウム、チオシアン酸カリウム
、チオシアン酸ナトリウム、またはチオ尿素、チオエー
テル等の通常の定着処理に用いられるようなハロゲン化
銀と反応して水溶性の銀塩を形成する化合物を挙げるこ
とができる。 本発明の感光材料の発色現像、漂白定着(又は漂白及び
定着)、更に必要に応じて行なわれる水洗、安定化、乾
燥等の各種処理工程の処理温度は迅速処理の見地から3
0℃以上で行なわれるのが好ましい。 本発明の感光材料は特開昭58−14834号、同58
E実施例】 以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本発明の実施
のamはこれらに限定されない。 以下の全ての実施例において、感光材料の添加量は特に
記載のない限り1m2当たりのものを示す。 また、ハロゲン化銀とコロイド銀は銀に換算して示した
。 実施例1 トリアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記に示
すような組成の各層よりなる多層感光材料試料1−1を
作製した。 第1層;ハレーシaン防止層(HC−1)黒色コロイド
銀を含むゼラチン層 第2層;中闇層(1,L> ゼラチン層 Ill;低感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層(RL−1) 平均粒径(r)0.30μ艶tAgI 6モル%を含
むAgBrIからなる単分散乳剤(乳剤1)・・・銀塗
布量 1.89g/m2 (RL−1) 平均粒径(r)0,30/jm、AIHI 6モル%
を含むAgBrIからなる単分散乳剤(乳剤I)・・−
銀塗布量 1.89g、/+s2 増感色素I・・・銀1モルに対して6X10−5モル増
感色素■・・・銀1モルに対して1.OX 10−Sモ
ルシアンカプラー(C−1)・・・銀1モアし番こ対し
て0.06モル カラードシアンカプラー(CG−1)・・・銀1モルに
対して0.003モル DIR化合物(D−1)・・・銀1モルに対して0.0
015モル D I R(lll&l(D −2)・・・銀1モル番
二対して、0.002モル 第4層;高感度赤感性/%ロデン化銀乳剤層(RH−1
) 平均粒径(r)0.5μmyAg1 7.0モル%を含
むAgBrIからなる単分散乳剤(乳剤■)・・・銀塗
布量1,3.7m2 増感色素■・・・銀1モルに対して3X10−’モル増
感色素■・・・銀1モルに対して1.OX 10−’モ
アレシアンカプラー(c−i)・・・銀1モルに対して
0.03モル DIR化合物(D −2)・・・銀1モルに対して0.
001毫ル 第5層;中間層(I、L、) 第2層と同じゼラチン層 第6層;低感度緑感性ノ10デン化銀乳剤層(GL−1
) 増感色素■・・・銀1モルに対して2,5X 10”モ
ル増感色素■・・・銀1モルに対して1.2X 1G−
’モルシアンカプラー(M−1)・・・銀1モルに対し
て0.045モル カラードマゼンタカプラー(CM−1)・・・銀1モル
に対して0.009モル DIR化合物(D−1)・・・銀1モルに対して0.0
010モル DIR化合物(D−3)・・・銀1モルに対してo、o
aoモル 第7層;高感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層(GH−1) 乳剤n ・・・銀量布fi1.4g/m2増感色素■・
・・銀1モルに対してt、sx io−’モル増感色素
■・・・銀1モルに対して1.OX 10−’モルマゼ
ンタカプラー(M−1)・・・銀1モルに対してo、o
aoモル DIR化合物(D −3)・・・銀1モルに対して0.
0010モル 第8層;イエローフィルタ一層(YC−1)黄色コロイ
ド銀を含むゼラチン層 第9層;低感度青感性ハロゲン化銀乳剤層(BL−1) 平均粒径0.48μmvA−gI 6モル%を含むA
gBrIからなる単分散乳剤(乳剤■)・・・銀塗布量
0.9g/m2 増感色素■・・・銀1モルに対して1.3X 10−’
モルイエローカプラー(Y −1)・・・銀1モルに対
して0.29モル 第10層;高感度青感性乳剤層(BH−1)平均粒径0
.8μm*AgI 15モル%を含むAgBrIから
なる単分散乳剤(乳剤■)・・・銀塗布量0.5g/m
2 増感色素V・・・銀1モルに対しで1.OX 10−’
モルイエローカプラー(y−i)・・・銀1モルに対し
て0.08モル DIR化合物(D −2)・・・銀1モルに対して0.
0015モル 第11層;第1保護層(Pro−1) 沃臭化銀(AgI1モル%平均粒径0.07μ曽、銀塗
布to、5g/曽2)及び紫外線吸収剤UV−1,UV
−2を含むゼラチン層 第12層;第2保護層(Pro−2) ポリメチルメタクリレート粒子(直径1.5μ輪)及び
ホルマリンスカベンジャ−(H3−1)を含むゼラチン
層 尚、各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤(H−
1)や界面活性剤を添加した。 増感色素1 :5.5 ’−ジクロロー9−エチルー3
゜3′−ジー(3−スルホプロピル)チアカルポジ7二
ンヒドロキシド 増感色素■;9−エチル−3,3′−ノー(3−スルホ
プロピル)−4,5,4’、5 ’、−ジベンゾチアカ
ルボシアニンヒドロキシ ド 増s色zm;s、s’−ジフェニル−9−エチル−・3
.3′−シー(3−スルホプロピル)増感色素■;9−
エチル−3,3′−ノー(3−スルオキサカルボンアニ ホプロピル)−5,6,5’、6 ’−ジベ トン
ゾオキサカルボシアニンヒドロキ トシド 増感色素V;3,3・−ジー(3−スルホブ・ピアし)
゛−4,5−ベンゾー5′−7トキシチ アシアニン C−1; C,ll。 CC−1: D−1; h D−2; D−3; M−1; ll CM−1; PM−1: Y−1; G UV−1; UV−2: H8−1; H−1; 次に低感度緑感性/1(GL−1)及び高感度緑感性層
(GH−1)中に含まれるマゼンタカプラー及びゼラチ
ンの量を表−1に示したように変更する以外は試料1−
1と同様にして試料1−2〜1−12を作成した。 このようにして作成した各試料1−1〜1−12を、白
色光を用いてウニツノ露光したのち、下記現像処理を行
った。 ・ 処理工程(38℃) 発色現像 3分15秒 漂 白 6分30秒水 洗
3分15秒定 着 6
分30秒水 洗 3分15秒安定化
1分30秒 乾 燥 各処理工程において使用した処理液組成は下記の通りで
ある。 〔発色現像液〕 4−7ミノー3−メチル−N− エチル−N−(β−ヒドロキシ エチル)−アニリン・硫酸塩 4.75g無水亜
硫酸ナトリウム 4.25gヒドロキシ
ルアミン・に硫酸塩 2.0g無水炭酸カリウム
37.5g臭化ナトリウム
1.3gニトリロトリ酢酸・3ナリト
ウム塩 (1水塩) 2.5g水酸
化カリウム 1,0g水を加えて
IQとする。 〔漂白液〕 エチレンジアミン四酢酸鉄 アンモニウム塩 100゜エチレン
ノアミン四酢酸2 アンモニウム塩 10.0g臭化ア
ンモニウム 150g氷酢1!l
to、o、g水を加え
て1゛党とし、アンモニア水を用いてpH=6.0に調
整する。 〔定着液〕 千オ硫酸アンモニウム 175.0g無
水亜硫酸ナトリウム 8.5gメタ亜硫
酸ナトリウム 2.3g水を加えてIQ
とし、酢酸を用いてpH=6.0に調整する。 〔安定液〕 ホルマリン(37%水溶液) 1 、5
、Qコニグックス(小西六写真工業社91) 7
.5m1l水を加元て1qとする。 得られた各試料を55℃−65%RHの条件下で3日問
処理した。この処理をしたもの及びこの処理をしないも
のについてそれぞれ白色光(W)及び青色光(B)を用
0て、相対感度(S)、鮮鋭度(M T F )及びR
MSを測定した。その結果を表2に示す。 なお、相対感度(S)はカブリ濃度+0.1を与える露
光量の逆数の相対値であり、試料1−1の感度を100
とする値で示した。 鮮鋭度は色素画像のMTFを求め、1層本/■でのMT
Fの相対値(試料1−1をLOGとする)で示した。 RMS値は最小濃度+1.2の濃度を円形走査口径が2
5μmのマイクロデンシトメーターで走査した時に生じ
る濃度値の変動の標準偏差の1000倍値で示した。 表 2 =、 −、、/′ 表2の結果から明らかなように、本発明によれば感度及
び粒状性の劣化が少なく、鮮鋭性がl[Wに改良された
感光材料が得られる。 又、緑感性層に含有させるマゼンタカプラーとして一般
式(1)で表されるカプラーを用いることにより高温高
湿条件下での画質劣化を改良されることが判る。 実施例2 実施例1と同様にして、但し層構成のみを下記の如く変
更して重層試料2−1〜2−12を作成した。 実施例1と同様の評価を行ったところ、この層構成にお
いても顕者な鮮鋭性改良効果と保存性改良効果が確認さ
れた。 (H1順) 層−1〜層−3;実施例−1の屑−1〜層−3と同じ 層−4;実施例−1の層−−2と同じ1.L。 層−5;実施例−1の層−6と同じGL−1層−6;実
施例−1の層−2と同じr、L。 層−7;実施例−1の層−9と同じBL−1層−8;実
施例−1の層−2と同じ1.L。 層−9;実施例−1の/1l−4と同じRH−1層−1
0;実施例−1の層−2と同じI、L。 層−11;実施例−1のM−7と同じGH−1層−12
;実施例−1の層−8と同じYC−IN−13:実施例
−1の層−10と同じB)(−1層−14;実施例−1
の層−11と同じPro−1層−15;実施例−1のN
−12と同じPro−2〔発明の効果〕 本発明により感光材料の粒状性を損ねることなく鮮鋭性
が改良される。従って、本発明の感光材料は優れた鮮鋭
性及び粒状性を与えることができる。 また、鮮鋭性を改良する前記公知技術と組み合わせで適
用する場合に、該公知技術に伴う前記欠、ζ即ち粒状性
の劣化及び感度の低下を軽減し、かつ優れた鮮鋭性を得
ることができる。 更にまた、本発明の感光材料の緑感性層に含有させるカ
プラーとして前記一般式(I)で表されるカプラーを用
いることにより、上記の効果が増強され、かつ感光材料
の経時保存性が改善される。
Claims (1)
- 1層または2層以上で構成される緑感性層のの銀密度が
5.0×10^−^1g/cm^3以上であり、かつ該
緑感性層の乾燥膜厚の合計が4.5μm以下であること
を特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14778585A JPS628146A (ja) | 1985-07-04 | 1985-07-04 | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14778585A JPS628146A (ja) | 1985-07-04 | 1985-07-04 | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS628146A true JPS628146A (ja) | 1987-01-16 |
| JPH0555030B2 JPH0555030B2 (ja) | 1993-08-16 |
Family
ID=15438141
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14778585A Granted JPS628146A (ja) | 1985-07-04 | 1985-07-04 | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS628146A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63100453A (ja) * | 1986-10-17 | 1988-05-02 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−ネガ感光材料 |
| JPS63226651A (ja) * | 1986-09-29 | 1988-09-21 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−ネガ写真感光材料 |
| JPS63226650A (ja) * | 1986-08-29 | 1988-09-21 | Fuji Photo Film Co Ltd | カラ−ネガ写真感光材料 |
| EP1162503A3 (en) * | 2000-06-09 | 2002-07-24 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Method of processing silver halide color photographic light-sensitive material |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57177141A (en) * | 1981-04-01 | 1982-10-30 | Agfa Gevaert Ag | Photograph recording material |
| JPS5964843A (ja) * | 1982-10-05 | 1984-04-12 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀多層反転カラ−感光材料 |
| JPS59214852A (ja) * | 1983-05-20 | 1984-12-04 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラー反転写真感光材料の処理方法 |
| JPS6055339A (ja) * | 1983-09-06 | 1985-03-30 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
-
1985
- 1985-07-04 JP JP14778585A patent/JPS628146A/ja active Granted
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57177141A (en) * | 1981-04-01 | 1982-10-30 | Agfa Gevaert Ag | Photograph recording material |
| JPS5964843A (ja) * | 1982-10-05 | 1984-04-12 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀多層反転カラ−感光材料 |
| JPS59214852A (ja) * | 1983-05-20 | 1984-12-04 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラー反転写真感光材料の処理方法 |
| JPS6055339A (ja) * | 1983-09-06 | 1985-03-30 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63226650A (ja) * | 1986-08-29 | 1988-09-21 | Fuji Photo Film Co Ltd | カラ−ネガ写真感光材料 |
| JPS63226651A (ja) * | 1986-09-29 | 1988-09-21 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−ネガ写真感光材料 |
| JPS63100453A (ja) * | 1986-10-17 | 1988-05-02 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−ネガ感光材料 |
| EP1162503A3 (en) * | 2000-06-09 | 2002-07-24 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Method of processing silver halide color photographic light-sensitive material |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0555030B2 (ja) | 1993-08-16 |
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